Universidad Na

ional Mayor de San Mar os

Fa ultad de Cien ias Fsi as
Es uela A admi o Profesional de Fsi a
Termodinmi a
Ci lo 2016 - 1

Termodinmi a de los Metales

Ttulo:

Valen ia Bedregal Renato Arturo, 14130117

Molinari Cheme Carlos Giovanni, 13130158
Garrido Rospigliosi Omar Alexander, 14130076
Borja Castro Luis, 14130111

Profesor: Sn hez Ortiz, Jess Flix

ndi e general
Introdu in

1. Termodinmi a de los metales slidos

1.1.

Propiedades termodinmi as . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.1.

Capa idad alor a

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.2.

Dilata in trmi a

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

1.1.3.

Condu tividad trmi a . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2. Termodinmi a de los metales lquidos

2.1.

Litio lquido . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.1.1.

Propiedades termodinmi as . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.2.

Poten iales de intera in

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

10

2.3.

Parmetros estru turales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

12

Bibliografa

18

ndi e de tablas
1.1.

Propiedades trmi as de varios metales . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.1.

Capa idad alor a del Li [55DOU/EPS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.2.

Capa idad alor a del Li [62ALA/PCH

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.3.

Capa idad alor a del Li [69NOV/GRU

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

2.4.

G(r) Vs r a 190 C . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

14

2.5.

Fa tor de Estru tura

16

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

ndi e de guras
1.1.

Gr o de la energa poten ial frente a la distan ia interatmi a, mostrando el

aumento en la separa in interatmi a al aumentar la temperatura.
(a).

Al alentar, la separa in interatmi a aumenta desde

r2
(b).

r0

r1

. . . . . . .

y de aqu a

y as su esivamente. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Para una urva simtri a energa poten ial-separa in interatmi a, no hay

aumento en la separa in interatmi a al aumentar la temperatura. . . . .

1.2.

Condu tividad trmi a frente a la omposi in para alea iones obre- in . . . . .

2.1.

Cambio de

2.2.

Pair Potential para el Li

2.3.

Fun in de distribu in radial del Li a

2.4.

Fa tor de estru tura del Li a

Cp

en fun ion de T . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

460 K

460 K

9
13

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

15

. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

17

Introdu in

Captulo 1
Termodinmi a de los metales slidos
1.1.

Propiedades termodinmi as

Por propiedad trmi a se entiende la respuesta de un material al ser alentado. A medida

que un slido absorbe energa en forma de alor, su temperatura y sus dimensiones aumentan.
La energa puede transportarse a las regiones ms fras de la muestra si existe un gradiente
de temperatura y, nalmente, la muestra puede fundirse. La apa idad alor a, la dilata in
trmi a y la ondu tividad trmi a son propiedades muy importantes en la utiliza in pr ti a
de los slidos.

1.1.1. Capa idad alor a

Cuando se alienta un material slido, ste experimenta un aumento de temperatura, indi ando on ello que absorbe energa. La apa idad alor a es una propiedad que indi a la
apa idad de un material de absorber alor de su entorno; representa la antidad de energa
ne esaria para aumentar la temperatura en una unidad. En trminos matemti os, la apa idad
alor a

puede expresarse omo:

C=

dQ
dT

(1.1)

dQ es la energa ne esaria para produ ir un ambio dT en la temperatura. Normalmente, la apa idad alor a se expresa por mol de material (por ejemplo, J/mol-K, al/molK). A ve es se utiliza el alor espe  o (a menudo representado por c); ste representa la
donde de

apa idad alor a por unidad de masa y tiene varias unidades (J/Kg-K, al/g-K).
Existen dos mtodos para medir esta propiedad, segn ules sean las ondi iones del medio
en que se realiza la transferen ia de alor. Uno es medir la apa idad alor a mientras se

Cv ; el otro es bajo presin

onstante y se representa por Cp . La magnitud de Cp es siempre mayor que Cv ; sin embargo, esta

mantiene la muestra a volumen onstante, en este aso se presenta por

diferen ia es muy pequea para la mayora de los materiales slidos a temperatura ambiente e
inferiores.

1.1.2. Dilata in trmi a

La mayora de los materiales slidos se expanden uando son alentados y se ontraen uando son enfriados.

El ambio de longitud on la temperatura para un material slido puede expresarse de la

manera siguiente:

Lf L0
= l (Tf T0 )
L0

(1.2)

l
= l t
L0

(1.3)

o bien

donde

l0

Lf

representan, respe tivamente, las longitudes ini iales y nales al ambiar

la temperatura desde

T0

Tf .

El parmetro

se denomina oe iente lineal de dilata in

trmi a; es una propiedad que indi a el grado de dilata in de un material uando es alentado

1
y tiene unidades del re pro o de la temperatura [( C) . Desde luego, el alentamiento o el
enfriamiento afe ta a todas las dimensiones del uerpo lo ual produ e un ambio de volumen.
Los ambios de volumen on la temperatura pueden al ularse a partir de:

V
= V T
V0

V
simboliza el oe iente de volumen de dilata in trmi a. En mu hos materiales, el valor de V
donde

V0

(1.4)

son el ambio de volumen y el volumen ini ial, respe tivamente, y

es anisotrpi o; es de ir, depende de la dire in ristalogri a a lo largo de la ual es medido.

Para mu hos materiales en que la dilata in trmi a es isotrpi a,
igual a

V ,

es aproximadamente

3l .

Desde el punto de vista atmi o, la dilata in trmi a se reeja en un aumento en la distan ia

media de separa in entre los tomos. Este fenmeno se entiende mejor onsultando la urva de
energa poten ial frente a la separa in interatmi a para un material slido, que se reprodu e
en la

Figura 1.1a.

La urva tiene forma de un pozo de energa poten ial, y la distan ia

0 K, r0 , orresponde al mnimo del pozo. Calentando su esivamente

(T1 , T2 , T3 , et ) aumenta la energa vibra ional desde E1 hasta E2 y

interatmi a de equilibrio a
a temperaturas ms altas

E3 ,

y as su esivamente. La amplitud media de la energa vibra ional de un tomo orresponde

a la an hura del pozo a ada temperatura y el espa iado interatmi o se representa por la
posi in media, la ual aumenta on la temperatura desde

r0

r1

r2 ,

y as su esivamente.

La dilata in trmi a se debe realmente a la asimetra de la urva de este pozo de energa

poten ial, ms que al aumento de las amplitudes de vibra in on la temperatura. Si la urva
de energa poten ial fuera simtri a

Figura 1.1b, no existira un ambio neto en la separa in

interatmi a y, en onse uen ia, no existira dilata in trmi a.

repla ements

PSfrag repla ements

Distan ia interatmi a

Distan ia interatmi a

r1

r2
Energa poten ial

r3
r4 r5
E5
E4
E3
E2
E1

r0

Energas vibra ionales

Energa poten ial

Energas vibra ionales

r3
E3
r2
E2
r1
E1

(a)Al alentar, la separa in interatmi a aumenta (b)Para una urva simtri a energa poten ialdesde r0 a r1 y de aqu a r2 y as su esivamente.
separa in interatmi a, no hay aumento en la separa in interatmi a al aumentar la temperatura.
Figura 1.1: Gr o de la energa poten ial frente a la distan ia interatmi a, mostrando el aumento en la
separa in interatmi a al aumentar la temperatura.

Para ada lase de materiales (metales, ermi as y polmeros), uanto mayor es la energa
del enla e interatmi o, ms profundo y estre ho es el pozo de energa poten ial. Por onsiguiente, el aumento en la separa in interatmi a debido a un determinado aumento de temperatura
ser menor y tendr un valor al menor. La

Tabla 1.1 indi a los oe ientes lineales de dilata in

trmi a de varios materiales. Con respe to a la dependen ia de la temperatura, la magnitud del

oe iente de dilata in aumenta al aumentar la temperatura, y este aumento es espe ialmente
notable alrededor de

0 K. Los valores dados en la Tabla

1.1 se reeren a temperatura ambiente

a menos que se indique lo ontrario.

Tabla 1.1: Propiedades trmi as de varios metales

Material

Cp (J/Kg K)

l [( C)1 106 ]

k(W/m k)

L[ W/(K)2 108 ]

Metales
Aluminio

900

23.6

247

2.24

Cobre

386

16.5

398

2.27

Oro

130

13.8

315

2.52

Hierro

448

11.8

80.4

2.66

Nquel

443

13.3

89.9

2.1

Plata

235

19.0

428

2.32

Tungsteno

142

4.5

178

3.21

A ero 1025

486

12.5

A ero Inoxidable 316

502

16.0

51.9
d
16.3

Laton (70Cu - 30Zn)

375

20.0

120

Valor medio a 100 C

1.1.3. Condu tividad trmi a

La ondu in trmi a es el fenmeno por el ual el alor es transportado desde las regiones
de alta temperatura a las regiones de baja temperatura de una sustan ia. La propiedad que
ara teriza la apa idad de un material para transferir alor es la ondu tividad trmi a. Se
dene mejor por medio de la expresin:

q =
donde

dT
dx

(1.5)

representa el ujo de alor, o sea, alor que atraviesa la unidad de rea (perpendi-

ular a la dire in del ujo de alor) por unidad de tiempo,

dT /dx

es la ondu tividad trmi a y

es el gradiente de temperatura a travs del medio ondu tor.

q y son W m2 y W m1 K1 , respe tivamente. La e ua in 1.5 es vlida

Las unidades de

slo en el aso del ujo de alor esta ionario, o sea, para situa iones en las uales el ujo de
alor no ambia on el tiempo. Adems, el signi ado menos en la expresin indi a que la
dire in del ujo de alor es desde aliente a fro, o sea, en sentido ontrario al gradiente de
temperatura.

Me anismo de ondu in de alor

El alor en los materiales slidos es transportado por vibra iones de la red (fonones) y por
ele trones libres. Cada uno de estos me anismos est aso iado a una ondu tividad trmi a, y
la ondu tividad total es la suma de estas dos ontribu iones, o sea,

= l + e
donde

(1.6)

representan las ondu tividades trmi as vibra ionales y ele trni as, respe -

tivamente; normalmente predomina uno u otro me anismo. La energa trmi a aso iada on los
fonones o vibra iones de la red es transportada en la dire in de su movimiento. La ontribu in

resulta de un movimiento neto de fonones desde las regiones de temperaturas altas a

las regiones de temperaturas bajas de un uerpo en el ual existe un gradiente de temperatura.

Los ele trones libres o de ondu in parti ipan en la ondu in trmi a ele trni a. Los
ele trones libres en una regin aliente de la probeta ganan energa inti a. Enton es migran
a las regiones ms fras en donde parte de esta energa inti a es transferida a los propios
tomos ( omo energa vibra ional) omo onse uen ia de las olisiones on fonones u otras
imperfe iones en el ristal. La ontribu in relativa de

a la ondu tividad trmi a total

aumenta on el aumento en la on entra in de ele trones libres, puesto que ms ele trones
estn disponibles para parti ipar en este pro eso de transferen ia.

Metales

En metales de alta pureza, el me anismo de transporte de alor por ele trones es

mu ho ms e iente que la ontribu in de los fonones debido a que los ele trones no son tan
f ilmente dispersados omo los fonones y tienen velo idades ms altas. Adems, los metales
son muy buenos ondu tores del alor debido a que existe un nmero muy elevado de ele trones
libres que parti ipan en la ondu in trmi a. En la

Tabla 1.1

se dan las ondu tividades

trmi as de varios de los metales ms omunes; los valores generalmente estn omprendidos
entre

20

400

W/m-K.

Puesto que los ele trones libres son responsables de la ondu in el tri a y trmi a en
los metales puros, los tratamientos teri os sugieren que las dos ondu tividades deben estar
rela ionadas mediante la

ley de Wiedemann-Franz:

L=

(1.7)

es la ondu tividad el tri a, T es la temperatura absoluta y L es una onstante.

8
El valor teri o de L, 2,44 l0
-W/(K)2 , debe ser independiente de la temperatura y el
donde

mismo para todos los metales si el alor es transportado ompletamente por ele trones libres.
En la

Tabla 1.1 se in luyen los valores experimentales de L para varios metales; ntese que el

a uerdo entre stos y el valor teri o es muy razonables (dentro de un fa tor 2).
Aleando los metales on impurezas se produ e una redu in en la ondu tividad trmi a, por la misma razn que disminuye tambin la ondu tividad el tri a; as, los tomos de
impurezas, espe ialmente si estn en disolu in slida, a tan omo entros de dispersin, disminuyendo la e ien ia del movimiento de los ele trones. Una gr a de la ondu tividad trmi a
frente a la omposi in para alea iones obre-zin

Figura 1.2 muestra este efe to. Tambin el

a ero inoxidable, el ual est fuertemente aleado, presenta una relativa resisten ia al transporte
de alor.
PSfrag repla ements

F)

250

0
200
300
150

200
100

100

50

10

20

30

Condu tividad trmi a (But/ft-h-

Condu tividad trmi a (W/m-k)

400

Composi in ( % en peso Zn)

Figura 1.2: Condu tividad trmi a frente a la omposi in para alea iones obre- in .

Captulo 2
Termodinmi a de los metales lquidos
El estudio de los lquidos presenta grandes di ultades tanto desde el punto de vista fsi o
omo matemti o. La ausa prin ipal es la falta de un modelo estru tural simple que nos sirva
de punto de partida en el estudio. En los gases las intera iones entre las mol ulas son muy
dbiles y en el lmite en que stas sean nulas podemos des ribir el gas omo un onjunto de
part ulas no intera tuantes (modelo del gas ideal) que se distribuyen homogneamente en el
re ipiente que las ontiene. En los slidos las mol ulas estn distribuidas de una forma muy
regular, de tal forma que presentan una estru tura muy denida. En un slido ristalino a
temperaturas su ientemente bajas podemos onsiderar que las mol ulas estn situadas en la
ret ula del ristal o upando posi iones pr ti amente jas. Desde un punto de vista energti o
podemos onsiderar que en un gas las mol ulas tienen una energa inti a mu ho mayor que
la energa poten ial debida a la intera in entre ellas, mientras que en un slido esta rela in
se invierte.
En los lquidos las mol ulas no estn tan ordenadas omo en un slido pero tampo o estn
totalmente desordenadas omo en un gas. Por otro lado la intera in entre las mol ulas de
un lquido no es tan dbil omo en los gases ni tan fuerte omo en los slidos. Las teoras
ms modernas ha en uso del on epto de fun in de orrela in para estudiar los lquidos.
As en el resto del apartado estudiaremos los lquidos bajo esta perspe tiva. En primer lugar

g(r), analizaremos
fun in g(r) on las

introdu iremos el on epto de fun in de orrela in entre pares de mol ulas

su signi ado y propiedades. A ontinua in veremos la rela in de la

fun iones termodinmi as para terminar on el anlisis del origen de la estru tura de los lquidos
[1.

2.1.

Litio lquido

2.1.1. Propiedades termodinmi as

Capa idad alor a
Segn los diferentes estudios analizados en [2, juzgando por su des rip in de t ni as, materiales, y pro edimiento, [55DOU/EPS pare e ser el mas uidadoso. De los estudios evaluados
este se eligi omo el mas relevante, sele ionndola omo base. De a uerdo a este estudio, la
apa idad alor a del Li liquido disminuye on la temperatura; ini ialmente la disminu in es
1
mol1 hasta el punto de fusin 29 J K1 mol1 a 700 K. La apa idad
rpida de 30,5 J K
alor a esta des rita por dos e ua iones lineales segn [55DOU/EPS: del punto de fusin a

700 K

omo
7

Cp = 33,035 5,818 103 T, J K1 mol1

y de

700 K

1200 K

omo

Cp = 29,342 0,5018 103 T, J K1 mol1

Tabla 2.1: Capa idad alor a del Li [55DOU/EPS
T/K

(2.1)

Cp (J K1 mol1 )

T/K

Cp (J K1 mol1 )

453.7

30.39

680

29.07

460

30.35

700

28.99

480

30.24

750

28.96

500

30.12

800

28.94

520

30.01

850

28.91

540

29.89

900

28.89

560

29.77

950

28.86

580

29.66

1000

28.84

600

29.54

1050

28.81

620

29.43

1100

28.79

640

29.31

1150

28.76

660

29.19

1200

28.74

[2

Tabla 2.2: Capa idad alor a del Li [62ALA/PCH

T/K

Cp (J K1 mol1 )

T/K

Cp (J K1 mol1 )

473

30.49

1073

28.02

573

29.77

1173

27.73

673

29.19

1273

27.59

773

28.9

1373

27.59

873

28.46

1473

27.73

973

28.17

1573

28.02

Tabla 2.3: Capa idad alor a del Li [69NOV/GRU

T/K

Cp (J K1 mol1 )

T/K

Cp (J K1 mol1 )

473

30.72

723

29.04

523

30.2

773

28.98

573

29.62

823

28.95

623

29.47

873

28.92

673

29.33

923

28.89

(2.2)

31
55DOU/EPS
62ALA/PCH
69NOV/GRU

Cp (J K1 mol1 )

30,5

epla ements

30

29,5

29

28,5

28

27,5
400

600

800

1000

1200

T/K

Figura 2.1: Cambio de Cp en fun ion de T

1400

1600

Entalpa
2.2.

Poten iales de intera in

Intera iones atra tivas

Consideremos primero algunos de los trminos atra tivos ms importantes que pueden apare er entre mol ulas:

Intera in arga- arga

La energa de intera in entre dos argas puntuales (q1 y q2)

situadas en el va o (permitividad ?0) a una distan ia r viene dada por la expresin:

Vqq (r) = +

q1 q2
40 r

(2.3)

donde ?0 vale 8,8541910-12 C2J-1m-1.

Intera in dipolo-dipolo

Mu has mol ulas son neutras pero pueden presentar una asi-

metra en su distribu in de argas dando lugar a un momento dipolar. Si la distribu in de

argas es dis reta el momento dipolar se dene omo:

~ =

qi r~i

(2.4)

En el aso de tratarse de una distribu in ontinua de argas el sumatorio se sustituye por

una integral sobre todo el volumen o upado por la misma y la arga por la densidad de arga:

~ =

c (~r)d~r

(2.5)

El momento dipolar se mide en unidades de arga x longitud (Coulombios x metro en el

sistema interna ional). En qumi a se utiliza mu ho el Debye (1 D = 3.33564 10-30 Cm). La
energa de intera in entre dos dipolos ?1 y ?2 se puede obtener omo el produ to del ampo
el tri o reado por un dipolo sobre el otro por el momento dipolar. Al tratarse de dos ve tores
la energa de intera in depender de su orienta in relativa. En parti ular, esta energa puede
ser positiva o negativa tal y omo muestra esquemti amente la siguiente gura:

Vdd (r) =
Vdd (r) =

2 | 1 || 2 |
40 r 3

2 | 1 || 2 |
40r 3

(2.6)

(2.7)

Si estas mol ulas pueden girar, es de ir se en uentran en el seno de una fase uida (en
fase gas o disolu in) habr que promediar entre todas las posibles orienta iones obteniendo un
valor promedio de la energa de intera in . El promedio no es nulo pues, tal y omo hemos
visto al estudiar la probabilidad de los mi roestados, aquellas orienta iones que den lugar a
situa iones on energa menor sern ms probables. El promedio se realiza usando el fa tor de
Boltzmann que favore e las orienta iones atra tivas frente a las repulsivas, resultando en una
energa <0 :

hVdd i =

2
21 22
3kT (40 )2 r 6

(2.8)

La expresin resultante depende de la temperatura pues la probabilidad de o upar los

diferentes mi roestados (u orienta iones) depende de la misma. A T?? las mol ulas giran
libremente, pueden a eder a todos los mi roestados on igual probabilidad, por lo que <Vdd>=0 (son igualmente probables las orienta iones atra tivas y las repulsivas). La frmula no
es vlida a T=0 pues en ese aso no es posible a eder a diferentes orienta iones y el promedio
realizado no es vlido.

Intera in dipolo-dipolo indu ido

Las mol ulas no polares tienen una distribu in ele -

trni a deformable o polarizable de forma que la presen ia de un ampo el tri o ( reado por
una mol ula polar o un in) puede indu ir un momento bipolar.
En este ejemplo la mol ula 1 (polar) rea un ampo el tri o ( ) sobre la 2 (no polar).
Ante la presen ia de este ampo el tri o la distribu in de argas de la mol ula 2 ambia
minimizando la energa total. La polarizabilidad mole ular (?) mide la apa idad de respuesta
de la mol ula a los ampos el tri os, de forma que el momento dipolar que apare e indu ido
sobre la mol ula 2 es:

~2 = 2 E~1

(2.9)

Teniendo en uenta que el ampo el tri o reado por el dipolo 1 es:

E~1 =

~1
40 r 3

(2.10)

El momento dipolar indu ido en la mol ula 2 ser:

~2 = 2

~1
40 r 3

(2.11)

En el aso de una intera in dipolo-dipolo indu ido hay que tener en uenta ni amente
las diferentes orienta iones que el dipolo de la mol ula polar puede tener respe to al eje que
une ambas mol ulas. El momento dipolar indu ido apare e ya orientado por el momento
permanente de la otra mol ula por lo que no puede a eder a diferentes
orienta iones. ste es el motivo por el que el valor promedio de esta energa de intera in
no depende de la temperatura:

hVddi i =

21 2
21 2 /40
=

40 r 6
40 r 6

(2.12)

Expresin en la que se ha introdu ido la polarizabilidad de volumen (??), magnitud ms

omn que la misma polarizabilidad (?) y que tiene dimensiones de volumen (y su unidad en
el sistema interna ional es el m3).
Hay que tener en uenta que si ambas mol ulas son polares apare ern momentos indu idos
en las dos (el momento dipolar permanente de la mol ula 1 indu e un momento en la 2 y el
momento permanente de la 2 ha e lo mismo sobre la 1). As, la energa total de intera in
dipolo-dipolo indu ido sera:

hVddi i =

21 2
22 1

40 r 6 40r 6

(2.13)

Dipolo indu ido-Dipolo indu ido

La intera in entre mol ulas no polares (sin momento

dipolar, uadrupolar, ..) es debido a los momentos transitorios que surgen omo resultado de
las u tua iones en las distribu iones de los ele trones. Como onse uen ia de esta u tua in
en una mol ula puede apare er un dipolo instantneo que podra indu ir otro en una mol ula
ve ina.
Evidentemente las u tua iones en el momento dipolar son tales que en promedio dan un
valor nulo (la mol ula es no polar). Sin embargo, sea ual sea la orienta in del dipolo que
apare e, la intera in que se estable e on la mol ula ve ina es atra tiva, ya que en sta
apare er un momento dipolar indu ido que surge onvenientemente orientado. Por lo tanto
el valor promedio de la intera in dipolo indu ido-dipolo indu ido ser no nulo aunque los
momentos dipolares promedien a ero.
Esta intera in se ono e omo intera in de dispersin o de London y est siempre
presente, se trate de mol ulas no polares o polares (su dipolo u ta pero no alrededor de
?=0). La intensidad de la intera in depende de las polarizabilidades de las mol ulas, es de ir
de su apa idad de formar momentos indu idos, y puede al ularse aproximadamente mediante
la siguiente expresin:

hVd id ii =
Donde I es la energa de ioniza in y

3 I1 I2 1 2
2 I1 + I2 r 6

(2.14)

la polarizabilidad de volumen.

Intera iones repulsivas

Cuando dos mol ulas se a er an mu ho las repulsiones entre sus respe tivas nubes ele trni as y n leos predominan sobre las fuerzas atra tivas. Su l ulo es muy omplejo y requiere la
solu in de la orrespondiente estru tura ele trni a para las dos mol ulas onjuntas. Cuando
se produ e el solapamiento entre las dos mol ulas debemos tener en uenta la indistinguibilidad de los ele trones de una y otra. Sin embargo, para mu hos propsitos basta saber que la
repulsin aumenta muy rpidamente al disminuir la distan ia y que para su des rip in pueden
emplearse expresiones del tipo:

Pares poten iales

El poten ial de intera ion, en este aso, esta denido en dos partes omo en (Belas henko
2012). Para

y para

en

2.3.

r > 2,45,
1
1
1
1
1
V (r) = k1 + k2 + k3 2 + k4 3 + k5 4 + k6 5
r
r
r
r
r

(2.15)

V (r) = k1 + k2 (2,45 r) + k3 (e2,45r 1)

(2.16)

r 6 2,45,

,
r = 2,45A

el poten ial y la primera derivada son ontinuas:

V (r) = 0,252858 eV

Parmetros estru turales

Fun in de distribu in radial

La fun in de distribu in radial est dire tamente rela ionada on la probabilidad de en ontrar otras mol ulas en fun in de la distan ia a una mol ula ualquiera tomada omo

V (r)( eV)
Pair Potential

epla ements

r(A)
Figura 2.2: Pair Potential para el Li

referen ia.

Tabla 2.4: G(r) Vs r a 190 C

r

1.5

0.002

4.6

0.756

7.7

1.06

11.6

0.976

1.6

-0.09

4.7

0.82

7.8

1.079

11.8

0.97

1.7

-0.091

4.8

0.885

7.9

1.092

12

0.972

1.8

-0.078

4.9

0.953

1.099

12.2

0.98

1.9

-0.076

1.021

8.1

1.101

12.4

0.992

-0.095

5.1

1.084

8.2

1.096

12.6

1.004

2.1

-0.112

5.2

1.139

8.3

1.086

12.8

1.013

2.2

-0.097

5.3

1.189

8.4

1.07

13

1.018

2.3

0.006

5.4

1.233

8.5

1.05

13.2

1.018

2.4

0.163

5.5

1.265

8.6

1.029

13.4

1.015

2.5

0.421

5.6

1.277

8.7

1.008

13.6

1.008

2.6

0.899

5.7

1.264

8.8

0.988

13.8

1.002

2.7

1.528

5.8

1.229

8.9

0.97

14

0.995

2.8

2.114

5.9

1.179

0.955

14.2

0.989

2.9

2.458

1.122

9.1

0.945

14.4

0.986

2.484

6.1

1.063

9.2

0.939

14.6

0.986

3.1

2.263

6.2

1.005

9.3

0.937

14.8

0.99

3.2

1.942

6.3

0.951

9.4

0.939

15

0.997

3.3

1.638

6.4

0.907

9.5

0.944

15.2

1.003

3.4

1.388

6.5

0.874

9.6

0.951

15.4

1.009

3.5

1.175

6.6

0.853

9.7

0.961

15.6

1.011

3.6

0.98

6.7

0.841

9.8

0.973

15.8

1.011

3.7

0.812

6.8

0.838

9.9

0.985

16

1.008

3.8

0.687

6.9

0.845

10

0.997

16.2

1.003

3.9

0.611

0.861

10.2

1.019

16.4

0.998

0.572

7.1

0.885

10.4

1.035

16.6

0.994

4.1

0.555

7.2

0.913

10.6

1.042

16.8

0.991

4.2

0.557

7.3

0.943

10.8

1.039

17

0.992

4.3

0.581

7.4

0.974

11

1.026

4.4

0.629

7.5

1.005

11.2

1.009

4.5

0.691

7.6

1.035

11.4

0.991

Fa tor de estru tura

g(r)
PSfrag repla ements

r(A)
Figura 2.3: Fun in de distribu in radial del Li a 460 K

Tabla 2.5: Fa tor de Estru tura

Q(A)

S(Q)

Q(A)

S(Q)

Q(A)

S(Q)

Q(A)

S(Q)

0.5

0.025

2.35

1.885

3.95

0.783

6.6

1.037

0.6

0.026

2.4

2.281

0.822

6.7

1.051

0.7

0.029

2.45

2.595

4.05

0.876

6.8

1.059

0.8

0.031

2.5

2.726

4.1

0.929

6.9

1.061

0.9

0.035

2.55

2.644

4.15

0.967

1.057

0.039

2.6

2.409

4.2

1.001

7.2

1.037

1.05

0.041

2.65

2.112

4.25

1.035

7.4

1.01

1.1

0.044

2.7

1.822

4.3

1.069

7.6

0.987

1.15

0.047

2.75

1.569

4.35

1.102

7.8

0.972

1.2

0.051

2.8

1.361

4.4

1.132

0.967

1.25

0.055

2.85

1.193

4.45

1.159

8.2

0.971

1.3

0.06

2.9

1.06

4.5

1.18

8.4

0.982

1.35

0.066

2.95

0.954

4.6

1.204

8.6

0.996

1.4

0.072

0.869

4.7

1.201

8.8

1.01

1.45

0.08

3.05

0.802

4.8

1.175

1.02

1.5

0.089

3.1

0.749

4.9

1.133

9.2

1.022

1.55

0.099

3.15

0.707

1.087

9.4

1.017

1.6

0.112

3.2

0.674

5.1

1.041

9.6

1.008

1.65

0.126

3.25

0.648

5.2

1.001

9.8

0.998

1.7

0.146

3.3

0.63

5.3

0.968

10

0.991

1.75

0.166

3.35

0.616

5.4

0.943

10.2

0.987

1.8

0.192

3.4

0.608

5.5

0.926

10.4

0.988

1.85

0.225

3.45

0.605

5.6

0.916

10.6

0.991

1.9

0.266

3.5

0.605

5.7

0.911

10.8

0.997

1.95

0.317

3.55

0.61

5.8

0.912

11

1.002

0.384

3.6

0.618

5.9

0.919

11.2

1.007

2.05

0.469

3.65

0.63

0.929

11.4

1.009

2.1

0.581

3.7

0.646

6.1

0.943

11.6

1.008

2.15

0.729

3.75

0.666

6.2

0.961

11.8

1.005

2.2

0.923

3.8

0.69

6.3

0.98

12

1.001

2.25

1.178

3.85

0.717

6.4

1.001

2.3

1.502

3.9

0.748

6.5

1.02

S(Q)
PSfrag repla ements

1 )
Q(A
Figura 2.4: Fa tor de estru tura del Li a 460 K

Bibliografa
[1 C. G. J. L. P.-A. I. S. M. Igna io Tun, Enrique Ort,

Curso de Qumi a Fsi a Avanzada.

Universitat de Valn ia, Espaa, 2010.

[2 C. Al o k, M. Chase, and V. Itkin, Thermodynami properties of the group ia elements,

Journal of physi al and hemi al referen e data, vol. 23, no. 3, pp. 385497, 1994.

19