REPUBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA

MINISTERIO DEL PODER POPULAR PARA LA EDUCACION UNIVERSITARIA

UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTALRAFAEL MARIA BARALT
PROGRAMA: INGENIERIA
MENSION: GAS

Termodinmica aplicada

INTEGRANTES:
ANGELICA MEDINA
C.I: 24738159

DESARROLLO

UNIDAD 5: EQUILIBRIO EN REACCIONES QUIMICA

1) CRITERIOS DE EQUILIBRIOS

El criterio de equilibrio en un sistema aislado es que su entropa sea mxima. Un

sistema aislado que no se encuentra en equilibrio material presenta reacciones
qumicas o flujo de materia entre fases. Estos procesos irreversibles producen un
incremento en la entropa del sistema. Cuando dichos procesos cesan, la entropa
alcanza su valor ms alto y el sistema se encuentra en equilibrio.
Emplear la entropa como criterio de espontaneidad nos obliga a conocer como
vara la entropa del entorno en el caso de sistemas cerrados. Dado que es ms
sencillo trabajar con propiedades termodinmicas del sistema, olvidndonos del
entorno, debemos buscar otra funcin termodinmica que nos de un criterio de
equilibrio.
La mayor parte de las reacciones qumicas transcurren manteniendo constantes
temperatura y volumen o bien temperatura y presin. As, las reacciones entre
gases se realizan en un recipiente de volumen V dentro de un bao termosttico a
temperatura T. Las reacciones en disolucin se realizan en recipientes abiertos,
mantenindose el sistema a presin atmosfrica y temperatura T.
2) REGLAS DE FASES

Esta regla nos define los grados de libertad que posee el sistema dependiendo del
tipo de variables que consideremos. Establece la siguiente relacin:

F=C-P+2

Donde F = nmero de grados de libertad

C = nmero de componentes
P = nmero de fases presentes
2 = es el nmero de variables de estado del sistema (temperatura y presin)
En los casos experimentales que nosotros trataremos, el efecto de la variacin de
la presin es despreciable, as establecemos que: P = 1 atm = constante durante
todo el experimento. As pues, la regla de las fases queda establecida para
nuestros propsitos empricos como:
F=C-P+1

3) CAMBIOS DE ENERGIA DE GIBBS Y SU RELACION CON LA CONSTANTE

DE EQUILIBRIO QUIMICO

En la termodinmica qumica de las reacciones y en los procesos no cclicos,

existen cuatro cantidades tiles llamadas "potenciales termodinmicos". Estos son
la energa interna, la entalpa, la energa libre de Helmholtz y la energa libre de
Gibbs
La energa interna U, podra ser considerada como la energa necesaria para crear
el sistema, en ausencia de cambios en la temperatura o el volumen. Pero tal como
se estudi en la definicin de entalpa, se debe realizar una cantidad adicional de
trabajo PV, si se crea el sistema desde un volumen muy pequeo, con objeto de
"crear espacio" para el sistema. Tal como se estudi en la definicin de energa
libre de Helmholtz, el medio ambiente a una temperatura constante T, contribuir
al sistema con una cantidad TS, reduciendo de esta manera la inversin total
necesaria para la creacin del sistema. Esta contribucin neta de energa al
sistema, creado a temperatura ambiente T desde un volumen inicial despreciable,
es la energa libre de Gibbs.
En una reaccin, el cambio en la energa libre de Gibbs G, es un parmetro muy
til. Se puede considerar que es la mxima cantidad de trabajo que se puede
obtener de una reaccin. Por ejemplo, en la oxidacin de la glucosa, el cambio en
la energa libre de Gibbs es G = 686 Kcal = 2870 kJ. Esta es la reaccin principal
de energa en las clulas vivas

La ley del equilibrio qumico impone una condicin a las sustancias que se
encuentran en el sistema. Dichas sustancias reaccionarn en un sentido o en el
inverso hasta que las concentraciones sean adecuadas para que se cumpla la
condicin de equilibrio. Esto es lo mismo que decir que cuando el equilibrio se ha
alcanzado, no existe tendencia alguna para que una de la reaccin (directa o
inversa) tenga lugar con mayor velocidad que la otra.
La tendencia a que una reaccin transcurra viene determinada por la energa libre
del sistema. Si las condiciones son tales que se puede obtener un trabajo til, la
reaccin tendr lugar.
La energa libre de un sistema depende de su estado (P, T) y de la naturaleza y de
las concentraciones de las sustancias que lo componen. Las concentraciones
tienen tendencia a modificarse siempre que, con ello, se pueda obtener un trabajo
til, o sea que la energa libre adquiera su valor mnimo.
La constante de equilibrio estar pues relacionada con la energa libre. La
termodinmica demuestra que la relacin es:
D G = - R.T.ln Kp
Cuanto mayor sea la disminucin de energa libre (o mayor el trabajo
aprovechable), tanto mayor ser el valor de K, es decir, tanto ms progresar la
reaccin hacia la derecha, y viceversa. Cuando le valor de Kp es muy grande, la
reaccin transcurre hacia la derecha de forma prcticamente total

4) EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO

QUIMICO
El efecto de un cambio de temperatura en la constante de equilibrio viene dada
por la ecuacin de Van't Hoff
{\displaystyle {\frac {d\ln K}{dT}}={\frac {{\Delta H_{m}}^{\Theta }}{RT^{2}}}}
Para reacciones exotrmicas (H es negativo), K disminuye con el aumento de la
temperatura, pero, para reacciones endotrmicas (H es positivo), K' aumenta con
un aumento de la temperatura. Una formulacin alternativa es
A primera vista esto parece ofrecer un medio para obtener la entalpa molar
estndar de la reaccin mediante el estudio de la variacin de K con la
temperatura. En la prctica, sin embargo, el mtodo es poco fiable, debido a la
propagacin de errores, y casi siempre se obtienen errores muy grandes en los
valores calculados de esta manera.

5) ESTIMACION DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO QUIMICO

En el equilibrio las concentraciones de reactivos y productos permanecen
constantes en determinadas condiciones de presin y temperatura. A la relacin
que hay entre estas concentraciones, expresadas en molaridad [mol/L], se le llama
constante de equilibrio.
El valor de la constante de equilibrio depende de la temperatura del sistema, por lo
que siempre tiene que especificarse.

6) ESTUDIO DEL EFECTO DE FACTORES COMO LA PRESION , PRESENCIA

DE INERTES , RELACION DE ESPECIES QUIMICAS
* Presin: La velocidad de las reacciones gaseosas se incrementa muy
significativamente con la presin, que es, en efecto, equivalente a incrementar la
concentracin del gas. Para las reacciones en fase condensada, la dependencia
en la presin es dbil, y slo se hace importante cuando la presin es muy alta.
* Presencia de inertes:

*relacin de especies qumicas: Algunas reacciones son, por su propia naturaleza,

ms rpidas que otras. El nmero de especies reaccionantes, su estado fsico las
partculas que forman slidos se mueven ms lentamente que las de gases o de
las que estn en solucin, la complejidad de la reaccin, y otros factores pueden
influir enormemente en la velocidad de una reaccin

7) CALCULO DE LA CORRECCION DE EQUILIBRIO EN SISTEMAS:

*homogneos:Llamamos equilibrio homogneo a aqul en el cual todas las
especies se encuentran en la misma fase.
*heterogneos: Se dice que es heterogneo cuando coexisten en l sustancias
que se encuentran en distintas fases, por ejemplo, slidos y gases.
8) ESTUDIOS DE LAS RELACIONES ADIABATICOS

En termodinmica se designa como proceso adiabtico a aquel en el cual el

sistema termodinmico (generalmente, un fluido que realiza un trabajo) no
intercambia calor con su entorno. Un proceso adiabtico que es adems reversible
se conoce como proceso isentrpico. El extremo opuesto, en el que tiene lugar la
mxima transferencia de calor, causando que la temperatura permanezca
constante, se denomina proceso isotrmico.
El calentamiento y enfriamiento adiabtico son procesos que comnmente ocurren
debido al cambio en la presin de un gas, que conlleva variaciones en volumen y
temperatura. Los nuevos valores de las variables de estado pueden ser
cuantificados usando la ley de los gases ideales.

UNIDAD 6 REFRIGERACION

1) CICLOS DE REFRIGERACION
Para saber cmo funciona el ciclo de refrigeracin antes tenemos que saber los
componentes bsicos y principales de los que est compuesto, y son los
siguientes:

*El Compresor
*El Condensador
*La vlvula de expansin
*El evaporador

Estos son los cuatro elementos principales que componen el ciclo de refrigeracin,
sin alguno de ellos el ciclo es imposible que se lleve a cabo. A continuacin
veremos cul es la misin de cada uno de ellos dentro del circuito frigorfico y su
principio de funcionamiento.

*EL COMPRESOR

Circuito de refrigeracin La funcin del compresor en el ciclo de refrigeracin

es aspirar el vapor del evaporador y ayudarlo a entrar en el condensador. Este
trabajo lo consigue mediante la aportacin de una energa exterior, como es la
electricidad.
*EL CONDENSADOR
La misin del condensador es extraerle el calor al refrigerante. Este calor, en
principio, es la suma del calor absorbido por el evaporador y el producido por el
trabajo de compresin.
*LA VLVULA DE EXPANSIN
La misin fundamental de la vlvula de expansin en el ciclo de refrigeracin es la
de proporcionar la diferencia de presin establecida entre los lados de alta y de
baja presin del circuito de refrigeracin
La forma ms simple para lograrlo es mediante un tubo capilar entre el
condensador y el evaporador, de manera que este le produzca una prdida de
carga al refrigerante. Esta solucin, del tubo capilar, es vlida para pequeas
instalaciones, pero cuando se trata de regular grandes cantidades de refrigerante
es conveniente el uso de la vlvula de expansin.
En tal caso se utilizan vlvulas de expansin termostticas, que utilizan un bulbo
palpador que se coloca a la salida del evaporador, en contacto con la tubera, y
que tiene en su interior una cantidad del mismo refrigerante que utiliza el circuito.
Si se produce un enfriamiento del vapor que sale del evaporador, se enfra el
bulbo y disminuye la presin que se transmite a la vlvula, y sta se cierra, por lo
que llegar menos refrigerante al evaporador. Si llega menos refrigerante habr
ms superficie de recalentamiento y aumentara la temperatura de recalentamiento

*EL EVAPORADOR
Este elemento es un intercambiador de calor que, por sus necesidades calorficas,
absorbe calor del medio en el que se encuentra, con lo cual lo enfra.
Normalmente es de circulacin forzada de aire mediante ventilador, y se utilizan
tubos de aletas para aumentar la superficie de intercambio.
2) PROCESOS DE LICUEFACCION DE GASES

La licuefaccion es el mtodo por el cual el gas natural a temperatura y presin

normales se enfra a muy baja temperatura con el objetivo de cambiar su estado
fsico de gas a lquido, facilitando as el transporte a largas distancias de forma
segura. El proceso de licuefaccion tiene principalmente dos fases, la primera es
enfriamiento y condensacin y la segunda es lo que se denomina "flashing", en
este ltimo proceso se baja la presin a casi atmosfrica. El proceso "flash" es un
proceso adiabtico por el cual no se aade ni se quita calor al proceso pero se
baja el punto de ebullicin al lquido. Se puede realizar esto por medio de un
Expander o simplemente por medio de una vlvula que toma el nombre del
proceso mismo: J-T valve (por el efecto Joule Thompson). Al realizar esta ltima
etapa en la elaboracin del GNL se producen vapores llamados "flash". La
cantidad de vapores creados depende de la presin de tu GNL y del tanque al cual
estas enviando el GNL

3) ESTUDIOS DE REFRIGERANTES: TIPOS DE REFIGERANTES, FACTORES

PARA SU SELECCIN, EL REFRIGERANTE IDEAL

Da a da en medio de muchos de nuestros procesos productivos se puede

observar la necesidad creciente de generar operaciones cada vez menos nocivas
con el medio ambiente. En el caso de la Refrigeracin y el Aire Acondicionado se
presenta una necesidad similar, basada en los efectos secundarios que algunas
de las sustancias refrigerantes han presentado frente a la problemtica de la capa
de ozono. Aos atrs, con la firma del protocolo de Montreal, se buscaron
alternativas para disminuir las emisiones del ya conocido refrigerante R-12, el cual
era el ms utilizado en la industria y en aplicaciones domsticas. Para darle
respuesta a esta necesidad DuPont, luego de varias investigaciones al respecto,
sac al mercado el HFC- 134a, sustancia que poda reemplazar de forma menos
nociva al R-12. Sin embargo, investigaciones recientes catalogan al HFC-134a
como un refrigerante generador de efecto invernadero. En el presente artculo se
estudian algunas sustancias que pueden reemplazar el HFC-134a, obteniendo
resultados sobre sus respectivos ciclos de refrigeracin, mediante los cuales se
podr analizar si existe o no la posibilidad de proponer su aplicacin como
sustancia refrigerante.

TIPOS DE REFRIGERANTES
*Refrigerantes naturales presentes

Los primeros refrigerantes utilizados eran de aire, agua y salmuera, aunque stos
actan como refrigerantes secundarios que requieren enfriamiento y circulacin
antes de alcanzar un efecto significativo. Por su cuenta, tienen un bajo desempeo
como refrigerantes. El amonaco (R717) es un ejemplo de un
refrigerante natural primario. Aunque inflamable y altamente txico, todava se
utiliza para grandes aplicaciones industriales. Los primeros refrigeradores
utilizaban amonaco y dixido de azufre, otro refrigerante de origen natural y
txico, pero estos fueron reemplazados pronto en favor de alternativas ms
seguras.
*Refrigerantes halocarbonos
La dcada de 1920 marc el comienzo de la utilizacin de refrigerantes
halocarbonos (gases sintticos desarrollados bajo el nombre comercial de fren).
Compuesto principalmente de carbono y halgenos flor y cloro, estos gases
incoloros, sin olor, no inflamables y no txicos reemplazaron a los refrigerantes
txicos utilizados en las primeras unidades de refrigeracin. La desventaja de
estos gases, especialmente los clorofluorocarbonos (CFC), fue su alto potencial de
agotamiento del ozono. Los hidroclorofluorocarbonos (HCFC) causan menor
agotamiento de la capa de ozono, y los hidrofluorocarbonos (HFC) prcticamente
ninguno. Ejemplos de refrigerantes halocarbonos son R12, R22 y R134a.
*Refrigerantes zeotrpicos y azeotrpicos
Esta clase consiste en varias mezclas de refrigerantes qumicos en distintas
proporciones. La combinacin de tres diferentes refrigerantes que mantienen sus
propiedades individuales a pesar de estar en una mezcla forma un refrigerante
zeotrpico. Un ejemplo es el R404a, una mezcla de 44 por ciento de
pentafluoroetano (R125), 52 por ciento de trifluoroetano (R143a) y 4 por ciento de
tetrafluoroetano (R134a). Los azetropos, por otra parte, son mezclas estables de
dos refrigerantes que actan como uno cuando se combinan. Por ejemplo, el
R410a, un azetropo compuesto de R125 y difluorometano (R32) en proporciones
iguales, se comporta de manera diferente de los refrigerantes que lo componen.

*Refrigerantes de hidrocarburos
Este grupo de refrigerantes se ha utilizado con xito desde la dcada de 1880 en
aplicaciones domsticas e industriales. Los refrigerantes de hidrocarburos tienen
una ventaja sobre los otros refrigerantes en funcin de su eficiencia energtica y el
potencial de agotamiento nulo del ozono. Aunque son altamente inflamables,
emiten carbono y vapor de agua slo en la quema y no emiten gases txicos, a
diferencia de los refrigerantes qumicos. Si bien esto hace que sean excelentes
sustitutos de los refrigerantes halocarbonos, su uso est muy regulado debido a

los riesgos inherentes a su inflamabilidad. Los ejemplos incluyen metano (R50),

etano (R170), propano (R290), butano (R600), isobutano (R600a), sus derivados
no halogenados y diversas mezclas.

FACTORES PARA SU SELECCION

Un refrigerante es el medio que utiliza un sistema de refrigeracin para extraer el
calor de una zona dada. Prcticamente cualquier sustancia tiene la capacidad
para ser utilizada, aprovechando el calor asociado al cambio de fase lquido-vapor,
conocido como calor latente de evaporacin para retirar el calor de la zona a
refrigerar, debido a que reducimos la cantidad de masa usada en el sistema de
refrigeracin. Si se utilizara el mismo refrigerante slo como medio de transporte
sin cambio de fase, aprovechando su calor sensible, se necesitara por lo menos
10 veces ms masa del refrigerante.
La mayora de los refrigerantes a presin y temperatura ambientales son gases, y
en la operacin se someten a otras condiciones cerca de las lneas de lquido, y
vapor saturado. Por lo que otras propiedades como la temperatura de ebullicin y
las presiones de saturacin a diferentes temperaturas son importantes para la
seleccin del refrigerante adecuado.

REFRIGERANTES IDEAL
*Calor latente de vaporizacin. Debe ser elevado, a fin de disminuir lo ms posible
el caudal msico de refrigerante que ha de circular por la instalacin, con la
consiguiente reduccin en el tamao de la misma.

*Presin reevaporacin. La presin de vapor a la temperatura de evaporacin no

debe ser excesivamente baja. Si la presin en el evaporador disminuye por debajo
de la atmosfrica, se presentan problemas de estanquidad y deben instalarse
dispositivos de purga de aire. La entrada de aire no slo disminuye la eficiencia,
sino que proporciona una aportacin de humedad que favorece la corrosin del
equipo y puede ocasionar el taponamiento de circuito por formacin de cristales de
hielo en algn punto del mismo.

*Temperatura crtica. Debe ser elevada. Una temperatura crtica baja incrementa la
presin de condensacin y conlleva la necesidad utilizar grandes superficies de
intercambio en el condensador.

*Volumen especifico. El volumen especfico del vapor a la presin de evaporacin

debe ser reducido, a fin de disminuir el tamao preciso en el compresor.

*Temperatura de congelacin. Debe ser lo suficiente baja como para que el

refrigerante no pueda solidificarse durante el trabajo normal.

*Conductividad trmica. Debe ser elevada, para que las superficies de intercambio
precisa no sean grandes.

*Resistencia dielctrica del vapor. En las instalaciones que emplean compresores

hermticos debe ser elevada y estar en contacto con los arrollamientos del motor.

*Inactividad y estabilidad. El refrigerante debe ser inerte frete a los materiales que
constituyen el sistema y el aceite de lubricacin del compresor y debe ser estable
en su constitucin qumica.

*Solubilidad con aceite. A ser posible, el refrigerante debe ser inmiscible con el
aceite y en su defecto se prefiere que sea totalmente miscible. La miscibilidad
parcial crea problemas de depsitos de aceite en el evaporador cuya solucin
requiere adems del empleo de separador de aceite, velocidades altas en la lnea
de aspiracin.

4) REFRIGERANTES USADOS COMERCIALMENTE

Los refrigerantes ms usados son R11, R13, R114 y R22, que ayudaron a la
expansin de la industria de la refrigeracin y el aire acondicionado. Con el

advenimiento del Protocolo de Montreal, los refrigerantes HFC se desarrollaron

durante el ao 1980 y 1990 como alternativa a los CFC y HCFC.