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NOVIEMBRE-DICIEMBRE, 406-414
2009 ISSN: 0034-8570 eISSN: 19884222
doi: 10.3989/revmetalm.0822
()
Se estudi el efecto del amoniaco en la lixiviacin de polvos de fundicin de cobre y en la precipitacin de sulfuro de
cobre, usando azufre y dixido de azufre desde estas disoluciones. La precipitacin se realiz en un medio amoniacal
para tener rendimientos satisfactorios a temperatura ambiente. Se precipit un slido que recupera alrededor del
60 % del cobre contenido en los polvos de fundicin. El otro residuo generado contena del orden del 80 % del arsnico de los polvos originales. Sobre la base de estos resultados preliminares, se plante un procedimiento para la re-
cuperacin de cobre desde los polvos de fundicin y para el confinamiento del arsnico.
Palabras clave
phide using sulfur and sulfur dioxide was studied. The precipitation was done in ammoniacal media because this solution produced more satisfactory results at room temperature that a sulphuric media. A solid was precipitated con-
taining 60 % of copper of the dust smelter. The other waste generated contained around 80 % of the arsenic of the
original copper smelter dust. Based on the preliminary results obtained in this work it will propose a procedure for the
recovery of copper as sulphide from copper smelter dust with parallel confinement of arsenic.
1. INTRODUCCIN
Los polvos de fundicin de cobre son materiales par-ticulados de tamao fino, que han sido arrastrados por los diferentes flujos
precipitar y confinar el arsnico de una manera segura [1-4].
gaseosos del proceso pirome-talrgico de las menas sulfuradas de cobre o que se han formado durante dicho arrastre; sus elementos
En estos materiales, el cobre est presente en forma de
constituyentes dependen de las caractersticas de las menas sulfuradas que se procesan, de las especies mi-neralgicas presentes, de
compuestos muy solubles (sulfato y xido de cobre),
los tipos de reactores utiliza-dos en las distintas etapas y de las condiciones en que se ha operado el proceso. Los factores, que influyen
en las caractersticas qumicas de los polvos de fun-dicin, explican la variabilidad de elementos y con-centraciones presentes en ellos.
Los polvos de fundi-cin de cobre presentan contenidos muy variados de
()
* Dpto. de Ingeniera
Metalrgica,
Universidad Catlica
del Norte. Avda.
Angamos 0610,
406
Antofagasta, Chile. **
Dpto. de Qumica,
Universidad Catlica
del Norte. Avda.
Angamos 0610,
Antofagasta, Chile.
(1)
(2)
[11]
Baczek et al.
Sohn y Wadsworth
principal la calcosina.
siguientes etapas:
dixido de azufre:
3 Cu
2+
+ CuFeS + 2 SO + 4 H 2O
2 Cu
2
+
S + 6 H + 2 HSO 4 + Fe
2+
presencia de iones frricos; el cobre metlico se recupera en el ctodo. El residuo slido, el cual con-
(3)
reduccin qumica:
Cu 2 S + 2 Fe
3+
CuS + 2 Fe
2+
2+
+ Cu (4)
(II) contacte con el sulfuro (azufre elemental o sulfuro coveltico) para permitir la transferencia electr-
Cu2S + O2 + 2 H
2+
CuS + Cu + H 2 O
(5)
fenmeno transcurre con dificultad debido a la naturaleza fuertemente hidrofbica del sulfuro/azufre y
to de la concentracin de cido.
2+
Cu
+ CuS + SO 2 + 2 H 2O
+
Cu2S + 3 H +
HSO4
(6)
407
residual.
2. PARTE EXPERIMENTAL
I.
(7)
kgl .
2 H2SO3(aq) + 2 H2O
+
2 HSO3 + 2 H3O
(8)
)
3
2+
]+ :
y arsnico; se us un reactor de vidrio cerrado, de 1 l
(9)
otras utilidades.
En la lixiviacin y precipitacin, se disearon un
grupo de experiencias con diferentes razones mola-
3
res de cobre y azufre. El flujo de dixido de azufre fue
2 [Cu(NH )] + S
3 2
(s)
CuS(s) + [Cu(NH3)4]
2 [Cu(NH3)2]
2+
(10)
de fundicin de cobre
Table I.Chemical composition of copper dust
(11)
Elemento
+ CuS(s)
Cu2S(s) + [Cu(NH3)4]
2+
Cu
22,9
Fe
10,7
S
13,3
As
4,96
les, es la siguiente:
2 [Cu(NH ) ]
2+
+ 2 SO 2 + S + 4 H
34
(12)
Tamao (m)
(13)
Retenido (%)
294
1,28
208
147
104
75
44
44
0,64
1,28
0,64
3,85
29,49
62,82
un 20 % en exceso con respecto del estequiomtrico; este flujo fue logrndose valores cercanos al mximo hacia
calibrado previamente con una disolu-cin estandarizada de iodo [13
Tabla V.
Condiciones
de
precipitacin
utiliz
agitacin
mecnica
las
condiciones
de
presin
y
La
influencia
del
pH
no
fue
en
estas
extracciones,
Table V.
Precipitat
ion
condition
s
las
concentra-ciones
molares
de
compuestos
refractarios
estos
siste-mas
de
lixiviacin
3. RESULTADOS Y
DISCUSIN
3.2.
Experiencias
3.1. Lixiviacin
de
amoniacal de losprecipitacin
polvos
de
fundicin
Este
grupo
de
experiencias
de
III.
La Tabla IV muestra las extracciones de cobre y arsnico. Las con cido sulfrico. Se pretenda observar
la distribucin del cobre y del arsnico en
cinticas de extraccin fueron rpidas
los diferentes productos obte-nidos. En la
tabla V se muestran las condiciones de
Extraction of
Tiempo de lixiviacin (min): copper and
arsenic (%)
Experiencias L1
NH3 (M)
pH
1
9
L2 L3
1
10
3
9
Cobre
Arsnico
L1
L2
67,9 67,9
12,8 22,5
Masa de polvos
Amoniaco total
Azufre
Volumen
g
-1
gl
g
l
REV. METAL.
MADRID, 45
(6),
P1
P2
P3
10
35
5
0,5
30
24
10
0,5
30
24
2
0,5
estn
relacionados
con
la
menor presencia de
Los
azufre
resultados
en
3.3.
estas
Ex
pe
rie
nci
as
de
lixi
via
ci
ny
pr
eci
pit
aci
n
se
experiencias,
por
lo
muestran en la tabla
que no es nece-sario
VI.
En
ella,
la
un
exceso
de
este
distribucin global se
reactivo
en
estos
refiere al porcentaje
sistemas
msico
de
de
los
lixiviacin
precipitados
con
precipitacin.
respecto a la masa
Estos
de
polvos
de
resultados
muestran
fundicin de cobre; y
la distribucin de los
la posibilidad de un
separacin
elementos
polvos
del
arsnico,
contenidos
recuperados en los
precipitados
del
en
de
los
fundicin
con
de cobre, que-dando
respecto a su masa
el
en
los
polvos
cobre,
de
mayoritariamente, en
fundicin de cobre.
los precipitados y el
Se observ
que
losarsnico
precipitados
sedisoluciones.
en
las
diferenciaban, por
Se dise un grupo
tonalidades,
en
tres
La
de
estratos.
cinco
experimentos de lixidistribucin
el
viacin, con 50 g de
contenido
del
polvos
de fundicin
los
cobre
con
estratos
precipitacin
ms
oscuros
ms densos; para
el
arsnico
se
observ
una
tendencia
una
simultnea
grupo fue
concentracin
distribucin en los
estratos
menos
diseado
una
cuales
de
se
fundicin de cobre y
donde
La
del
cobre
fue
simultneamente.
En
proporcionalmente
mayor
en
los
precipitados
que
en
las
disoluciones;
el
comportamiento
arsnico
fue
inverso. Se obtuvo
mayor
proporcin
de
cobre
los
en
cercano al 80 %,
en
las
experiencias P1 y
En
es-ta
ltima, se obtuvo
la
el
primer
sulfrico;
pos-
teriormente,
agregaron
azufre
dixido
se
30
mayor
concentracin
de
cobre
los
en
precipitados: ms
del doble de la de
de
se
burbuje
de
azufre
precipitados,
P3.
se
precipitaba el me-tal
distribucin
del
las
lixiviaron
1.200 g de polvos de
en
densos.
el
mayor
en
Por
ltimo, se ajust el pH
con cido sulfri-co, se
filtr y la disolucin se
llev a 1.000 ml. En las
dos ltimas experiencias
(LP4 y LP5), se control
el pH con hidrxido de
sodio
antes
de
la
precipitacin.
Las
polvos
condiciones de
originales (22,9 %)
este grupo de
en el slido ms
experiencias se
denso.
muestran en la
los
Estos
re-
tabla
y en
VII
la distribucin del
a superar a la de los
los
polvos
resultados
el cobre se recuper
de
en
la
tabla en
VIII.
Se
confirm
la
diferencia
de
comportamiento
de fundicin
cobre,
mientras
los precipitados y
que la concentracin
el arsnico qued en
de arsnico en estos
las disoluciones. La
precipitados
concentracin
de
menor a la de los
cobre
los
polvos
en
precipitados no lleg
de fundicin
de cobre.
Tabla VI.
Resultados de la
precipitacin
Table VI. Results of
precipitation
fue
Concentracin (%)
Cu
Distribucin (%)
As
Global
Cu
As
P1
Polvos
Residuo denso
Residuo medio
Residuo superior
22,9
26,30
13,48
6,90
4,96
0,12
5,70
8,62
100
57,1
20,3
5,8
100
65,5
11,8
1,5
100
1,4
23,0
8,9
P2
Polvos
Residuo denso
Residuo medio
Residuo superior
22,9
22,46
22,96
8,22
4,96
0,31
1,17
3,04
100
46,5
6,8
9,0
100
46,4
6,7
3,2
100
3,0
1,6
5,5
P3
Polvos
Residuo denso
Residuo medio
Residuo superior
22,9
56,35
28,87
3,06
4,96
0,39
0,97
2,15
100
20,7
21,2
1,3
100
50,9
26,5
0,2
100
1,6
4,1
0,6
M
ET
AL
410 .
REV.M
AD
LP1
LP2
LP3
3
30
9,0
6,5
6,5
1,6
2,2
6
25
10,3
9,9
9,9
8,9
1,09
3
20
8,8
8,8
6,4
1,17
LP4
LP5
3
10
10,6
9,7
10
8,5
1,89
3
35
8,5
5,0
8,5
7,6
1,49
Cu
22,9
4,96
As
Distribucin (%)
Cu
As
100
100
LP1
LP2
LP3
LP4
LP5
14,9
0,32
22,6
2,56
19,8
0,23
21,4
0,79
20,0
0,54
60,1
5,97
93,9
49,1
83,6
4,48
89,5
15,2
80,1
10,0
amoniacal, 1 M en amoniaco y pH > 11, duran-te 30 min. El pH baj a 8,5 y ste se ajust, nueva-mente,
esta ex-periencia fue la de mayor dosis de cido
con amoniaco a 9,5. Se agregaron 120 g de azufre y se burbuje dixido de azufre durante 60 min,
aproximadamente, midindose el pH final; luego, se ajust el pH a un valor < 2.
sulfrico.
Tabla IX.
Condiciones de
lixiviacin y
precipitacin
(Segundo grupo)
Table IX.
Precipitation and
leaching
conditions
(Second group)
con
recirculacin
de
disoluciones
polvos de fundicin y de precipitacin de cobre con las
3.4. Experiencias
de lixiviacin
y
precipitacin
LP6
Amoniaco total (ml)
cido sulfrico (ml)
118
200
LP7
125
350
LP8
430
350
LP9
125
375
LP10
125
350
LP11
175
650
Cu
As
Cu
As
Distribucin (%)
22,9
4,96
100
100
LP6
LP7
LP8
LP9
LP10
LP11
33,9
4,55
36,6
3,23
28,2
3,85
36,4 35,7
2,92 2,91
36,0
0,76
83,7
51,8
83,0
33,8
69,5
43,8
85,9
31,8
77,8
7,6
84,5
31,8
de cobre y arsnico, entre los slidos y las disolucio-nes resultantes de esta neutralizacin, se muestran en
la tabla XI. En la etapa de neutralizacin de la prueba NLP1 se agreg cal hasta obtener un pH fi-nal de 9,0 y,
slidos
de
la
pruebas
En
el
diseo
de
estas
pruebas
se
para NLP2, se agreg cal para lograr un pH final de 10; en los dos casos, se filtr el residuo resultante de la contemplaba, des-pus de la neutralizacin, la
disolucin obtenida.
en los
En los residuos se retuvo el arsnico en una pro-porcin superior al 88 % y en la disolucin resul-tante anteriores experiencias. El pH de la lixiviacin se
en
que
lixiviantes
frescas.
tendencia
del
se
utilizaron
Tambin,
arsnico
se
disoluciones
confirm
quedar
la
mayo-
permaneci el cobre de la solucin original, en una proporcin superior al 87 %. Este resultado significa que ajust a 8,3 y se lixivi por 30 min. Para la
la etapa de neutralizacin permite se-parar el arsnico contenido en las disoluciones, lo que permite, en la precipitacin, se agreg azufre y se bur-buje
etapa posterior de precipitacin de cobre, obtener un precipitado con bajo conteni-do arsenical. Por otro dixido de azufre; el pH final se ajust a 1,8 con
lado, tambin hace posible la recirculacin de disoluciones por su bajo contenido de arsnico residual cido sulfrico. Las condiciones de estas prue-bas
resultante, constituyndose, de este modo, en una muy buena alternativa para el
Tabla
XI.
Resulta
dos de
la
neutrali
zacin
Tabl
e
XI.
Res
ults
of
neu
trali
zati
on
Cu
NLP1
Polvos (%)
1
Disoluc. Alim. (gl )
Residuo (%)
NLP2
Concentracin
NLP1
Distribucin (%)
NLP2
As
22,9
3,65
0,47
4,96
2,33
2,49
3,35
22,9
3,64
0,31
0,26
4,96
2,90
1,89
3,44
10,8
89,2
13,0
87,0
0,0
88,9
11,1
100
0,0
Tabla XII.
Condiciones de
la lixiviacin y
precipitacin
(Recirculacin)
arsnico
contenido
en
estos
materiales.
La
primera
etapa
sera
la
Amoniaco agregado
ml
cido sulfrico agregado ml
pH lixiviacin
del
cobre
disuelto,
con
de
azufre,
seguida
de
una
4. CONCLUSIONES
segunda
etapa
es
la
Tabla
XIII.
Resultad
os de la
lixiviaci
ny
precipita
cin
(Recircul
acin)
T
a
bl
e
X
III
.
diagra-ma
de
Preci
pitatio
n and
leachi
ng
result
s
(recyc
ling)
flujo
del
procedimiento
Concentracin
Distribucin (%
Cu
Cu
As
NLP1
Polvos
Disoluc. Lix.
Residuo
22,9 %
1
3,25 gl
28,3 %
4,96
0,26
0,36
88,5
11,5
54,8
95
4
3
NLP2
Polvos
Disoluc. Lix.
Residuo
22,9 %
1
3,51 gl
33,4 %
4,96
0,0
0,91
87,7
12,3
64,1
100
0
9
A.
REV.
METAL.
MADRID,
MORALES, J.F. HEVIA Y
G.
45 (6),
DICIEMBRE, 406-414,
NOVIEMB 2009, ISSN: 0034-8570,
REeISSN: 1988-4222, doi:
CIFUENTES
[4]
10.3989/revmetalm.0822
413
[5]
A.Morales, M.Cruells, A. Roca, R.Berg, Procs. CopperCu2007, vol 4, book 2, Toronto, Canada, 2007, P.A.
Riveros, D.G. Dixon, D.B. Dreisinger and M.J. Collins
(Eds.), Canadian Institute of Mining, Metallurgy and
Petroleum, Toronto, Canada, 2007, pp. 177-190.
[6]
[7]
[8]
[9]
[10]
[11]
Figura 1. Esquema del
diagrama de flujo del
procedimiento propuesto.
of
selected
hydrometal-
[12]
REFERENCIAS
[1]
Kontopoulos
L.
[13]
J.E.
Dutrizac
J.L.
[3]
Jambor,
Molnr,
[2]
[14]
C.K.
Chase,
Proc.
Symposium,
AIME,
Las
Las
Vegas
Vegas,
414 REV. METAL. MADRID, 45 (6), NOVIEMBREDICIEMBRE, 406-414, 2009, ISSN: 0034-8570,
eISSN: 1988-4222, doi: 10.3989/revmetalm.0822