6 Cálculo de Entalpías Molares

Clculo de Entalpas Molares
Ing. Carlos Angeles Queirolo
Lquido saturado o subenfriado

HL = CL . Mwprom (tL t0) + DHs
HL = Entalpa molar de un lquido
Unidades: BTU/lb mol , KJ/ Kmol, Kcal/Kmol
CL = Capacidad calorfica de la solucin
Unidades: BTU/lb-F , KJ/ Kg-K, Kcal/Kg-C
CL debe evaluarse a la temperatura promedio entre tL
y t 0.
Mwprom = Peso molecular promedio de la solucin

Unidades: lb/lb mol , Kg/ Kmol, g/mol
Mwprom = MwA . xA + MwB . xB
MwA = Peso molecular de A
MwB = Peso molecular de B
Cuando no se tiene informacin sobre CL, como una

aproximacin se puede calcular CL . Mwprom
CL . Mwprom = CLA . MwA . xA + CLB . MwB . xB
CLA y CLB = Capacidades calorficas de los componentes

A y B (como lquidos puros)
CLA y CLB deben evaluarse a la temperatura promedio
entre tL y t0
tL = Temperatura de la solucin
tL = Temperatura de burbuja
Lquido saturado
tL < Temperatura de burbuja
Lquido subenfriado
t0 = Temperatura de referencia
DHs = Calor integral de solucin calor de mezcla
La temperatura a la cual estn disponibles los
datos de calor de mezcla debe utilizarse como
temperatura de referencia (t0).
Vapor saturado o sobrecalentado

HV = yA [CLA . MwA (tV t0) + lA . MwA] +
yB [CLB . MwB (tV t0) + lB . MwB]
HV = Entalpa molar de un vapor

MwA y MwB = Pesos moleculares de A y B
Unidades: lb/lb mol , Kg/ Kmol , g/mol
CLA y CLB = Capacidades calorficas de los componentes

A y B (como lquidos)
Unidades: BTU/lb-F, KJ/ Kg-K, Kcal/Kg-C
CLA y CLB deben evaluarse a la temperatura promedio
entre tV y t0
lA y lB = Calores latentes de vaporizacin de los

componentes A y B
Unidades: BTU/lb , KJ/ Kg , Kcal/Kg
lA y lB deben evaluarse a la temperatura tV
tv = Temperatura del vapor

tV = Temperatura de roco
Vapor saturado
tV > Temperatura de roco
Vapor sobrecalentado
t0 = Temperatura de referencia
Clculo de entalpa molar

para una mezcla Lquido
- Vapor
20000
VF
18000
16000
Regla de mezclas
14000
12000
LF
HVF HF
--- = --------VF
HF - HLF
10000
H8000F
6000
4000
2000
0
0.00
LF
0.10
0.20
0.30
zF 0.50
0.40
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
LF
HVF HF
--- = --------VF
HF - HLF
HVF = Entalpa de un vapor saturado ( VF )

de composicin y
HLF = Entalpa de un lquido saturado ( LF )
de composicin x
HVF + (LF/VF) . HLF
HF = ----------------1 + LF/VF
100
Regla de mezclas
98
96
94
LF
y zF
--- = ------VF
zF - x
Lquido + Vapor
92
90
88
86
84
82
LF
80
78
VF
76
74
72
70
68
66
64
0.00
0.10
x 0.30
0.20
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
Capacidad calorfica de sustancias puras

Fuente: Manual del Ingeniero Qumico 7ma Edicin
CLi. Mwi = J / Kmol - K
Tabla 2.196
Ecuacin 1
CLi. Mwi. = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4
Ecuacin 2
CLi. Mwi. = C12 / t + C2 (2 C1 . C3) t (C1. C4) t2
(C3)2 . t3 /3 - (C3 . C4 /2) t4 (C4)2.t5 / 5
T = K
t = (1 Tr)
Tr = T / Tc
Factores de conversin
J / Kmol - K x 2.390 x 10-4 = cal/ mol -C
J / Kmol - K x 2.390059 x 10-4 = BTU/lb mol - F
Calores latentes de vaporizacin

Fuente: Manual del Ingeniero Qumico 7ma Edicin
Tabla 2.193
li. Mwi = J / Kmol
li. Mwi. = C1 (1 Tr)

Tr = T / Tc
C2 + C3 . Tr + C4 . Tr2
T = K
Factores de conversin
J / Kmol x 2.390 x 10-4 = cal/ mol
J / Kmol x 4.302106 x 10-4 = BTU/lb mol
Ejemplo:
Estimar la entalpa molar para mezclas de
metanol
y
agua,
segn
las
siguientes
especificaciones:
CASO Fraccin molar Temperatura
A
0.30
78.0 C
B
C
D
0.30
0.825
0.825
25.0 C
71.2 C
90.0 C
0.30
80.0 C
Sistema metanol agua

a 760 mm Hg
metanol
agua
0.00
0.000
100.0
0.02
0.134
96.4
0.04
0.230
93.5
0.06
0.304
91.2
0.08
0.365
89.3
0.10
0.418
87.7
0.15
0.517
84.4
0.20
0.579
81.7
0.30
0.665
78.0
0.40
0.729
75.3
0.50
0.779
73.1
0.60
0.825
71.2
0.70
0.870
69.3
0.80
0.915
67.6
0.90
0.958
66.0
0.95
0.979
65.0
Ing. Carlos
Angeles Queirolo
1.00
1.000
64.5
Metanol - agua
PT = 1 atm
100
95
90
85
80
75
70
65
60
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
CLi . Mwi = C1 + C2 . T + C3 . T2 + C4 . T3 + C5 . T4
J/Kmol -K
T = K
C1
C2
C3
C4
C5
1.0580E+05
-3.6223E+02
9.3791E-01
2.7637E+05
-2.0901E+03
8.1250E+00 -1.4116E-02 9.3701E-06
0.0000E+00 0.0000E+00
li . Mwi =
C1 ( 1 - Tr )
C2 + C3 . Tr + C4 . Tr2
J / Kmol
C1
C2
C3
C4
Tc
Metanol
5.2390E+07
0.3682
512.64 K
Agua
5.2053E+07
0.3199
-0.212
0.25795
647.13 K
xagua
Q KJ/g mol
metanol
0.70
-2.2640
0.00
0.0000
0.75
-2.6910
0.05
-0.0710
0.80
-3.1850
0.10
-0.1510
0.85
-3.7250
0.15
-0.2510
0.90
-4.3520
0.20
-0.3560
0.95
-4.9970
0.25
-0.4730
1.00
0.0000
0.30
-0.5940
0.35
-0.7240
0.40
-0.8660
0.45
-1.0130
0.50
-1.1930
0.55
-1.4020
0.60
-1.6320
0.65
-1.9080
Q KJ/gmol A
DHs KJ/Kmol mezcla
xagua
xMetanol
0.00
1.00
0.0000
0.000
0.05
0.95
-0.0710
-67.450
0.10
0.90
-0.1510
-135.900
0.15
0.85
-0.2510
-213.350
0.20
0.80
-0.3560
-284.800
0.25
0.75
-0.4730
-354.750
0.30
0.70
-0.5940
-415.800
0.35
0.65
-0.7240
-470.600
0.40
0.60
-0.8660
-519.600
0.45
0.55
-1.0130
-557.150
0.50
0.50
-1.1930
-596.500
0.55
0.45
-1.4020
-630.900
0.60
0.40
-1.6320
-652.800
0.65
0.35
-1.9080
-667.800
xB
xA
Q KJ/gmol A
DHs KJ/Kmol mezcla
0.70
0.30
-2.2640
-679.200
0.75
0.25
-2.6910
-672.750
0.80
0.20
-3.1850
-637.000
0.85
0.15
-3.7250
-558.750
0.90
0.10
-4.3520
-435.200
0.95
0.05
-4.9970
-249.850
1.00
0.00
0.0000
0.000
Calor de mezcla Metanol - Agua 42.37 C

0
y = -6348.6164x6 + 10345.5832x5 + 5571.5608x4 - 21789.6758x3 + 18218.6411x2 6002.3764x + 2.6229
-100
R2 = 0.9998
-200
-300
-400
-500
-600
-700
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
1.0
DHs = -6348.6164 x6 + 10345.5832 x5 + 5571.5608 x4

- 21789.6758 x3 + 18218.6411 x2 - 6002.3764 x + 2.6229
KJ/Kmol mezcla
Metanol - agua
x = 0.30
T = 78.0 C
PT = 1 atm
100
95
90
85
Lquido
saturado
80
75
70
65
60
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
x = 0.30
Lquido
saturado
T = 78.0 C

CLA MWA
CLB MWB
CL . Mwprom
DHs
89.26822
75.31323
79.49972
-681.09
HL = 2151.4828 KJ/Kmol
Metanol - agua
x = 0.30
T = 25.0 C
PT = 1 atm
100
95
90
85
Lquido
sub
enfriado
80
75
70
65
60
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
x = 0.30
Lquido sub-enfriado
T = 25.0 C

CLA MWA
CLB MWB
CL . Mwprom
DHs
82.95630
75.27860
77.58191
-681.09
HL = - 2028.6901 KJ/Kmol
Metanol - agua
y = 0.825
T = 71.2 C
PT = 1 atm
100
95
90
85
Vapor
saturado
80
75
70
65
60
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
y = 0.825
Vapor
saturado
T = 71.2 C

CLA MWA
CLB MWB
lA MWA
lB MWB
88.38472
75.28430
34764.0295
42076.6390
HV = 38525.7728 KJ/Kmol
Metanol - agua
x = 0.825
T = 90.0 C
PT = 1 atm
100
95
90
85
Vapor
sobrecalentado
80
75
70
65
60
0.00
0.10
0.20
0.30
0.40
0.50
0.60
0.70
0.80
0.90
1.00
y = 0.825
Vapor
T = 90.0 C
sobrecalentado

CLA MWA
CLB MWB
lA MWA
lB MWB
90.88022
75.37848
33280.3305
41258.6325
HV = 38875.9473 KJ/Kmol
zF = 0.30
Lquido + Vapor
T = 80.0 C
Metanol - agua
P T = 1 atm
100
95
T C
80
0.243
0.618
90
85
LF
y zF
--- = ------VF
zF - x
80
LF
--- =
VF
75
70
65
60
0.00 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55 0.60 0.65 0.70 0.75 0.80 0.85 0.90 0.95 1.00
HVF + (LF/VF) . HLF

HF = ----------------1 + LF/VF
HVF = Entalpa de un vapor saturado de composicin
y = 0.618
CLA MWA
CLB MWB
lA MWA
lB MWB
89.53219
75.32288
34083.3205
41700.8659
HVF = 40158.0652 KJ/Kmol

HLF = Entalpa de un lquido saturado de composicin

x = 0.243
CLA MWA
CLB MWB
CL . Mwprom
DHs
89.53219
75.32288
78.77574
-665.93
HLF = 2298.3965 KJ/Kmol
HF = 8053.06612 KJ/Kmol

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Clculo de Entalpas Molares

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Lquido saturado o subenfriado

Mwprom = Peso molecular promedio de la solucin

Cuando no se tiene informacin sobre CL, como una

CLA y CLB = Capacidades calorficas de los componentes

tL < Temperatura de burbuja

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Vapor saturado o sobrecalentado

HV = Entalpa molar de un vapor

CLA y CLB = Capacidades calorficas de los componentes

lA y lB = Calores latentes de vaporizacin de los

tv = Temperatura del vapor

tV > Temperatura de roco

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Clculo de entalpa molar

Ing. Carlos Angeles Queirolo

HVF = Entalpa de un vapor saturado ( VF )

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Capacidad calorfica de sustancias puras

CLi. Mwi = J / Kmol - K

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Calores latentes de vaporizacin

li. Mwi = J / Kmol

li. Mwi. = C1 (1 Tr)

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Sistema metanol agua

Ing. Carlos Angeles Queirolo

8.1250E+00 -1.4116E-02 9.3701E-06

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Ing. Carlos Angeles Queirolo

DHs KJ/Kmol mezcla

DHs KJ/Kmol mezcla

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Calor de mezcla Metanol - Agua 42.37 C

y = -6348.6164x6 + 10345.5832x5 + 5571.5608x4 - 21789.6758x3 + 18218.6411x2 6002.3764x + 2.6229

DHs = -6348.6164 x6 + 10345.5832 x5 + 5571.5608 x4

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Ing. Carlos Angeles Queirolo

HL = CL . Mwprom (tL t0) + DHs

Ing. Carlos Angeles Queirolo

Ing. Carlos Angeles Queirolo

HL = CL . Mwprom (tL t0) + DHs

Ing. Carlos Angeles Queirolo

HV = yA [CLA . MwA (tV t0) + lA . MwA] +

Ing. Carlos Angeles Queirolo

HV = yA [CLA . MwA (tV t0) + lA . MwA] +

Ing. Carlos Angeles Queirolo

HVF + (LF/VF) . HLF

HVF = 40158.0652 KJ/Kmol

HLF = Entalpa de un lquido saturado de composicin

HLF = 2298.3965 KJ/Kmol

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