Unidad IV

Emulsiones y Coloides
1. Definicin de Coloide. Fase dispersa y medio de dispersin.
Una dispersin coloidal ha sido definida tradicionalmente como una
suspensin de pequeas partculas en un medio continuo. Debido a su
capacidad de dispersin de la luz y a la aparente ausencia de presin
osmtica, estas partculas se pensaron como molculas mucho ms grande
que las molculas pequeas, sencillas como las del agua, alcohol o benceno
y sales simples como NaCl.
En fsica y qumica un coloide, sistema coloidal, suspensin coloidal o
dispersin coloidal es un sistema formado por dos o ms fases,
principalmente: una continua, normalmente fluida, y otra dispersa en forma
de partculas generalmente slidas. La fase dispersa es la que se halla en
menor proporcin. Normalmente la fase continua es lquida, pero pueden
encontrarse coloides cuyos componentes se encuentran en otros estados de
agregacin.

2. Clasificacin de los sistemas coloidales de acuerdo al tamao

de agregacin de las partculas.

Tamao de partcula

Tipo de sistema

10-4 m

Dispersin grosera

10-5 a 10-6 m

Dispersin fina

10-7 a 10-9 m (10 h

10000)

Dispersin coloidal

< 10-10 m (1 = 108cm)

Solucin

Fase dispersa
Gas
Fase
contin
ua

Gas

Lqui
do

No es posible
porque todos los
gases
son solubles entr
e s.

Lquido
Aerosol lquido,

Slido
Aerosol slido,

Ejemplos: niebla,
bruma

Ejemplos: humo,
polvo en
suspensin

Espuma,

Emulsin,

Sol,

Ejemplos:
espuma de
afeitado, nata

Ejemplos: leche,
salsa mayonesa,
cremas
cosmticas

Ejemplos: pinturas,
tinta china

Slid
o

Espuma slida,

Gel,

Ejemplos: piedra
pmez, aerogele
s, merengue.

Ejemplos: gelatin
Ejemplos: cristal
a, gominola,
de rub
queso

Sol slido,

Emulsiones: Se llama emulsin a una dispersin coloidal de un lquido

en otro inmiscible con l, y puede prepararse agitando una mezcla de

los dos lquidos , pasando la muestra por un molino coloidal llamado
homogeneizador.
Soles:

Los soles lifobos son relativamente inestables (o meta

estables); a menudo basta una pequea cantidad de electrlito o una
elevacin de la temperatura para producir la coagulacin y la
precipitacin de las partculas dispersadas.

Aerosoles: Los aerosoles se definen como sistemas coloidales con

partculas lquidas o slidas muy finalmente subdivididas, dispersadas

en un gas. Hoy en da el trmino aerosol, en lenguaje general, es
sinnimo de un envase metlico con contenido presurizado, aunque se
habla de aerosoles atmosfricos.
Geles: La formacin de los geles se llama gelacin. En general, la

transicin de sol a gel es un proceso gradual. Por supuesto, la gelacin

va acompaada por un aumento de viscosidad, que no es repentino
sino gradual.
Espuma: La fase dispersante puede ser lquida o gaseosa y la fase

dispersa un gas.

3. Definicin de Sol. Soles lifobos y soles lifilos.

Coloide lquido o slido; la fase dispersante puede ser lquida y la fase
dispersa un slido, como en el caso de las pinturas y la leche de magnesia;
cuan el sol es slido, la fase dispersante y la dispersa pueden ser ambas
slidas, como en el caso del vidrio rub.
Lifobos (del griego aversin al liquido) si el medio dispersante es el
agua, se llama hidrfobos. Los soles lifobos son inestables en comparacin
con los lifilos, bastan pequeas cantidades de electrolitos para provocar la
coagulacin y precipitacin de las partculas dispersas. Algunos ejemplos
tpicos son los soles de metales, de azufre y los sulfuros y haluros de plata.
Lifilos (aficin por el liquido) si el medio dispersante es el agua, se
llama hidrfilos, son mas estables y no son afectados mientras NO se
agreguen cantidades grandes de electrolitos. Por evaporacin o
calentamiento de sistemas lifilos se pueden convertir nuevamente en soles
invirtiendo los factores fsicos a los que los lifobos no. Los soles lifilos
deben su estabilidad a su capacidad de hincharse en un solvente, quedando
as, suspendidas. Algunos ejemplos son: almidones, protenas

4. Mtodos fsicos para soles: Degradacin de partculas, mtodo

de agregacin, mtodo de arco de Bredig.

5. Mtodos qumicos para soles: Reacciones de doble intercambio,

oxidacin y reduccin.
6. Purificacin de soles. Dilisis, electrodilisis y ultrafiltracin.
La DILISIS utiliza el hecho de que la gran mayora de las sustancias
en solucin verdadera pueden pasar a travs de una membrana mientras
que las partculas coloidales son retenidas. La membrana puede ser de
origen animal, celofn, papel pergamino o nitrato de celulosa, tal que el
dimetro los poros deben ser menores a 10mm. Las partculas coloidales se
difunden con mucha lentitud debido principalmente a sus dimensiones
relativamente grandes mientras que las molculas y iones difunden con
velocidad mucho mayor.
En la ELECTRODIALISIS se facilita la separacin de los electrolitos por
medio de un campo elctrico. Las dispersiones coloidales que contiene el
electrolito que se desea eliminar se coloca entre dos membranas de dilisis,
de cada lado de la membranas hay un compartimiento con agua pura y por
medio de electrodo se aplica una f.e.m. que produce la migracin de los
iones.
La ULTRAFILTRACIN consiste en preparar membranas con poros
suficientemente pequeos como para retener las partculas coloidales, tales
como el celofn.

7. Propiedades de los soles: Fsicas, coligativas, pticas, cinticas

y elctricas.
8. Definicin de electroforesis, potencial de flujo y potencial de
sedimentacin.
Electroforesis: movimiento de partculas cargadas respecto a un
lquido estacionario cuando se aplica una diferencia de potencial.
La electroforesis consiste en la migracin de partculas de tamao
coloidal que poseen carga neta a travs de una solucin, cuando se somete
sta a la influencia de una corriente elctrica. Este mtodo fue descubierto
en 1807 por Reus y a la fecha est muy difundido para separacin e
caracterizacin de protenas y otras biomolculas. Existe una variedad de
tcnicas de electroforesis, entre otras:
Electroforesis de lmite mvil
Electroforesis de zona
Electroforesis de disco
Electroforesis de cortina

Potencial de sedimentacin: diferencia de potencial que aparece

cuando partculas cargadas se mueven en un lquido estacionario.

Potencial de Flujo:

9. Factores que intervienen en la estabilidad de los soles lifilos y

lifobos. Coloides protectores. Efecto salino y serie liotrfica.
10.
Definicin de Gel. Preparacin por los mtodos de
enfriamiento, doble descomposicin y cambio de solventes.
Geles elsticos y no elsticos.
11.
Propiedades de los geles: sinresis y tixotropa.
12.
Sedimentacin de partculas: ecuaciones de velocidad de
sedimentacin,
difusin,
desplazamiento
Browniano
y
sedimentacin bajo la accin de un campo centrfugo.
13.
Emulsin.
Fases
de
una
emulsin.
Emulsiones
transparentes y cromticas.
La emulsin es un proceso que consiste en la mezcla de dos lquidos
diferentes que no se puedan mezclar, es decir, que sean inmiscibles entre
s. Uno de los lquidos se encontrar formando la fase, conocida con el
nombre de dispersa, que se encontrar constituida por el lquido que ser
dispersado dentro del otro lquido que conforma la mezcla, el cual ser el
formador de la fase conocida como, continua, o tambin, dispersante.
Gran parte de las emulsiones se hacen entre el agua y el aceite, u
otras grasas de uso comn, como es el caso de la mayonesa, la leche y su
crema, la mantequilla y la margarina, etc. Por ejemplo, en el caso de la
mantequilla/margarina, la grasa se encuentra rodeando las gotas de agua,
por lo que en parte es una emulsin del agua en aceite. Las emulsiones
transparentes son lquidos opacos o coloreados color crema, las emulsiones
cromticas son emulsiones muy coloreadas.

14.
Clasificacin de las emulsiones: de acuerdo a la
naturaleza de la fase externa y segn el tamao de las fases
dispersas.

Emulsiones segn la naturaleza de la fase dispersa

Probablemente la principal propiedad a ser determinada en una
emulsin es el tipo, es decir si se trata de una emulsin aceite en agua
(O/W) o agua en aceite (W/O), y eventualmente la existencia de una
emulsin mltiple. De acuerdo a como se encuentre localizado el agua y el
aceite en el sistema disperso, existen diversos tipos de emulsiones:
Las emulsiones simples. Se denominan aceite en agua (O/W) cuando
exhiben gotas de aceite dispersas en una fase acuosa, o agua en aceite
(W/O) si ocurre lo contrario. (figura I.12)
Las emulsiones mltiples. Las emulsiones mltiples estn
simbolizadas por W1/O/W2 o O1/W/O2. Si las gotas de aceite de una
emulsin O/W contienen en su interior pequeas gotas de agua, se trata de
una emulsin mltiple de tipo W1/O/W2 (figura I.12). Donde W1 y W2,
indican respectivamente las fases ms internas y externas del sistema. Los
subndices 1 y 2 pueden referirse tanto a fases iguales como diferentes. Si
no son iguales, es 22 probable que una diferencia en el potencial qumico
conduzca a un proceso de transferencia de masa.
Las biemulsiones. Son emulsiones que contienen dos fases internas
diferentes, bien sea de la misma naturaleza (pero diferente tamao) o de
naturaleza diferente (con cualquier tamao). El primer tipo de biemulsin se
emplea para controlar algunas propiedades, como por ejemplo viscosidad;
mientras que el segundo tipo se puede utilizar para producir una reaccin
qumica controlada o transferencia de masa entre dos fases internas.
Emulsiones segn tamao de gota
Las macroemulsiones (o simplemente emulsiones) son dispersiones
lquido-lquido, con tamaos de gota tpico entre 1-100m (que puede
extenderse en casos especiales por debajo de 0.5m o por encima de
500m). En este rango, las gotas son por lo general suficientemente largas
como para asentarse por efecto de la gravedad.
Las
miniemulsiones
(Miana,
1999)
o
nanoemulsiones
(Nakajima,1993) son macroemulsiones, es decir, sistemas de dos fases en
los cuales el tamao de gota es extremadamente pequeo, entre 50-500nm.
Sin embargo, y contrario a las microemulsiones, las miniemulsiones o
nanoemulsiones, son sistemas termodinamicamente inestables y pueden
ser diluidas por su fase externa.

15.
Propiedades pticas de las emulsiones (efecto Tyndall y
movimientos Brownianos).
Movimiento browniano
Las partculas coloidales son bombardeadas por molculas del medio
de dispersin y por su pequeo tamao y masa se mueven de manera
efervescente. Este movimiento se crea debido a materia viva, pero Brown
en 1827, mostr que la materia inerte tambin exhiba este fenmeno. Este
movimiento constante y desordenado les impide a los coloides
sedimentarse, aunque las partculas sean ms densas que el lquido que las
rodea.
Efecto Tyndall
Un rayo de luz es diseminado al pasar atravs de una suspensin
coloidal. El tamao de los coloides es mayor que la longitud de onda
promedio de la luz blanca y por esto interfiere en su paso y la refleja. Esta
propiedad se usa como base para medir la turbiedad en el agua, o la
concentracin de partculas coloidales en un lquido.

16.
Viscosidad de las emulsiones. Factores que afectan la
viscosidad: viscosidad de la fase interna. Viscosidad de la fase
externa. Concentracin en volumen de la fase dispersa.
Naturaleza del agente emulsificante y de la pelcula precipitada
en la interfase. Efecto electroviscoso. Distribucin del tamao
de la partcula.
La viscosidad de una emulsin depende de varios factores (Becher,
1972): Viscosidad de la fase externa, los modelos tericos o empricos
muestran que existe una relacin de proporcionalidad entre la viscosidad de
la emulsin y la viscosidad de la fase externa, segn la relacin:
em= ext .f(x)
Donde los subndices em y ext se refieren a la emulsin y su fase
externa, respectivamente, y donde f(x) representa factores que pueden
influenciar la viscosidad . Esta relacin es vlida para emulsiones con bajo
contenido de fase interna.
Proporcin de fase interna. Si las gotas son escasas, estn muy lejos
para interactuar unas con otras y la nica interaccin es la de la gota con el
fluido que la rodea. El incremento de la viscosidad debido a esta interaccin
en el caso de gotas rgidas esfricas fue calculado por Albert Einstein, como:
r= 1+2.5int (I.8)
Esta ecuacin es esencialmente vlida hasta . Cuando el nmero de
gotas aumenta, las interacciones gota-gota se vuelven predominantes y los
efectos de friccin resultantes conducen el incremento de viscosidad.
Tamao de gota, el tamao y distribucin de las gotas, tienen
influencia sobre la viscosidad de las emulsiones. Existe evidencia
experimental que cuanto menor es el tamao de las gotas de una emulsin
y ms homognea la distribucin de tamao, mayor es la viscosidad.
Temperatura, un aumento de la temperatura produce una reduccin
de forma exponencial en la viscosidad.

Efecto de la formulacin, estudios efectuados en el laboratorio FIRP

han mostrado que la viscosidad puede estar considerablemente afectada
por la formulacin. Al aumentar la concentracin de emulsionante, el
tamao de gota disminuye, lo cual se traduce en un aumento de la
viscosidad.
Se ha demostrado que la viscosidad es extremadamente baja para los
sistemas de tensin interfacial ultrabaja; el tamao de gota de tales
sistemas debera ser muy pequeo, pero no es as porque la velocidad de
coalescencia es tambin muy rpida.
Un emulsificante ideal posee las siguientes Un emulsificante ideal
posee las siguientes caracter caractersticas: sticas: 1. Ser capaz de
reducir la tensin interfacial entre dos lquidos inmiscibles. 2. Debe ser fsica
y qumicamente estable, inerte y compatible con los otros componentes de
la formulacin. 3. Debe ser compatible, no irritante, y no txico en las
concentraciones usadas. 4. Debe ser organolpticamente inerte, es decir, no
debe impartir ningn color, olor o sabor a la preparacin. 5. Debe ser capaz
de formar una pelcula coherente alrededor de los glbulos de la fase
dispersa y evitar la coalescencia de los glbulos de la fase dispersa. 6.
Debe producir y mantener la viscosidad requerida de la preparacin.
El efecto electroviscoso se define como Disminucin de la viscosidad de una
solucin macromolecular por adicin del electrolito ocasionando una reduccin del potencial
electrocintico de las macromolculas.
Las partculas coloidales tienen tamaos entre 1-100 nm (10-5 10-7
mm) y forman dispersiones que pueden existir como slidos, lquidos o
gases.

17.
Estabilidad de las emulsiones. Influencia de la agitacin,
naturaleza del agente emulsificante, temperatura, porcentaje
de agua, efecto del pH, la presencia de campos elctricos,
presencia de slidos y de sustancias electrolticas, edad de la
emulsin, volumen de la fase y teora de la cua orientada
sobre la estabilidad de una emulsin.
18.
Agentes emulsificantes. Caractersticas y propiedades.
Solubilizacin
micelar.
Clasificacin
de
los
agentes
emulsionantes segn Becher.
Compuestos que disminuyen la tensin inferfacial y forma una pelcula en la
interfase. Se usan para promover la emulsificacin durante la manufactura.
Para controlar la estabilidad durante la vida de anaquel del producto.
Caractersticas
Ser soluble en al menos una de las fases del sistema.

La concentracin en la interface ser mayor que la disuelta en el lquido.

Formar una capa monomolecular en la fase interna.
Formar micelas a una determinada concentracin.
Poseer al menos alguna de las siguientes propiedades; detergencia,
poder espumgeno, ser humectante, emulgente, solubilizante o dispersante
Clasificacin
Agentes tensoactivos.
Polmeros naturales.
Slidos finamente divididos.
Agentes Emulsificantes naturales.
Agentes Emulsificantes sintticos

Solubilizacin micelar: es un mtodo para aumentar la solubilidad donde se

usan tensioactivos que forman soluciones coloidales

19.
Eficacia del agente emulsificante. Mtodo HLB (Balance
Hidrfilo-Lipfilo) para determinar el tipo de emulsin a formar
(agua/aceite o aceite/agua) de acuerdo a su escala de
aplicacin as como el tipo de dispersin. Valores de HLB
requeridos para emulsionar diferentes aplicaciones de emulsin
y de diferentes emulsionantes comerciales. Nmero de grupo
HLB. Uso de la ecuacin de Griffin y Davies para el clculo del
HLB. Nmero de grupo de agua y su relacin con el HLB.
Determinacin del HLB apropiado para una emulsin dada.
20.
Relacin entre el coeficiente extendido (coeficiente de
dispersin lquida) y estabilidad de las emulsiones. Ruptura,
cremar y aglomeracin y/o coagulacin de una emulsin.
21.
Tcnicas de produccin de emulsiones. Mtodo del agente
en agua, mtodo del agente en aceite, mtodo del jabn
naciente (in situ), mtodo de adicin alternada.
22.
Identificacin del tipo de emulsin. Mtodo de dilucin,
mtodo de la conductividad elctrica, mtodo de la coloracin,
del papel de filtro, de la fluorescencia y de la botella.
23.
Aplicaciones de las emulsiones. A nivel de laboratorio,
industrial y domstico
Usos y aplicaciones de las emulsiones

Emulsin Acrlica: es una mezcla homognea y estable, la cual se

forma de una resina acrlica mezclada con agua. Una resina acrlica
posee una alta resistencia al ser expuesta a luz solar directa, es
utilizada para la preparacin de pinturas y barnices.
Emulsin Estiren-acrlica: las emulsiones estiren-acrlicas son
utilizadas para la fabricacin de impermeabilizantes, recubrimientos
decorativos para interiores, para la formulacin de esmaltes,
selladores, y barnices.
Emulsin Vinlica: las emulsiones vinlicas son utilizadas para la
formulacin de adhesivos con diferentes viscosidades y para
diferentes aplicaciones como: escolar, industrial, madera, cartn,

corrugado, papel y empaques flexibles. Adems, para la formulacin

de adhesivos para madera.
Emulsin Vinil-acrlica: su aplicacion m comun es en la formulacin
de pinturas para interiores como para exteriores, como: mates,
semimates y semibrillantes con amplio desempeo en lavabilidad e
intemperismo con resistencia a condiciones alcalinas y/o costa.
Emulsin Vinil-verstica: es utilizada como aislante o solvente para
las superficies, debido a su alta adhesin ideal para soportes
minerales y acabados.