UNIVERSIDAD NACIONAL DE SAN ANTONIO ABAD DEL CUSCO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA E INGENIERIA

METALURGICA
CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA
DEPARTAMENTO ACADEMICO DE METALURGIA

ASIGNATURA: ESTADISTICA Y DISEO EXPERIMENTAL

DOCENTE: ING.SANCHEZ QUISPE HONORATO

SEMESTRE 2015-I
OPTIMIZACIN DEL PROCESO DE LIXIVIACIN CLORURANTE EN MEDIO
CIDO OXIDANTE DE CONCENTRADOS SULFURADOS DE COBRE

AUTORES:
QQUENAYA ESPINOZA, Victor Antnio
YUCRA HUAMANI, Alex Andy

cdigo
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Agosto-2015

114026
110225

CUSCOPER
OPTIMIZACIN DEL PROCESO DE LIXIVIACIN CLORURANTE EN
MEDIO CIDO OXIDANTE DE CONCENTRADOS SULFURADOS DE
COBRE

Ssimo Isidoro Fernndez Salinas

Yucra Huamani Alex Andy
Qquenaya Espinoza Vctor Antonio

RESUMEN
En la bsqueda de procesos hidrometalrgicos para la disolucin de cobre a nivel de
laboratorio, partiendo de un concentrado de cobre sulfurado, siendo ste producto proveniente
de un proceso de flotacin proporcionado por la Empresa Minera Condestable S.A.
La caracterizacin del concentrado se realiz en la Escuela Acadmico Profesional de
Ingeniera Geolgica de la UNMSM, en un microscopio ptico polarizado, en briquetas pulidas
en el rango de +100 mallas hasta -325 mallas; en el cual se observa la presencia de cobre en
aproximadamente de 87% en volumen y especies mineralgicas importantes, adems incluye
material estril o gangas.
El presente trabajo de investigacin est orientado a buscar nuevos esquemas de tratamiento de
disolucin de concentrados de cobre con oxidantes fuertes combinados de cloruro frrico y
nitrato de sodio en una solucin cido clorurante; los productos de esta lixiviacin generan
cobre y azufre elemental.
Las variables estudiadas en la investigacin fueron el tamao de partcula, concentracin de los
oxidantes, temperatura, pH de la solucin y velocidad de agitacin (RPM) de la lixiviacin.
El modelo matemtico del proceso de lixiviacin del presente trabajo de investigacin es:

Y = 49.32 + 0.056 (FeCl3) + 0.185(NaCl) + 0.0017(FeCl3)2 + 0.00032(NaCl)2

0.0021(FeCl)(NaCl)
Las condiciones ptimas, en base al modelo matemtico de la concentracin de FeCl3, NaCl y
NaNO son: 169.75, 293.75 y 40,00 gr/lt, respectivamente.
La reaccin de disolucin es controlada por la transferencia de masa y por la difusin del
oxidante a travs de la pelcula de azufre formada; ha permitido afirmar que si la concentracin
de cloruro frrico es alta, la velocidad de la reaccin es controlada por el cloruro de sodio; si la
concentracin de cloruro frrico es baja la velocidad de reaccin es controlada por la difusin
de cloruro frrico.
En base al diseo experimental se ha seleccionado las variables ms importantes en orden de
importancia: FeCl3, NaCl y NaNO.
El uso de diseo experimental ha permitido formular el modelo matemtico para el proceso de
lixiviacin y verificar la influencia de las variables independientes que ms influyen en el
proceso de lixiviacin, dando como resultado que se puede alcanzar hasta un 76 % en las
condiciones en que est propuesto el diseo en una granulometra de 70 % -200 mallas.

PALABRAS CLAVES
Lixiviacin, oxidantes, concentrado de cobre, diseo experimental.

INTRODUCCIN
El inters de la hidrometalurgia en la extraccin de metales de concentrados y menas se debe
principalmente a la preocupacin actual por controlar la contaminacin ambiental producida
por los procesos pirometalrgicos y el aumento creciente de la demanda de cobre. Existen
normas exigentes que restringen la contaminacin ambiental y un aumento de la produccin
de los minerales y concentrados que hacen bajar la eficiencia y por lo tanto la economa de los
procesos convencionales.

La lixiviacin de sulfuros en condiciones adecuadas de oxidacin, produce como subproducto

azufre elemental que es fcil de almacenar, transportar y convertir en H2SO4 conforme a los
requerimientos de los usuarios.
En cambio, el anhdrido sulfuroso producido en las fundiciones de concentrados debe ser
convertido directamente en H2SO4 para la eliminacin del SO2 el almacenamiento y
transporte de H2SO4 es dificultoso. Asimismo, la conversin de SO2 en azufre elemental es
muy costoso.
La produccin del cobre fino mundial proviene del tratamiento de minerales sulfurados. El
proceso generalmente involucra la obtencin de concentrados, los cuales se procesan va
fusin, conversin y electro deposicin a travs de la pirometalurgia. Estas etapas de la
pirometalurgia asociadas a este tipo de produccin, son grandes liberadoras de dixido de
azufre (SO2), compuesto altamente contaminante que produce serios trastornos ecolgicos en
el medio ambiente.
La calcopirita es el mineral de cobre ms abundante en el Per y es refractario a una simple
lixiviacin cida, dado que las reacciones de la disolucin no son simples cambios qumicos,
sino que adems el estado de oxidacin de la calcopirita, necesita la presencia de oxidantes
fuertes y/o combinaciones.
Diversos investigadores han realizado estudios y emitidos criterios reconocidos mundialmente,
desde el tamao de la partcula, pasando por utilizar catalizadores a efecto de obtener la
disolucin completa de la calcopirita.
En el presente estudio se plantea ante la diversidad de antecedentes encontrados en la
bibliografa y la necesidad de mejorar el conocimiento del mecanismo de la disolucin de un
concentrado de calcopirita en medio cido usando iones Fe3+ y NO3- como agentes
oxidantes y el in Cl- como agente complejante y as determinar la etapa que controla el
proceso y optimizar el proceso de disolucin de concentrados de cobre.

MATERIALES Y MTODOS
Equipos y reactivos
Los ensayos se realizaron en el laboratorio de Metalurgia Extractiva de la EAP Ingeniera
Metalrgica de la Universidad Nacional Mayor de San Marcos, los equipos
utilizados fueron los siguientes:
o Agitador de rodillos para las pruebas en botellas
o Agitador magntico sin calentamiento
o Agitador magntico con calentamiento: Super Nova Stirring Hot Plates Stir Ba ZSX65A:
- Rango de temperatura: 1 C 370 C.
- Velocidad de agitacin: 50 1200 RPM
o Balanza electrnica; marca Mettler AE 160.
o Vasos de precipitados: 100, 250, 400, 600 ml, Etc..
o Molino de bolas de laboratorio; DECO F 117.
o pH metro.- Hanna instruments modelo pH 301
- ( rango: pH = -2 a 20)
o Oxmetro.- Hach LDO modelo HQ10
- ( rango: 0 a 20 mg/lt)
Los principales reactivos fueron los siguientes:
o cido sulfrico
o Cloruro frrico
o Nitrato de sodio
o Cloruro de sodio

Mtodos

PRUEBAS METALURGICAS DE LIXIVIACION DEL CONCENTRADO

Para las pruebas experimentales de investigacin en un inicio cuando no se tena ningn
parmetro referente, para la lixiviacin del concentrado de cobre, se realizaron pruebas
exploratorias, con cantidades de concentrado de varios tamaos y condiciones; estas pruebas
tomaron un tiempo considerable dado la poca solubilidad del concentrado de sulfuro primario.
En las pruebas metalrgicas exploratorias de lixiviacin de concentrados de cobre se ha
tomado en cuentas los siguientes factores:
a) Peso de muestra
b) pH cido sulfrico
c) Relacin S/L
d) Tiempo de acondicionamiento
e) Tiempo de lixiviacin
f) Tamao de partcula
g) Velocidad de agitacin
h) Agentes oxidantes
- Concentracin FeCl
_ Concentracin Na NO
_ Concentracin de oxigeno
i) Agente complejante
- Concentracin NaCl
ii) Temperatura
a).- Peso de la muestra.- Al inicio se plante trabajar con 200 gr de concentrado para la
lixiviacin cida oxidante clorurante, al observar que el residuo en su aspecto fsico no haba
cambiado se redujo a 50 gramos y los resultados siempre fueron mejorando con las diferentes
dosificaciones y finalmente se tom 20 gramos como base para el desarrollo de todas las
pruebas.
b).- pH (cido sulfrico).- se inici con pH 2, luego despus de un anlisis se evalu el
diagrama de Pourbaix y se realiz en pH, 0.8, 0.26 y finalmente se trabaj con pH = 1.0.
c).- Relacin S/L.- Se efectu la lixiviacin con relaciones de 1/2, despus con 1/1.5, 1/4 y al
final qued con una relacin 1/5.

d).- Tiempo de acondicionamiento.- Al principio no se tuvo en cuenta el acondicionamiento

por que se realiz con soluciones diluidas; luego de una evaluacin se determin el
acondicionamiento en hora.
e).- Tiempo de lixiviacin.- Se consider realizar los ensayos con 24 horas como tiempo
probable de una buena lixiviacin; extrayendo 10 ml de solucin lixiviada a la hora, para
analizar su aspecto fsico, despus a 2, 8, 16 y 24 horas, observndose que despus de 12
horas no tena cambio importante en los resultados esperados; finalmente se consider 8 horas
como tiempo de lixiviacin ptimo.
f).- Tamao de partcula.-Este parmetro tiene una influencia muy importante en la disolucin
del sulfuro. Despus de muchas pruebas exploratorias se tom en consideracin las
condiciones que se utiliza a nivel industrial que es aproximadamente de 70 % malla 200, el
que se logr con una molienda en el pulverizador por un tiempo de 5 minutos.
g).- Oxgeno disuelto.- se utiliz el oxmetro Hach LDO, modelo HQ10, en un promedio de 2
mgr/lt.
h).- Velocidad de agitacin.- Al principio se trabaj con velocidad constante pero sin lectura,
luego con el agitador magntico con calentamiento Super Nova Stirring HOT Plates Stir
modelo BA ZSX65A, fue posible medir la velocidad de agitacin en un rango de 400 a 700
RPM, tomndose como velocidad final 500 RPM.
i).- Concentracin de FeCl.- este oxidantes fue elegido despus de una evaluacin de sus
caractersticas con respecto a otros oxidantes y se tom un rango en la concentracin de 10 a
100 gr/lt.
j).- Concentracin de NaCl.- Se consider como una sustancia que en disolucin acuosa
produce el in cloruro que debe permitir la formacin de complejo con el catin cobre,
trabajndose con un rango de 40 - 150 gr/lt.
k).- Concentracin de NaNO
.- Como los resultados de las pruebas exploratorias no fueron ptimos con un solo oxidante, se
consider hacer una combinacin de oxidantes, con la adicin de 40 gr/lt de NaNO3.

l).- La temperatura.- es otro factor importante que es necesario tomar en cuenta, al principio las
pruebas de lixiviacin se realiz a temperatura ambiente en la mayor parte de la investigacin
y los resultados no fueron los esperados y se tuvo que incrementar la temperatura a 80 C
siendo las condiciones finales establecidas.
Conocidos las caractersticas del concentrado se prepar un programa para efectuar la
lixiviacin del concentrado en la siguiente forma:
Pruebas preliminares
Pruebas de seleccin de variables
Pruebas metalrgicas para la aplicacin del diseo factorial
Pruebas metalrgicas para la optimizacin con diseo hexagonal
Tabla n1. Condiciones de operacin de lixiviacin del concentrado.

PRUEBAS PRELIMINARES
Esta etapa del proceso tiene por finalidad conocer cules son las variables que deben
permanecer constantes y su rango.
Los anlisis qumicos, minera grfico, granulomtrico y de rayos X realizados en los diferentes
laboratorios, nos permite establecer las cantidades que se quiere recuperar e indican las
variables que van a tener una influencia en las pruebas experimentales posteriores.
PRUEBAS METALURGICAS DE SELECCIN DE VARIABLES
Los resultados obtenidos en las pruebas preliminares de acuerdo a los objetivos definidos,
como es la recuperacin de cobre a partir del concentrado de cobre, nos permite considerar
como variables importantes en la investigacin:
_ Tamao de partcula
_ Suministro de oxigeno
_ pH de la solucin

_ Concentracin de FeCl
_ Concentracin de nitrato de sodio
_ Concentracin del cloruro de sodio
Al analizar cada uno de estas variables y fijadas las condiciones de operacin se seleccionaron
las 3 variables ms importantes y sus correspondientes niveles para aplicar la etapa inicial de
diseos experimentales.
PRUEBAS METALURGICAS CON DISEO FACTORIAL
La lixiviacin del concentrado de cobre es un proceso qumico o electroqumico que puede ser
desarrollado adecuadamente a travs de un modelo matemtico emprico definido por:
Y = f( x, u, z, h)
En el diseo factorial 2k se evalan los efectos de los niveles de los factores o tratamientos que
van siendo considerados en el estudio.
Para la lixiviacin se ha considerado en la etapa preliminar los diseos factoriales a 2 niveles
con 3 variables ms significativas, considerando:
N = 2 K = 23 = 8
El total de pruebas experimentales son 10, siendo 8 pruebas que corresponde a los vrtices de
un cubo y 2 pruebas en el centro del cubo.
Los resultados de las pruebas se pueden observar en la tabla N 2.
PRUEBAS METALRGICAS DE OPTIMIZACIN DE LIXIVIACIN CON
DISEO HEXAGONAL
El diseo que ms aplicacin tiene para la optimizacin de un proceso nuevo es el hexagonal
que se utiliza para estimar modelos empricos de segundo orden.
El hexgono es una figura geomtrica regular con los lados iguales que inscrito en una
circunferencia, cuyo centro da origen al sistema de coordenadas X de radio igual a la unidad.
Las pruebas experimentales se proyectan en los vrtices angulares del hexgono (6 pruebas),
ms las pruebas replicadas en el centro del diseo (3 pruebas), que son estimaciones muy
importantes para determinar la varianza del error experimental.
Ver Tabla N 3.

RESULTADOS Y DISCUSION DE RESULTADOS

EVALUACION DE RESULTADOS EXPERIMENTALES CON DISEO
FACTORIAL
Para la prueba metalrgica de lixiviacin se plantea una matriz codificado de variables
independientes considerando como criterio de optimizacin la recuperacin de cobre.

Tabla N4. Matriz codificado de variables independientes

N = 2^k = 2^3 = 8
Donde:
N.- nmero de pruebas experimentales = 8
Nmero de pruebas centrales
= 2
Nmero total de pruebas
= 10
Usando la tabla anterior se confecciona la matriz de diseo a escala codificada y natural para
las pruebas experimentales definidas para el diseo factorial y resultados de la prueba, en este
caso recuperacin de cobre se establece el diseo factorial segn el cuadro:
Tabla N5. Matriz de diseo a escala codificada y natural

CALCULO DE EFECTOS
Para conocer la significancia de las variables consideradas en el diseo factorial, se determina
los clculos de los efectos.
Existen una variedad de mtodos para obtener estos clculos; pero el ms adecuado es el
mtodo Yates segn cuadro:
Tabla N6. Calculo de efectos

Anlisis e interpretacin: Se visualiza los signos de las variables en el proceso que son FeCl3,
NaCl, NaNO y observamos que son positivos, significa que estn en su nivel mnimo, que
deben ser maximizados; pero el cloruro frrico y cloruro de sodio tienen mayor significancia
porque son mayores que el nitrato de sodio. Igualmente verificamos las interacciones X1X2 Y
X2X3 el signo es negativo es decir no existe interaccin y el signo de X1X3 Y de X1X2X3
tiene signo positivo entonces si existe interaccin entre ellos.
ANALISIS DE VARIANZA
Para determinar el significado real de los efectos de las variables tomadas en consideracin se
realiza mediante el anlisis de varianza.
La suma de cuadrados del error debido a los efectos e interacciones que viene definido por:

La suma de
curvatura est definido por la ecuacin:

cuadrados para la

Los resultados obtenidos en la lixiviacin de cobre en las pruebas metalrgicas de la matriz del
diseo planteado con las ecuaciones son:

Si se cumple la relacin definida por la ecuacin

Fo > F(a, f1, f2)
El efecto o interaccin es significativo.
Donde : Ftablas = 161.45
La siguiente tabla muestra el anlisis de varianza para los datos procesados
Tabla N7. Anlisis de varianza

Anlisis e interpretacin: El distribuidor F de Tablas con 95 % de confiabilidad, para f1 = 1 y

f2 = 1 grados de libertad, tiene un valor de 161.45 y verificando los valores de Fo obtenidos
segn el cuadro la variable FeCl3 y NaCl son mayores que F de las tablas, significa que estn
en su mnimo y deben maximizarse y tambin son las variables ms importantes del proceso.
El modelo matemtico a escala descodificada
Y = 27.803 2.060Z1 + 2.39Z2 1.116Z3 -0.659Z1Z2 + 1.35Z1Z3 +0.35Z2Z3 +
0.714Z1Z2Z3
Anlisis.- Si igualamos las tres variables a cero la recuperacin del cobre ser igual a la
constante cuyo signo es positivo el cual nos indica que se encuentra en su mnimo y puede
maximizarse; grficamente se presenta en figuras 9 y 12 respectivamente.
OPTIMIZACION

Tabla N8. Optimizacin del diseo factorial

Interpretacin: el proceso de lixiviacin puede maximizarse hasta un 53.799% de extraccin de

cobre, esto en la sistema lineal, lo cual nos indica que el proceso de lixiviacin es un sistema
cuadrtico, por lo que tienen que realizar pruebas estrella para maximizar y obtener
recuperaciones sobre 90%.
La siguiente prueba deber desarrollarse sobre los niveles mximos a fin de optimizar la
recuperacin.
ANALISIS GRAFICO DE PARETO
Tabla N9. Anlisis grafico de Pareto

Interpretacin. El anlisis de Pareto nos indica que el que tiene mayor efecto significativo en el
proceso de lixiviacin es el cloruro de sodio para un significancia de 95%

EVALUACION DE RESULTADOS EXPERIMENTALES CON DISEO

HEXAGONAL

En los diseos rotables es importante tomar en consideracin las variables ms significativas

que han sido seleccionados en el diseo factorial; para el caso del diseo hexagonal es
indispensable seleccionar las 2 variables ms importantes para el proceso en investigacin para
llegar a la optimizacin.
ESTIMACION DEL MODELO MATEMATICO PARA EL DISEO HEXAGONAL
Para el modelo matemtico usando el diseo hexagonal se han elegido las dos variables ms
importantes del proceso en los siguientes niveles:
Tabla N10. Variables significativas del diseo hexagonal

En las pruebas experimentales se han considerado el nitrato de sodio como una constante en el
nivel inferior y superior de 40 gr/lt.
Los niveles para las variables independientes consideradas a escala codificada y a escala
natural, as como los resultados de las pruebas metalrgicas para el diseo hexagonal se
pueden observar en la siguiente tabla:
Tabla N11. Resultados de las pruebas para el diseo hexagonal

El modelo matemtico a escala codificada para el diseo hexagonal est definido por:
Y = 64.39 + 3.39X1 + 1.57X2 + 1.04X1^2 + 0.19X2^2 - 1.33X1X2

TRANSFORMACION DE LA ECUACIN MATEMTICA A ESCALA NATURAL

El modelo matemtico nos sirve para predecir los valores de la recuperacin de cobre, sin
embargo, es necesario que el modelo se exprese a escala natural, que nos servir para graficar
el modelo; para lo cual se debe calcular los coeficientes codificados del modelo con las
ecuaciones (2.33 al 2.36):
Tabla N12. Transformacin a escala natural

El modelo a escala natural o descodificada es:

Y = 49.32 + 0.056Z1 + 0.185Z2 + 0.0017 Z12 + 0.00032 Z22 - 0.0021Z1Z2
DETERMINACION DE LAS CONDICIONES PTIMAS DE LAS VARIABLES
Para hallar los valores de las variables independientes en la investigacin X1(FeCl3)y
X2(NaCl) que maximice la respuesta ; es decir la recuperacin de cobre (%); estos valores que
corresponda a la cima de la superficie descrita por el modelo matemtico:

Resolviendo las ecuaciones de dos variables tenemos:

X1 = 3.45
X2 = 7.95
Estos son los valores ptimos en la escala codificada y podemos transformarlos a la escala
natural descodificando estos resultados utilizando la Ec. (2.54) se obtiene lo siguiente:
Z1 = 85 + 3.45x25 = 169.75
Z2 = 95 + 7.95x25 = 293.75

Finalmente las condiciones ptimas de las variables independientes controlables son:

FeCl2 = 169.75 gr/lt
NaCl

= 293.75 gr/lt

NaNO3 =

40.00 gr/lt

Reemplazando estos valores obtenidos en el modelo matemtico codificado se obtiene la

mxima recuperacin de cobre que alcanzara a un 76 %.
OPTIMIZACION
Tabla N 13. Optimizacin con diseo hexagonal

Interpretacin: el proceso de lixiviacin hasta un 76% de extraccin de cobre, esto en el

sistema cuadrtico.
ANALISIS GRAFICO DE PARETO
Tabla N14. Anlisis grafico de Pareto con diseo hexagonal

Interpretacin: el
anlisis de Pareto nos
indica que los
factores que tienen
efectos significativos en el proceso de lixiviacin son el cloruro frrico seguido del cloruro de
sodio para una significancia del 95%
SUPERFICIE RESPUESTA NaCl FeCl3
Tabla N15. Superficie respuesta NaCl FeCl3

Interpretacin: como se podr notar en el grafico cuadrtico, se nos proyecta un sistema de

curvas y notamos por los colores la mxima recuperacin se logra con los niveles mximos
llegando a lo programado con el sistema de optimizacin (76% de extraccin de cobre).

CONCLUSIONES

Este estudio de investigacin permite recuperar cobre a partir de un concentrado de sulfuro

cobre, en las condiciones propuestas
La velocidad de reaccin de lixiviacin en soluciones cidas del concentrado de cobre es un
sistema cuadrtico en la reaccin qumica, controlado por la difusin del in frrico formado
durante la reaccin, a travs de una capa de azufre elemental, formada durante la reaccin.
La extraccin alcanza una recuperacin 76 % de cobre en un periodo de 8 horas de reaccin,
con muestras de concentrados sulfurados con tamaos de partculas de 70% - 200 mallas.
Las cantidades ptimas de reactivos obtenidas mediante el modelo emprico para el FeCl3 y
NaCl son 169.75 gr/lt , 293.75 y 40 gr/lt respectivamente.

AGRADECIMIENTOS
Se agradece primeramente a la Universidad Nacional de San Antonio Abad del Cusco, al
docente Honorato Snchez Quispe, y finalmente a nuestros padres y familiares por el apoyo
brindado a esta investigacin.

REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
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