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Atomistique

I - INTRODUCTION

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Temps des grecs


La recherche de lunit infinitsimale de la matire a commenc depuis
les temps des grecs, 400 ans avant J.C.,
Dmocrite
(460-370 av J.C.)

Aristote
(380 av J.C.)

La matire est discontinue et forme par des


particules indivisibles spares par des espaces
vides et que ces particules ont une forme
identique.
La matire est continue et lespace est rempli
dune substance.

La notion "atome" fut invente par Leucippe de Milet en 420 av J.C..


"a-tomos", dorigine grec, signifie "inscable".

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Au Moyen Age

les arabes en se rfrant au livre sacr le coran , pensaient que


toute chose se compose de mle et femelle
[49 ) ( ]

Et de toute chose Nous avons cre (deux lments) de couple. Peut-tre vous
rappellerez-vous . (EDZARIATE 49)
Le mot "( "Dzarrat) qui signifie "atome" mentionn six fois dans le coran
toujours associ au mot "( "Mithqala) qui signifie "Poids"



)

.[61 : ( ]

Il nchappe ton seigneur ni le poids dun atome sur terre ou dans le ciel, ni
un poids plus petit ou plus grand qui ne soit dj inscrit dans un livre vident.
( YOUNES 61).
Ce verset voque lexistence mme de poids plus petits que celui de latome.

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Au 12me sicle
Farid-eddine El ATTAR (1177)
Si tu casse latome tu trouveras un soleil son cur .

Les atomes de la matire sont en perptuel mouvement et excitation constante .

Faute de preuves exprimentales,


ces ides sont restes des thories philosophiques

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Au dbut du 19me sicle


Le chimiste anglais John Dalton (1766 1844)

Ltude de la solubilit des gaz et la combinaison des lments


dans des proportions dfinies
en 1808
La loi de Lavoisier (conservation de la matire)
La loi de Proust (proportions dfinies )

La matire est
forme datomes

Il existe diverses sortes datomes qui se diffrencient par leur


masse.
latome est indivisible

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Le chimiste russe Dmitri Ivanovitch Mendeleev 1834 - 1907

en 1869

Classification priodique des lments chimiques


(Tableau priodique de Mendeleev)

ATOMISTIQUE

INTRODUCTION
A la fin du 19me sicle

Le physicien anglais John Joseph Thomson (1856


-1940)
(Prix Nobel 1906)
Expriences sur ltude de rayonnement cathodique
Dcouverte des charges ngatives lectron au laboratoire

en 1897
+
latome = charges ngatives et de charges positives
runies de faon homogne.

+ -

-+

- + - + ++
- + -+
+
-

+
-

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Le physicien anglais Ernest Rutherford (1 871 - 1 937)


(Prix Nobel 1 908)
Ltude de comportement des particules
traversant une feuille dor
en 1911
La quasi-totalit de latome est vide.
Les particules positives sont dans un petit volume
noyau
Les charges ngatives voluent autour.

+
-

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Le physicien danois Niels Bohr (1 885- 1 960) (Prix Nobel 1 922)


Ltude de la spectroscopie atomique
Utilisation de la mcanique classique
en 1 91 3
Lnergie de llectron est quantifie (nombre quantique n)
Llectron effectue un mouvement circulaire sur des orbites stationnaires
(couches lectroniques) au tour du noyau.

Orbite stationnaire circulaire

+
-

Pour un atome polylectronique le modle de Bohr nest pas satisfaisant

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Le physicien allemand Arnold Sommerfeld (1 868 1 951 )


Amlioration du modle de Bohr
en 1 91 7
Le mouvement de llectron est elliptique
les nombres quantiques l, ml et s.
-

Orbite stationnaire elliptique


+

Pour les atomes lourds, ce modle classique nest toujours pas satisfaisant
Llectron, particule rapide, ne peut pas tre trait comme un point matriel

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Le physicien franais Louis De Broglie (1 892 1 987)


Prix Nobel 1 929
en 1924
Il a associ une onde toute particule en
mouvement

Le physicien allemand Werner Heisenberg (1 901 1 976)


Prix Nobel 1932

en 1925

Le principe dincertitude
Impossible de dterminer simultanment
la position et la vitesse de llectron avec
prcision

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Le physicien autrichien Erwin Schrdinger (1 887 1 961 )


Prix Nobel 1 933
en 1 925
Equation de Schrdinger
La mcanique ondulatoire

Llectron dcrit autour du noyau une orbitale atomique (O. A. )

O. A. (s)

O. A. (p)

O. A. (d)

INTRODUCTION

ATOMISTIQUE

Le physicien amricain Murray Gell-Mann (1929)


Prix Nobel 1969

en 1964
Les quarks (Up(2/3 e) et Down (-1/3 e))
Le proton p est form de 2 quarks up et 1 quark down charge +e
Le neutron n est form de 1 quark up et 2 quarks down charge 0

Actuellement :
la matire peut-tre reconstituer partir
des Quarks up, des Quarks down et des lectrons
Le modle quantique de latome

- La rpartition des lectrons sur les O.A. autour du noyau


- Lexplication des proprits physico-chimiques des atomes
- Linterprtation des caractristiques de la matire

Atomistique

II STRUCTURE DE LATOME

STRUCTURE DE LATOME

ATOMISTIQUE

1 CONSTITUANTS DE LATOME

- Electrons

Atome est constitu de

- Noyau

- Protons
- Neutrons

a Llectron
- Mise en vidence : Exprience de J.J. Thomson
- V

+
++++++++
V = 50 000 volt

+
Rayonnement cathodique
anode

cathode
Tube dcharge

--------

Vide
Rayonnement cathodique :
- constitu de particules qui transportent de l'nergie.
- se propage de faon rectiligne et perpendiculaire la cathode.
- se dvie par un champs lectrique E ou magntique B
Particules chargs ngativement, Stoney les appela en 1891 lectrons .

- Caractristiques
J.J. Thomson et Robert Millikan (physicien amricain (1858-1963), Prix Nobel 1923)
Masse de llectron :
Charge de llectron :

me = 9,110 10-31 Kg
-e = -1,602 10-19 Coulomb ou C

STRUCTURE DE LATOME

ATOMISTIQUE

b Le noyau
- Mise en vidence : Exprience de E. Rutherford 1911

Emetteur de
particules (He++)

Feuille dor
Ecran

La quasi-totalit de latome est vide.


les charges positives et la masse de latome
(moins celle des lectrons) sont concentres
dans un petit volume noyau au centre
de latome
Le noyau est form de particules lmentaires
stables appeles nuclons (protons et neutrons)

STRUCTURE DE LATOME

ATOMISTIQUE

b. 1 Le proton
- Mise en vidence : Exprience de E. Rutherford
Tube rempli dazote

(He++)

Ecran

H+
Microscope

d
Le parcours maximum des rayons dans lazote est de 7 cm
Or , les scintillations persistent jusqu une distance de 40 cm !!
Rutherford suppose quune particule est capte par un atome dazote qui expulse un
proton et se transforme en oxygne
4
He
2

14
N
7

Raction de
17
1
O
H
+
8 transmutation artificielle
1
Proton
Particules chargs positivement

- Caractristiques
Masse du proton :
Charge du proton :

mp = 1,6724 10-27 Kg
+e = 1,602 10-19 Coulomb ou C

STRUCTURE DE LATOME

ATOMISTIQUE

b. 2 Le neutron
- Mise en vidence : Exprience de J. Chadwick 1932
(Physicien britannique (1891-1974) Prix Nobel 1935.
Paraffine
Chambre dionisation

Be

neutrons

protons

9
4
He + 4 Be
2

12
1
n + 6C
0

Les neutrons chassent les noyaux dhydrogne (protons) de la paraffine


Particules neutres
- Caractristiques
Masse du neutron :
me = 1,674 10-27 Kg
Charge du neutron est nulle

STRUCTURE DE LATOME

ATOMISTIQUE

- Caractristiques du noyau
Volume du noyau :
Vnoyau = Vatome / 1000
Charge du noyau est positive
Remarque
Masse du noyau est infrieure la somme des masses des particules qui le composent
La formation dun noyau se fait avec une trs importante absorption dnergie
Exemple
Le noyau de lithium (Li) contient 4 neutrons et 3 protons
La masse des particules est : 4 x 1,674 10-27 + 3 x 1,6724 10-27 = 16,2156 10-27 Kg
La masse du noyau de lithium est : 11,6466 10-27 Kg
m = 4,569 10-27 Kg
Daprs la relation dEinstein (le principe dquivalence masse-nergie) E = m c2
E = 4,1121 10-10J
E est lnergie de liaison du noyau

STRUCTURE DE LATOME

ATOMISTIQUE

2 NUMERO ATOMIQUE Z, NOMBRE DE MASSE A ET ISOTOPE

Chaque atome est caractris par :


- Le nombre de protons contenus dans son noyau, not Z,
ce nombre est appel numro atomique car il identifie latome.
- Le nombre de neutrons contenus dans son noyau, not N.
- Le nombre total de nuclons est not A et appel nombre de masse.
Correspond aussi la masse atomique arrondit au nombre entier

A= Z +N
a Nuclide
un nuclide est un ensemble datomes dont les noyaux contiennent le mme
nombre de protons et le mme nombre de neutrons (mme Z et mme N ou A).
Les nombres Z et N (ou A) identifient un nuclide

A
Pour identifier un nuclide en utilise la notation atomique suivante :
X = symbole chimique de latome

X
Z

STRUCTURE DE LATOME

ATOMISTIQUE

Exemple
- Il sagit de latome du carbone,
- Le noyau contient 6 protons et 6 neutrons (12 6)
- Si latome est neutre le nombre dlectron est gale 6

12

C
6

Remarque
Il existe environ 300 nuclides naturels dans lunivers pour 92 lments chimiques

b Elment chimique
Un lment chimique est un ensemble datomes ayant le mme nombre de protons Z.
Le numro atomique Z identifie llment chimique

c Isotopes
On appelle isotopes pour un lment chimique, des nuclides qui possdent le
mme numro atomique Z mais un nombre de masse A diffrent (nombre de
neutrons N diffrent)
Exemple

12
6

14
6

Ces deux nuclides sont des isotopes car ils appartiennent tous deux llment
carbone (Z = 6) mais lun 6 neutrons (A = 12) lautre a 8 neutrons (A = 14)

STRUCTURE DE LATOME

ATOMISTIQUE

3 MASSE ATOMIQUE

La masse dun atome est lie principalement au nombre de nuclons


(la masse de llectron est trs faible devant celle du proton et du neutron)
La masse relle dun atome sexprime par un nombre trs petit (10-27 Kg) Pas commode
Utilisation de la masse atomique relative (appele, tout court, masse atomique)
Cest la masse dun nombre N fixe datomes qui sera le mme pour tous les lments.
Ce nombre N est dtermin par rapport au nuclide
Il correspond au nombre datome

12
6

12
6

C.

C contenu dans 12 gramme de cet nuclide

N = 6,023 1023 est appel nombre dAvogadro


Une mole datomes N atomes (6,023 1023 atomes)
12

Lunit de masse atomique (u.m.a.) 1/12 la masse dun atome de carbone 6 C.


1 x 12 = 1
N
12 N
1 u.m.a. = 1,66 10-24 g = 1,66 10-27 Kg
1 u.m.a. =

STRUCTURE DE LATOME

ATOMISTIQUE

- La masse de llectron:

me = 9,110 10-31 Kg

- La masse du proton:

mp = 1,6724 10-27 Kg = 1,0074 u.m.a.

- La masse du neutron:

mn = 1,674 10-27 Kg

= 0,000549 u.m.a.

= 1,0084 u.m.a.

Les masses atomiques des lments chimiques sont exprims en u.m.a.


La masse atomique dun lment chimique naturel est la moyenne des masses atomiques
de ses isotopes

m = (xi . mi) u.m.a


mi est la masse atomique de lisotope i, xi son abondance exprime en %
Exemple
35
17
37
17

Cl

(34,96 u.m.a. , 75,4%)


La masse atomique (Cl) = 35,45 u.m.a.

Cl

(36,96 u.m.a. , 24,6%)

Remarque
la masse atomique et la masse molaire ont la mme valeur
Lunit de la masse atomique est lu.m.a. et lunit de la masse molaire est le gramme
La masse atomique (Cl) = 35,45 u.m.a.

La masse molaire (Cl) = 35,45 g

ATOMISTIQUE

III MODELES CLASSIQUES

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

1 MODELE DE RUTHERFORD
a Hypothses de Rutherford
- Latome est constitu dun noyau autour duquel gravitent des lectrons
- Le noyau, relativement lourd, est fixe dans lespace
- Llectron effectue un mouvement circulaire une distance r du noyau (r est continue)
- La mcanique classique comme loi physique pour tudier latome
- La stabilit mcanique est due la compensation entre les forces (attraction et centrifuge)

b Application latome dhydrogne


- Llectron tourne avec la vitesse V

FC

- FA est la force dattraction coulombienne pour ramener llectron de


linfini une distance r du noyau

FA
r

- FC est la force centrifuge due au mouvement circulaire de llectron.


Daprs la deuxime loi de Newton,

Lnergie totale du systme ET = lnergie potentielle EP + lnergie cintique EC

ET = EP + EC

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

Ep =

FA dr

Or lquilibre FC = FA

c Inconvnients du modle de Rutherford


- Une chute rapide de llectron sur le noyau.
Daprs les lois de llectrodynamique, toute particule lectrise, anime dun
mouvement de rotation doit perdre de lnergie (rayonnement de lnergie)
Diminution de lnergie

Diminution de la distance r

- La discontinuit du spectre dmission de lhydrogne ne peut pas tre


explique par ce modle

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

d Initiation la spectroscopie atomique


Rayonnement lectromagntique est un flux de photons caractris par :
- une vitesse de propagation c (c = 3 108 m/s)
- une frquence (nombre de vibration par seconde)
- une longueur donde (distance parcourue pendant une vibration)

Lnergie dun photon est donne par la relation :


h constante de Plank
h = 6,626068 10-34 m2Kgs-1 (J.s)
Lchange dnergie avec la matire se fait par absorption ou mission :

Labsorption

Lmission

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

Un spectre dmission (ou dabsorption) dun atome regroupe tous


les rayonnements mis (ou absorber) par latome.
Un atome dans un tat stable (tat fondamental) nmet de rayonnement
que si on le soumet une excitation.
Exemple

Spectre dmission de lhydrogne (discret)

Spectre dmission du soleil (continu)


Spectre dmission du fer (discret)
Remarque

- Les missions atomiques sont discontinues (spectre sous forme de raies).


- Lensemble des frquences (des longueurs dondes) mises sont caractristiques
de llment metteur.
- Le modle de Rutherford est en contradiction avec lmission discrte des atomes.

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

2 MODELE DE BOHR
Le modle atomique de Bohr est bas sur des principes classiques et des
principes de la physique moderne (transport de lnergie par les photons)
a Postulats du Bohr
- Llectron tourne autour du noyau fixe sur des orbites stationnaires
circulaires de rayon r
- Sur une orbite stationnaire llectron nmet pas de rayonnement.
- Toute variation dnergie correspond au passage de llectron dune orbite
stationnaire une autre.
- Quantification du moment cintique de llectron

me = masse de llectron

n = nombre quantique principal (n = 1, 2, 3,)

V = vitesse de llectron

h = constante de Planck

r = rayon de lorbite

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

b Application latome dhydrogne


V
Lnergie cintique de llectron est

FA
r

FC

Le 4me postulat de Bohr


Or on avait montr que

rn = r1 n2 = 0,53 10-10 n2 (m)


avec r1 le rayon de la premire orbite de lhydrogne (rayon de Bohr)

Le rayon r de lorbite est quantifi (fonction de n)

r2 = 4r1 , r3 = 9r1 , r4 = 16r1 , . rn = n2r1

MODELES CLASSIQUES
Lnergie totale est

ATOMISTIQUE
avec

avec E1 lnergie de llectron sur la premire orbite de lhydrogne

Lnergie de lorbite est quantifi (fonction de n)

avec E2 = E1/4 , E3 = E1/9 , E4 = E1/16 , . , En = E1/n2

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

Lmission

En mission, le passage de llectron dune orbite initiale (ni)


une orbite finale nf correspond lmission dun photon
dnergie gale la diffrence entre les nergies des deux tats
initial et final.
E = Ef Ei= h =

Relation de Rydberg
O RH est la constante de Rydberg pour lhydrogne

RH = 1,0972 107 m-1

Cette relation permet de calculer les longueurs donde des missions


de lhydrogne et de retrouver le spectre dmission de lhydrogne

Spectre dmission de lhydrogne (discret)

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

410 434
656 (nm)
486
Spectre dmission de lhydrogne (discret)

E5
E4
E3
E2

0
-0,54
-0,85
-1,51
-3,4

Srie de Brackett
Srie de Paschen

n = 5 (couche O)
n = 4 (couche N)
n = 3 (couche M)

Infra rouge (IR)


Srie de Balmer

n = 2 (couche L)

Visible

E1

-13,6

E(eV)

Srie de Lyman

n = 1 (couche K)

Ultra violet (UV)

Transitions nergtiques de latome dhydrogne

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

Transitions lectroniques de latome dhydrogne

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

c Application aux hydrognodes


Hydrognode = ion constitu par un noyau avec Z protons et un lectron
Exemple
He+ : constitu de 2 protons et un lectron
Li2+ : constitu de 3 protons et un lectron
Comme dans le cas de lhydrogne (sauf le nombre de charges positives est Ze) on calcule :
- Energie totale :
En tenant compte des postulats de Bohr on trouve :
- Rayon de lorbite quantifi :
avec r1(H) le rayon de la premire orbite de lhydrogne (r1(H) = 0,53 10-10 m)
- Energie totale quantifie:
avec E1(H) lnergie de llectron sur la premire orbite de lhydrogne (E1(H) = -13,6 eV)

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

- Formule de Ritz :
Relation de Rydberg gnralise aux hydrognodes

O RH est la constante de Rydberg pour lhydrogne

Cette relation permet de calculer les longueurs donde des missions


des hydrognodes et de retrouver leur spectre dmission
d Energie dionisation
Cest lnergie ncessaire pour ramener llectron
de son orbite ( ltat fondamental) vers linfini (loin du noyau)
EIonisation = E - E1

or

E = 0 eV

EIonisation = - E1

Pour lhydrogne :

Eionisation (H) = 13,6 eV

MODELES CLASSIQUES

ATOMISTIQUE

e Amlioration du modle de Bohr : modle de Sommerfeld


- Amlioration du modle de Bohr
- Orbites stationnaires elliptiques
- Orientations diffrentes pour les orbites
- Electron tourne autour de lui mme

Introduction de trois nombres quantiques l, ml et s


Important :
Ces nombres quantiques seront traits par la suite dans la partie concernant
la thorie quantique (modle ondulatoire de latome).

c Inconvnients du modle de Bohr amlior par Sommerfeld


- Ce modle ne permet pas dexpliquer les spectres dmission des atomes lourds
- Llectron est une particule trs rapide et ne peut tre tudi par la mcanique classique

ATOMISTIQUE

IV MODELE ONDULATOIRE

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

1 MECANIQUE QUANTIQUE (ONDULATOIRE)


a Dualit onde corpuscule et postulat de De Broglie
- Rayonnement lectromagntique prsente les deux aspects :
Ondulatoire : diffraction du faisceau lumineux
Corpuscule : photon de masse nulle
- Electron prsente les deux aspects :
Corpuscule : particule de masse non nulle
Ondulatoire : diffraction des lectrons (microscope lectronique)

Diffraction des rayons solaires


par les feuilles darbres

Densit de probabilit d'un lectron


au passage des deux fentes

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Exemples dillustration

Jeune ou veille femme ?

Cylindre prsente la fois


les proprits dun rectangle et dun cercle

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Postulat de Louis De Broglie :


A toute particule matrielle de masse m et de vitesse V doit tre "associe"
une onde relle de longueur donde telle que :
h constante de Planck
Llectron a double caractre corpusculaire et ondulatoire

b Principe dincertitude dHeisenberg


Il est impossible de dterminer avec prcision et simultanment la position et
la vitesse dune particule de masse m trs faible.
x : lincertitude sur la position
p : lincertitude sur la quantit de mouvement (p = mV)

Lincertitude est due aux perturbations lies la mesure elle mme


- Impossible de dterminer la trajectoire de llectron par la mcanique classique
- Utilisation du caractre ondulatoire de llectron

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

c Fonction donde
Une onde est caractrise par sa longueur donde et son amplitude
Etudier la propagation de londe

Etudier lvolution de son amplitude


reprsent par la fonction (x, y, z, t) (fonction donde)

(x, y, z, t) dcrit le comportement de llectron au point M(x, y, z) et linstant t


Ltude se limitera aux tats stationnaires (t constant)
La fonction reprend priodiquement la mme amplitude en tout point de lespace

(x, y, z)

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Proprits de la fonction donde associe llectron

- na pas de signification physique


- La valeur de ||2 (*) en un point dtermine la probabilit dP de trouver
llectron dans un volume dv autour de ce point

dP = ||2 dv
- est norme (doit satisfaire la condition de normalisation)
P =

||2 dv = 1

espace

Si on cherche llectron dans tout lespace on est certain de ly trouver

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

2 EQUATION DE SCHRODINGER
Equation de Schrdinger
mcanique ondulatoire

Principe fondamentale de la dynamique


mcanique classique

H=E.

F=m.

= fonction donde associe la particule


E = nergie de la particule
H = oprateur Hamiltonien (lensemble des interactions exerces sur la particule)

But : Dtermination de lnergie E et de lexpression de pour une


particule par la rsolution de lquation de Schrdinger
La fonction et lnergie E (solutions de lquation de Schrdinger)
sont dites fonction propre et valeur propre pour lHamiltonien H

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Application latome dhydrogne


Llectron tourne autour du noyau et il est sous laction dattraction du noyau
H = E

Partie cintique
Avec :

Partie potentielle

Le Laplacien
Lnergie potentielle

en coordonnes cartsiennes

en coordonnes sphriques

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Rappel : coordonnes cartsiennes et sphriques

les coordonnes cartsiennes de M sont


(x, y, z)

M
r

O
x

les coordonnes sphriques de M sont


(r, , )

x
Repre cartsien

avec

x = r sin cos
y = r sin sin
z = r cos

0r<
0
0 2

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

LE. S.

Cest une quation diffrentielle qui permet de trouver pour chaque


nergie totale ET la fonction donde correspondante

Plusieurs solutions sont possibles (ET , )

Chaque solution

un tat stationnaire de llectron (ET , )

La fonction donde solution de lE. S. doit :


- tre unique, finie et continue par rapport x, y, et z
- satisfaire la condition de normalisation

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Rsultat :
- LE. S. na de solutions que pour certaines valeurs de lnergie
avec n IN*
(Mme rsultat que celui obtenu par Bohr)

- la fonction donde (r, , ) scrit sous la forme de :

n,l,ml (r, ,) = Rn,l (r) . l,ml () . ml ()


Partie radiale
(indique le rayon)

avec

Partie angulaire
(indique la forme)

Rn,l (r) fonction radiale dpend des nombres n et l


l,m () fonction de site dpend des nombres l et ml
l
m () fonction azimutale dpend du nombre ml
l

n, l et ml sont des nombres quantiques dfinissant ltat stationnaire de llectron


Pour n donn
0 l n1
et
-l ml l
l peut prendre n valeurs 0, 1, 2, ., n-1

et

ml peut prendre 2l+1 valeurs

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

3 NOMBRES QUANTIQUES

Les nombres quantiques n, l et ml caractrisent ltat stationnaire de llectron


Nombre quantique principal : n

n entier positif
n caractrise les niveaux nergtiques (couches)
Pour n = 1, 2, 3, 4, correspondent respectivement les couches K, L, M, N,
Nombre quantique secondaire (ou azimutal ou orbital) : l

Le moment cintique est quantifi

L
V

r
0 l n1
l caractrise les sous niveaux nergtiques (sous couches)
l donne la forme gomtrique du volume occup par llectron (orbitale)
l = 0 forme sphrique,
l = 1 forme dun haltre,
l = 2 forme de deux haltres croiss

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Nombre quantique magntique ml

Mis en vidence par leffet ZEEMAN


(Ddoublement des raies dmission par un champ magntique externe)

ml est li la projection des diffrentes orientations de L


sur la direction du champ B
L est quantifi donc sa projection sur B le sera aussi

ml = l cos

- l ml l

Lnergie de llectron est fonction de lorientation de


lorbitale par rapport au champ magntique

ml caractrise toutes les orientations possibles des trajectoires correspondant l


ml = 1
m =2
l

ml = 0

l=0

ml = 1
ml = 0
ml = -1

ml = 0

l=1

ml = -1

l=2

ml = -2

A chaque sous niveau l correspondent 2l+1 tats (Cases quantiques ou orbitales)

ml caractrise une case quantique (ou orbitale)

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Nombre quantique de spin s

Mis en vidence par lexprience de STERN et GERLACH


(Ddoublement du faisceau datomes dargent par un champ magntique)
Llectron tourne autour de lui-mme dans le sens
positif (+) ou ngatif (-)
Moment cintique de spin S quantifi tel que :

, suivant le sens de rotation de llectron autour de lui mme

Chaque case quantique (ou orbitale) peut contenir au


maximum deux lectrons avec les nombres de spin diffrents

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Rcapitulation

n,l,ml (r, ,) = Rn,l (r) . l,ml () . ml ()

La fonction donde associe llectron dans un tat caractris par


les nombres quantiques n, l et ml

Le nombre quantique n

La couche (K ou L ou M, .

Chaque couche (n) se compose dun ensemble de sous couches

Le nombre quantique l

La sous couche (s, p, d ou f)

Chaque sous couche (l) se compose de cases quantiques (orbitales)

Le nombre quantique ml

La case quantique (Orbitale)

Chaque case quantique (ou orbitale) peut contenir un ou deux lectrons avec
Les nombres de spin s diffrents

n,l,ml (r, ,) dcrit donc le mouvement de llectron de spin s dans

lorbitale ml de la sous couche l (s, p, d ou f) de la couche n (K, L, ou M, )

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Organisation des trois premires couches lectroniques


n
(ouches)

l
(sous
couches)

ml
(cases
quantiques)

1
(K)

0
(1s)

0
(1s)

0
(2s)

0
(2s)

2
(L)

0
(2pz)
1
(2p)

1
(2px)
-1
(2py)

n,l,ml (r, ,) = Rn,l (r) . l,ml () . ml ()

MODELE ONDULATOIRE
0
(3s)

0
(3s)
0
(3pz)

1
(3p)

1
(3px)
-1
(3py)

3
(M)

0
(3dz2)
2
(3d)

1
(3dxz)
-1
(3dyz)
2
(3dx2-y2)
-2
(3dxy)

ATOMISTIQUE

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

4 NOTION DORBITALE ATOMIQUE (O.A.)

Orbitale atomique dfinit la rgion de lespace dans


laquelle llectron se trouve le plus souvent
Electron

Nuage lectronique

O.A. (s)

- La fonction donde exprime lamplitude de londe


- Thoriquement, sannule linfini
- Pratiquement, est ngligeable r = rayon de latome

borne reprsente la surface limite (Orbitale atomique)


n,l,ml (r, ,) = Rn,l (r) . l,ml () . ml ()
Rn,l (r) fonction de distribution radiale
l,m () . m () fonctions des distributions angulaires
l

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

a Distribution radiale du nuage lectronique et constants

dP = P dv = ||2 dv

r + dr

et constants
r

dv = d(4r3/3) = 4r2dr

P dv = ||2 4r2dr ~ R2(r)4r2dr

R2(r)4r2

r1s

r2s

r3s

Fonctions de distribution Radiale

Le rayon de lO.A. la distance lectronnoyau la plus probable

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

b Distribution angulaire du nuage lectronique r constant


r = rayon de lO.A.

La fonction donde des O.A. ns est indpendante de et


donc lO.A. ns a une forme sphrique

lO.A. np a une forme dun haltre

O.A. ns

O.A. npx

O.A. npy

O.A. npz

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

lO.A. nd a une forme de deux haltres croiss


z

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

5 APPLICATION A UN ATOME POLYELECTRONIQUE


Interactions : noyau lectrons et

lectron-lectron

a Application un atome a deux lectrons


e(1)

e(2)

r12

r1

r2

Lquation de Schrdinger (noyau est suppos fixe)

Approximation

+Ze

avec Z* la charge fictive du noyau

(e1, e2) = (e1) x (e2) = 1.2

(approximation orbitalaire)

(H1 + H2) 1.2 = (E1 + E2) 1.2


E = E1 + E2 lnergie totale est la somme des deux nergies monolectroniques

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

b Gnralisation aux atomes polylectroniques


Llectron priphrique est attir par le noyau (+Ze) et repouss par les
lectrons internes
Llectron i est dans le champ dun noyau avec une charge fictive (+Zi*e)
Cest leffet cran de Slater

avec

ij la constante dcran due llectron j sur llectron i


Valeurs de la constante dcran

lectron j/lectron i
1s
2s 2p
3s 3p
3d
4s 4p

1s
0.31
0.85
1
1
1

ij daprs les rgles de Slater

2s 2p

3s 3p

3d

4s 4p

0.35
0.85
1
1

0.35
1
0.85

0.35
0.85

0.35

Important : Z* dpond de l donc lnergie E dpend non seulement de n mais aussi de l


Donc les tats de mme n mais de l diffrents non plus la mme nergie

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

c Niveaux dnergies
- Cas de lhydrogne

n=3

3s

3px 3py 3pz 3dxy 3dyz 3dzx3dx2-y2 3dz2

- Cas des atomes


polylectroniques

3dxy 3dyz 3dzx 3dx2-y2 3dz2


3px

n=2

2s

2px 2py 2pz

3s
2px
2s

n=1

3py 3pz

1s
1s

2py 2pz

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

6 CONFIGURATION ELECTRONIQUE
La configuration lectronique dun atome polylectronique est la faon dont
les Z lectrons de latome sont distribus entre les orbitales atomiques
Elle permet dexpliquer et de prvoir le comportement chimique de latome.
N.B. :
- Chaque O.A. est caractris par les trois nombres quantiques n, l et ml
- Chaque lectron est caractris par les quatre nombres quantiques n, l, ml et s
Pour tablir la configuration lectronique dun atome ltat fondamental
(nergie minimale) quatre rgles doivent tre respectes :
a Les 4 rgles de remplissage des orbitales atomiques
Principe de stabilit :
Les lectrons occupent ltat fondamental les niveaux dnergie les plus bas,
ce qui confre latome une nergie minimale et une stabilit maximale
Exemple

5B

1s22s22p1

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Rgle de KLECHKOWSKI
Loccupation des orbitales atomiques se fait suivant lordre croissant de
la somme des deux nombres quantiques n et l.
Si pour deux orbitales atomiques la valeur de n + l est la mme, lorbitale
qui a la plus petite valeur de n se remplit la premire

Exemple
Exceptions :

26Fe

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

Chrome (Z = 24)
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1
Cuivre (Z = 29)
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s1
Demi-remplissage et au remplissage complet de la sous couche 3d.
Elles sexpliquent par le faible cart nergtique entre les orbitales 4s et 3d.

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

Principe dexclusion de PAULI


Dans un atome deux lectrons ne peuvent avoir leurs quatre nombres
quantiques (n, l, ml et s) identiques.
Sils sont caractriss par la mme orbitale atomique (c'est--dire, mmes
valeurs de n, l et ml), ils doivent ncessairement tre de spins opposs
(s diffrents)
Exemple

2He

1s2

Rgle de HUND
Les lectrons occupent un nombre maximum dorbitales atomiques dfinies
par le mme nombre quantique l avant de saturer totalement chaque
orbitale atomique (par 2 lectrons de spin opposs), de manire ce que
la multiplicit de spin soit maximale
Exemple

6C

1s2 2s2 2p2

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

b Quelques remarques
- Remarque 1
7N

1s2 2s2 2p3 Configuration lectronique

Reprsentation des cases quantiques

1s

2s

2p

1s

2s

2p

Configuration de ltat fondamental

Configuration de ltat excit

- Remarque 2
8O

1s2 2s2 2p4

|He] 2s2 2p4

couche de valence (ou couche externe)

La couche de valence (ou couche priphrique) d'un atome est


sa dernire couche lectronique, cest--dire la plus loigne du
noyau. Elle est caractrise par le nombre n le plus lev.

MODELE ONDULATOIRE

ATOMISTIQUE

- Remarque 3
64Gd

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p6 4d10 4f7 5s2 5p6 5d1 6s2

[Xe] 4f7 5d1 6s2


On commence remplir la 6me couche alors que la sous couche f
de la 4me couche est incomplte
- Remarque 4
8O

1s2 2s2 2p4

[He] 2s2 2p4

16S

1s2 2s2 2p6 3s2 3p4

[Ne] 3s2 3p4

34Se

1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p4

[Kr] 4s2 4p4

Ces lments ont mme configuration externe ns2 np4 avec n diffrent
Priodicit de la structure lectronique externe
(variation priodique des proprits chimiques des lments)

Classification priodique des lments

CLASSIFICATION PERIODIQUE

ATOMISTIQUE

1 ORIGINE DE LA CLASSIFICATION PERIODIQUE

Objectif des chimistes


Classer les atomes par "familles" en fonction de leurs
proprits chimiques.
(Plusieurs types de classifications des lments chimiques ont t avancs par les
chimistes avant mme la dcouverte de llectron)
En 1869 Mendeleev Classification priodique des lments chimiques en
fonction de leur masse atomique
Les atomes se rpartissent en lignes et en colonnes de telle sorte que :
- sur une ligne, de gauche droite, la masse atomique augmente
- dune ligne l'autre n augmente et le masse atomique augmente aussi
- les lments d'une mme colonne ont des proprits chimiques analogues.

Actuellement, la classification priodique des lments chimiques


est en fonction de leur numro atomique Z

CLASSIFICATION PERIODIQUE

ATOMISTIQUE

2 DESCRIPTION DE LA CLASSIFICATION PERIODIQUE


IA
1

IIA

IIIB

IVB

VB

VIB

LITHIUM

11

22,990

Na
SODIUM

19

39,098

Be

85,468

CALCIUM

38

Rb
RUBIDIUM
132,91

CESIUM
(223)

87,62

STRONCIUM

56

137,33

BARYUM
(226)

44,958

22

Sc
SCANDIUM

39

88,906

12,011

13

TITANE

40

138,91

24

92,906

CHROME

42

Nb
73

25

95,94

180,95

26

54,938

Mn

55,845

Tc

101,07

RUTHENIUM

76

75

186,21

190,23

28

102,91

RHODIUM
192,22

29

106,42

107,87

ARGENT

79

196,97

65,39

31

Zn
ZINC

48

Ag

PALLADIUM
195,08

30

CUIVRE

47

Pd
78

63,546

Cu

NICKEL

46

Rh
77

58,893

Ni

COBALT

45

Ru

MOLYBDENE TECHNETIUM

58,933

Co

FER

44

(98)

74

183,84

27

Fe

MANGANESE

43

Mo

NIOBIUM

178,49

51,996

Cr

VANADIUM

41

91,224

ZERCONIUM

72

50,942

112,41

26,982

CADMIUM

80

200,59

69,723

GALLIUM

Cd

114,82

72,64

GERMANIUM

15,999

118,71

ETAIN
207,2

74,922

4,0026

32,065

76,96

121,76

Sb
ANTIMOINE
208,98

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

LANTHANE

HAFNIUM

TANTALE

TUNGSTENE

RHENIUM

OSMIUM

IRIDIUM

PLATINE

OR

MERCURE

THALLIUM

PLOMB

BISMUTH

127,60

79,904

ARGON

36

126,90

KRYPTON

54

(209)

Po
POLONIUM

IODE

85

131,29

Xe

TELLURE

83,80

Kr

BROME

53

39,948

Ar

CHLORE

Te
84

NEON

18

Br

SELENIUM

52

35,453

35

20,180

Ne

Cl

SOUFRE

34

10

FLUOR

17

Se

ARSENIC

83

18,998

OXYGENE

16

As
51

PHOSPHORE

33

Sn
82

30,974

La
89

VIIA VIIIA

AZOTE

15

Ge
50

SILICIUM

32

INDIUM
204,38

28,086

Si

In
81

14,007

CARBONE

14

Ga
49

BORE

Nom de llment

Zr

YTTRIUM

57

23

47,867

Ti

Ba
88

ALUMINIUM

21

Sr

Cs
87

10,811

Al

Ca

POTASSIUM

55

40,078

VIA

HELIUM

MAGNESIUM

20

VA

10,811

Symbole

24,305

IVA

Mg

K
37

IIIA

BORE

BERYLLIUM

12

IIB

9,0122

Li

IB

He

HYDROGNE
6,941

VIIIB

Masse atomique

H
3

VIIB

Numro atomique

1,0079

XENON

(210)

86

(222)

At

Rn

ASTATE

RADON

(227)

Fr

Ra

Ac

FRANCIUM

RADIUM

ACTINIUM

58

140,12

59

Ce
CERIUM

90

232,04

140,91

60

Pr
PRASEODYME

91

231,04

144,24

61

(145)

Nd

Pm

NEODYME

PROMETHIUM

92

238,03

Th

Pa

THORIUM

PROTACTINIUM

URANIUM

93

(237)

Np
NEPTUNIUM

62

150,36

63

Sm
SAMARIUM

94

(244)

151,96

64

157,25

Eu

Gd

EUROPIUM

GADOLINIUM

95

(243)

96

(247)

65

158,93

66

162,50

Tb

Dy

TERBIUM

DYSPROSIUM

97

(247)

98

(251)

67

164,93

Ho
HOLMIUM

99

(252)

68

167,26

Er
ERBIUM

100

(257)

69

168,93

Tm
THULIUM

101

(258)

70

173,04

Yb
YTTERBIUM

102

(259)

71

174,97

Lu
LUTETIUM

103

(262)

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lr

PLUTONIUM

AMERICIUM

CURIUM

BERKELIUM

CALIFORNIUM

EINSTEINIUM

FERMIUM

MENDELEVIUM

NOBELIUM

LAWRENCIUM

- En ligne, appele priode, les lments de mme couche externe sont classs
par ordre de Z croissant.
-En colonne, appele groupe ou famille, les lments de mme configuration
lectronique de la couche externe sont classs par ordre de Z croissant.

CLASSIFICATION PERIODIQUE
1

ATOMISTIQUE
2

1,0079

4,0026

He

HYDROGNE

6,941

HELIUM

Li
LITHIUM

11

22,990

Na
SODIUM

19

39,098

BERYLLIUM

12

85,468

CALCIUM

38

Rb
RUBIDIUM

55

132,91

ALUMINIUM

21

STRONCIUM

56

CESIUM
(223)

137,33

SCANDIUM

39

BARYUM
(226)

22

88,906

TITANE

40

138,91

24

92,906

CHROME

42

Nb
73

25

95,94

180,95

26

54,938

MANGANESE

43

55,845

Tc

101,07

RUTHENIUM

76

75

186,21

190,23

28

102,91

RHODIUM
192,22

29

106,42

107,87

ARGENT

79

196,97

65,39

31

Zn
ZINC

48

Ag

PALLADIUM
195,08

30

CUIVRE

47

Pd
78

63,546

Cu

NICKEL

46

Rh
77

58,893

Ni

COBALT

45

Ru

MOLYBDENE TECHNETIUM

58,933

Co

FER

44

(98)

74

183,84

27

Fe

Mn

Mo

NIOBIUM

178,49

51,996

Cr

VANADIUM

41

91,224

ZERCONIUM

72

50,942

Zr

YTTRIUM

57

23

47,867

Ti

Ba
88

44,958

Sc

Sr

Cs
87

87,62

26,982

112,41

200,59

114,82

204,38

72,64

30,974

118,71

ETAIN
207,2

74,922

121,76

76,96

FLUOR

17

ANTIMOINE
208,98

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

LANTHANE

HAFNIUM

TANTALE

TUNGSTENE

RHENIUM

OSMIUM

IRIDIUM

PLATINE

OR

MERCURE

THALLIUM

PLOMB

BISMUTH

35,453

127,60

79,904

ARGON

36

126,90

(209)

KRYPTON

Po
POLONIUM

131,29

Xe

IODE

85

83,80

54

TELLURE

39,948

Kr

BROME

53

Te
84

NEON

18

Ar

CHLORE

35

20,180

Ne

Br

SELENIUM

52

10

Cl

SOUFRE

34

Sb

La
89

32,065

Se

ARSENIC

83

18,998

OXYGENE

16

As
51

PHOSPHORE

33

Sn
82

15,999

GERMANIUM

50

AZOTE

15

Ge

INDIUM

81

28,086

SILICIUM

32

In

CADMIUM

80

69,723

GALLIUM

Cd

14,007

Si

Ga
49

CARBONE

14

Al

MAGNESIUM
40,078

12,011

BORE

13

24,305

Mg
20

Ca

POTASSIUM

10,811

Be

K
37

9,0122

XENON

(210)

86

(222)

At

Rn

ASTATE

RADON

(227)

Fr

Ra

Ac

FRANCIUM

RADIUM

ACTINIUM

58

140,12

59

Ce
CERIUM

90

232,04

140,91

60

Pr
PRASEODYME

91

231,04

144,24

61

(145)

Nd

Pm

NEODYME

PROMETHIUM

92

238,03

Th

Pa

THORIUM

PROTACTINIUM

URANIUM

93

(237)

Np
NEPTUNIUM

62

150,36

63

Sm
SAMARIUM

94

(244)

151,96

64

157,25

Eu

Gd

EUROPIUM

GADOLINIUM

95

65

158,93

66

Dy

TERBIUM

DYSPROSIUM

Bloc f
(243)

96

(247)

162,50

Tb

97

(247)

98

(251)

67

164,93

Ho
HOLMIUM

99

(252)

68

167,26

Er
ERBIUM

100

(257)

69

168,93

Tm
THULIUM

101

(258)

70

173,04

Yb
YTTERBIUM

102

(259)

71

174,97

Lu
LUTETIUM

103

(262)

Pu

Am

Cm

Bk

Cf

Es

Fm

Md

No

Lr

PLUTONIUM

AMERICIUM

CURIUM

BERKELIUM

CALIFORNIUM

EINSTEINIUM

FERMIUM

MENDELEVIUM

NOBELIUM

LAWRENCIUM

4 blocs selon la nature de lO.A. de la couche externe en cours de remplissage :


Bloc s : lO.A. ns en cours de remplissage.

nsx
(x = 1 ou 2)
Bloc p: lO.A. np en cours de remplissage.
ns2 npx (x = 1 6)
Bloc d : lO.A. (n-1)d en cours de remplissage (bloc des lments de transition)
(n-1)dx ns2 (x = 1 10)
Bloc f : lO.A. (n-2)f en cours de remplissage (bloc des terres rares).
(n-2)fx (n-1)d1 ns2
(x = 1 14)

CLASSIFICATION PERIODIQUE
1

IA

IIA

IIIB

IVB

VB

VIB

ATOMISTIQUE

VIIB

10

11

12

13

14

15

16

17

IB

IIB

IIIA

IVA

VA

VIA

VIIA VIIIA

VIIIB

18
2

1,0079

4,0026

He

HYDROGNE

6,941

HELIUM

Li
LITHIUM

11

22,990

Na
SODIUM

19

39,098

BERYLLIUM

12

85,468

RUBIDIUM

CALCIUM

38

132,91

CESIUM
(223)

87,62

STRONCIUM

56

137,33

BARYUM
(226)

44,958

22

Sc
SCANDIUM

39

88,906

23

TITANE

40

91,224

138,91

ZERCONIUM

72

178,49

50,942

24

V
VANADIUM

41

92,906

Nb

Zr

YTTRIUM

57

47,867

Ti

Ba
88

26,982

ALUMINIUM

21

Sr

Cs
87

40,078

12,011

NIOBIUM

73

180,95

51,996

Cr
CHROME

42

95,94

25

54,938

Mn
(98)

Tc

MOLYBDENE

TECHNETIUM

183,84

75

186,21

55,845

27

FER

44

101,07

COBALT

45

RUTHENIUM
190,23

28

102,91

RHODIUM

77

192,22

58,893

29

Ni
NICKEL

46

Rh

Ru
76

58,933

Co

Fe

MANGANESE

43

Mo
74

26

106,42

PALLADIUM
195,08

30

Cu
107,87

ZINC

48

Ag
ARGENT

79

196,97

65,39

31

CARBONE

14

112,41

GALLIUM

49

CADMIUM
200,59

114,82

204,38

72,64

GERMANIUM

50

118,71

AZOTE

15

ETAIN
207,2

30,974

PHOSPHORE

33

74,922

ARSENIC

51

121,76

83

208,98

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

LANTHANE

HAFNIUM

TANTALE

TUNGSTENE

RHENIUM

OSMIUM

IRIDIUM

PLATINE

OR

MERCURE

THALLIUM

PLOMB

BISMUTH

18,998

32,065

76,96

SELENIUM
127,60

79,904

126,90

Po
POLONIUM

KRYPTON

54

131,29

Xe

IODE

85

83,80

Kr

TELLURE
(209)

ARGON

36

BROME

53

39,948

Ar

Br

Te
84

NEON

18

CHLORE

35

Se
52

35,453

Cl

SOUFRE

20,180

Ne

FLUOR

17

S
34

10

OXYGENE

16

Sb
ANTIMOINE

As

La
89

15,999

Sn
82

Ge

INDIUM

81

28,086

SILICIUM

32

In

Cd
80

69,723

14,007

Si

Ga

Zn

CUIVRE

47

Pd
78

63,546

Al

MAGNESIUM

Rb
55

BORE

13

24,305

Mg
20

Ca

POTASSIUM

10,811

Be

K
37

9,0122

(210)

XENON

86

(222)

At

Rn

ASTATE

RADON

(227)

Fr

Ra

Ac

FRANCIUM

RADIUM

ACTINIUM

Tableau priodique 18 colonnes (groupes) et 7 lignes (priodes)


Les colonnes sont dsignes par des chiffres romains suivis dun indice A ou B.
- les chiffres romains I, II, III, indiquent le nombre d'lectrons
sur la couche externe, appels lectrons de valence.
- lindice A ou B est attribu au groupe selon la couche externe :
* indice A si la couche externe est ns np
* indice B si la couche externe contient la sous couche d.
N.B. : 1985 nouvelle numrotation adopte par lIUPAC (Union Internationale de Chimie
Pure et Applique), utilisation des chiffres arabes de 1 18 pour indiquer les groupes

CLASSIFICATION PERIODIQUE

IA

IIA

IIIB

IVB

VB

VIB

VIIB

ATOMISTIQUE

10

11

VIIIB

IB

12
IIB

13

14

IIIA

15

IVA

VA

16

17

VIA

18

VIIA VIIIA

1,0079

4,0026

He

HYDROGNE

6,941

HELIUM

Li
LITHIUM

11

22,990

Na
SODIUM

19

39,098

9,0122

10,811

Be

BORE

13

24,305

Mg
40,078

26,982

ALUMINIUM

21

44,958

22

47,867

23

50,942

24

51,996

25

54,938

26

55,845

27

58,933

28

58,893

29

63,546

30

65,39

31

69,723

14,007

C
CARBONE

14

Al

MAGNESIUM

20

12,011

BERYLLIUM

12

28,086

SILICIUM
72,64

15,999

N
AZOTE

15

Si
32

30,974

PHOSPHORE
74,922

18,998

O
32,065

35,453

NEON

18

Cl

SOUFRE
76,96

79,904

39,948

Ar

CHLORE

35

20,180

Ne

FLUOR

17

S
34

10

OXYGENE

16

P
33

ARGON

36

83,80

Ca

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Ga

Ge

As

Se

Br

Kr

POTASSIUM

CALCIUM

SCANDIUM

TITANE

VANADIUM

CHROME

MANGANESE

FER

COBALT

NICKEL

CUIVRE

ZINC

GALLIUM

GERMANIUM

ARSENIC

SELENIUM

BROME

KRYPTON

37

85,468

38

Rb
RUBIDIUM

55

132,91

STRONCIUM

56

Cs
CESIUM

87

(223)

87,62

39

Sr
137,33

BARYUM
(226)

40

91,224

41

Zr

YTTRIUM

57

Ba
88

88,906

Y
138,91

ZERCONIUM

72

178,49

92,906

Nb
NIOBIUM

73

180,95

42

95,94

43

(98)

Mo

Tc

MOLYBDENE

TECHNETIUM

74

183,84

75

186,21

44

101,07

45

Ru
RUTHENIUM

76

190,23

102,91

46

Rh
RHODIUM

77

192,22

106,42

47

Pd
PALLADIUM

78

195,08

107,87

48

Ag
ARGENT

79

196,97

112,41

49

Cd
CADMIUM

80

200,59

114,82

50

In
INDIUM

81

204,38

118,71

51

Sn
ETAIN

82

207,2

121,76

ANTIMOINE

83

208,98

La

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Tl

Pb

Bi

LANTHANE

HAFNIUM

TANTALE

TUNGSTENE

RHENIUM

OSMIUM

IRIDIUM

PLATINE

OR

MERCURE

THALLIUM

PLOMB

BISMUTH

89

52

Sb

127,60

53

Te
TELLURE

84

(209)

Po
POLONIUM

126,90

54

I
IODE

85

131,29

Xe
(210)

XENON

86

(222)

At

Rn

ASTATE

RADON

(227)

Fr

Ra

Ac

FRANCIUM

RADIUM

ACTINIUM

Groupe IA (1) appel famille des alcalins de C.E. de la couche externe ns1
Groupe IIA (2) appel famille des alcalino-terreux de C.E. de la couche externe ns2
Groupe VIIA (17) appel famille des halognes de C.E. de la couche externe ns2 np5
Groupe VIIIA (18), not aussi O, appel famille des gaz rares de C.E. de la couche externe
ns2 np6 (couche externe sature lments ltat monoatomique)
Groupe IB au VIIIB (3 12)
Groupe VIIIB (8, 9 et 10)

lments de transition de C.E. de la couche externe


(n-1)dx ns2
(x = 1 10)
groupe des triades de C.E. de la couche externe
(n-1)dx ns2
(x = 6, 7 ou 8)

CLASSIFICATION PERIODIQUE

ATOMISTIQUE

3 PROPRIETES PHYSIQUES ET CHIMIQUES


Les proprits physiques et chimiques sont lies au nombre dlectron de valence
a Rayon atomique ra
ra est la moiti de la distance sparant deux atomes lis par une liaison covalente simple

Le long dune priode : ra diminue car Z augmente


Le long dune colonne : ra augmente car n augmente (Z augmente)
b Rayon ionique ri
ri est le rayon de latome ltat ionique (cationique ou anionique)

- Etat cationique :
Le volume du nuage lectronique diminue

car latome a perdu un ou plusieurs lectrons


Exemple
ra(Li) = 1,34 ri(Li+) = 0,68
- Etat anionique :
Le volume du nuage lectronique augmente

car latome a gagn un ou plusieurs lectrons


Exemple
ra(O) = 0,74 ri(O2-) = 1,4

ri (cation) < ra

ri (anion) > ra

ATOMISTIQUE

CLASSIFICATION PERIODIQUE
c Energie dionisation EI

EI est lnergie ncessaire quil faut fournir un atome ltat gazeux pour lui
extraire un lectron.
X(g)

X+(g) + e-

EI > 0
EI sexprime en eV (lectron volt) ou en J (Joule)
1 eV = 1,602 10-19 J

Le long dune priode : EI augmente car ra diminue et Z augmente


Exemple
EI(Li) = 5,39 eV EI(F) = 17,42 eV
Le long dune colonne : EI diminue car ra augmente et n augmente (Z augmente)
Exemple
EI(Li) = 5,39 eV EI(Cs) = 3,89 eV

CLASSIFICATION PERIODIQUE

ATOMISTIQUE

d Affinit lectronique A
Elle correspond lnergie libre par un atome ltat gazeux lorsquil capte
lectron.
X(g) + e-
X-(g)

A<0
A sexprime en eV (lectron volt) ou en J (Joule)
Variation irrgulire de A dans la classification priodique
Les halognes ont une affinit lectronique leve (en valeur absolue)
(ils captent facilement un lectron pour avoir la structure lectronique des gaz rares)
Exemple
|A(F)| = 3,45 eV
Les alcalins ont une affinit lectronique faible (en valeur absolue)
ils ne captent pas facilement un lectron pour avoir pour complter lO.A. ns
Exemple
|A(Li)| = 0,82 eV

CLASSIFICATION PERIODIQUE

ATOMISTIQUE

e Electrongativit
Cest la tendance que possde un atome pour attirer les lectrons
Un atome moins lectrongatif est dit lectropositif
L'lectrongativit d'un lment peut tre calcul selon plusieurs chelles :

* Echelle de Mulliken
L'lectrongativit d'un lment est la moyenne arithmtique de lnergie dionisation
et de laffinit lectronique (laffinit en valeur absolue)

= (EI + |A|) / 2
* Echelle de Pauling
L'lectrongativit de deux atomes A et B est lie lnergie de dissociation de
la molcule A-B.
- Pour une molcule A-B 100% covalente, lnergie de dissociation EA-B est la
moyenne gomtrique de lnergie de dissociation des molcules A2 et B2:

(ou

) est lnergie de dissociation de la molcule A2 (ou B2)

CLASSIFICATION PERIODIQUE

ATOMISTIQUE

- Pour une molcule A-B avec un caractre ionique, lnergie de dissociation EA-B est
suprieur la moyenne gomtrique de lnergie de dissociation des molcules A2 et B2
-Pauling suppose que la diffrence est gale au carr de la diffrence dlectrongativit
entre A et B (on suppose que B est plus lectrongatif que A)

(Energies en eV)

ou bien

(Energies en Kcal/mole)
Avec

= 3,98 comme rfrence pour lchelle de Pauling

Remarque

Avec les nergies exprimes en Kcal/mole

CLASSIFICATION PERIODIQUE

ATOMISTIQUE

* Echelle dAllred et Rochow


Allred et Rochow ont reli l'lectrongativit la force dattraction exerce par la
charge effective du noyau (Zeff) sur un lectron supplmentaire :

Le long dune priode : augmente car Z augmente


Exemple
selon Pauling
(Li) = 1
(F) = 3,98
selon Allred er Rochow (Li) = 0,97

(F) = 4,1

Le long dune colonne : diminue car n augmente (Z augmente)


Exemple
selon Pauling
(F) = 3,98
(I) = 2,5
selon Allred er Rochow (F) = 4,1
(I) = 2,21

Fin du cours ATOMISTIQUE