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PROLOGO.

La presente gua est dirigida a los estudiantes de Fisicoqumica para Ingeniera


Qumica. Su contenido est organizado en tres unidades y contiene una gran variedad de
ejercicios propuestos, as como material complementario.
La primera unidad est referida a las ecuaciones de estado, abarcando gases ideales,
gases reales puros, mezclas de gases reales y el equilibrio lquido vapor. Tambin se estudia el
comportamiento PVT de las sustancias puras, lo cual es de gran importancia para la ingeniera y
poder entender ms adelante determinados procesos. El contenido de este tema resulta vital
para las asignaturas de Termodinmica (I y II); adems, la informacin es til para los
interesados en el rea de gas.
La segunda unidad se refiere a las transiciones de fases en equilibrio ms comunes para
sustancias puras: vaporizacin, fusin y sublimacin. Esta unidad es importante para
asignaturas posteriores como Principios de Ingeniera Qumica, Laboratorio de Fisicoqumica,
Termodinmica (I y II) y Operaciones Unitarias (I, II, III)
Finalmente, en la tercera unidad se presentan las propiedades de transporte, las leyes
que las rigen y diversos mtodos para calcularlas. Esto sienta las bases para temas que se
profundizarn en las asignaturas de Fenmenos de Transporte (I y II).
Se ha recopilado el material que se ha dado durante semestres anteriores para
presentarlo de forma unificada, y se hicieron varias modificaciones. Se eliminaron problemas
que no resultaban didcticos para los estudiantes o tenan errores; se aadieron nuevos
problemas en todas las unidades, incluyendo unos ejercicios previos de factores de conversin,
ya que se ha detectado que es una falla muy frecuente entre los estudiantes que ven la materia.
Tambin se incluy material complementario en las unidades I y II como Anexos,
principalmente representaciones grficas, para facilitar el entendimiento del comportamiento de
fases, y se incluy nueva informacin en la unidad III.
Quiero recalcar que la idea no es resolver todos los problemas, ni siquiera el 50% de los
mismos, sino ofrecer una gran variedad para que cada quin elija con cules practicar segn sus
necesidades. Es mucho ms importante la calidad que la cantidad: es mejor resolver algunos
problemas pero haberlos entendido y analizado debidamente, con dominio de la teora, que
resolver decenas de ellos de forma aleatoria y memorstica, sin haberlos analizado realmente.
Esto ltimo es un error muy frecuente y termina causando gran frustracin al no lograrse los
resultados deseados a pesar de haber dedicado un gran esfuerzo. Espero sinceramente que los
estudiantes que recurran a esta gua sepan aprovecharla y valorarla, y que se cumpla el objetivo
por el cual se realiz: ayudarlos a entender mejor la asignatura y mejorar sus habilidades para la
resolucin y anlisis de los problemas.

UNIDAD I: ECUACIONES DE ESTADO.


I.

Magnitudes Fsicas, Sistemas de Unidades.

1) En Fobos, la luna interior de Marte, la aceleracin debida a la gravedad es de 3.78 Pie por
segundo Cuadrado. Suponga que un astronauta camina en Fobos, y que esta persona junto
con su traje espacial y equipo tenan un peso en la Tierra de 252 Ib:
a) Qu masa en lbm tiene el astronauta junto con su traje y equipo?
b) Cunto pesara el astronauta con su traje en Fobos, en libras?
2) Calcule la presin en lbf/pulg2 abs y en kN/m2 en el fondo de un tanque esfrico
completamente lleno de petrleo y cuyo dimetro mide 8,0 pies. La parte superior del
tanque est abierta a la atmsfera con una presin absoluta de 14,72 lbf/in2. La densidad
del petrleo es 0,922 g/cm3.
3)

En el fondo de un tubo de ensayo abierto a la atmsfera se colocan 12,1 cm de Hg y


encima 5,6 cm de agua a 20C. Calcule la presin absoluta en el fondo del tubo si la presin
baromtrica local es de 756 mm de Hg. Use la densidad de 13,55 g/cm3 para el mercurio.
Proporcione la respuesta en: [dina/cm2]; [lbf/in2]; [kN/m2].

4) Se va a disear un laboratorio marino de 5,0 m de alto para que resista la inmersin a 150
m, medidos desde el nivel del mar hasta la parte superior del laboratorio. Calcule la presin
en la parte superior del laboratorio marino y en el fondo del mismo. La densidad del agua
de mar es 1020 kg/m3.
5) El medidor de presin de un tanque de CO, que se usa para llenar botellas de agua gaseosa
presenta una lectura de 5 1 .O psi. Al mismo tiempo, el barmetro indica 28.0 pulg Hg.
Cul es la presin absoluta dentro del tanque en psia?
6) El aire fluye por un dueto sometido a una succin de 4.0 cm H, O. El barmetro indica que
la presin atmosfrica es de 730 mm Hg. Cul es la presin absoluta del gas en pulgadas
de mercurio?
7) Los animales pequeos, como los ratones, pueden vivir a presiones reducidas de hasta 20
kPa (aunque incmodos). En un experimento, un manmetro de mercurio se conecta a un
tanque como se muestra en la figura El.23 e indica una lectura de 64.5 cm Hg, mientras que
el barmetro indica 1 OO kPa. Sobrevivirn los ratones?
8) Se requiere enviar agua de un lago a un tanque de almacenamiento atmosfrico situado
unos 148 ft por encima de la superficie. Se propone utilizar una bomba centrfuga cuya
mxima presin de descarga es 50 psig. Es apropiada la bomba?
9) Propano a 540R se enfra unos 20C. Exprese su temperatura final en [K].

10) Una corriente lquida de una mezcla benceno-tolueno fluye a una temperatura de 27C, y
debe precalentarse en 90F para su posterior separacin en una unidad de destilacin.
Exprese la temperatura del destilador en [C] y [K].
11) A las 13,30 del 04 de enero de 2012, se registr una temperatura de 77F en la ciudad de
Mrida, mientras que en Cuman la lectura fue de 86F. Calcule la diferencia de
temperatura [C] entre ambas ciudades.
12) La temperatura normal del cuerpo humano es 37,0C. Un nio tiene una temperatura 4F
por encima de ese valor. Tiene fiebre? (Considere fiebre si T>38,0C).
13) Complete la siguiente tabla con las temperaturas equivalentes apropiadas:
C
-40

77
698
69,8
14) Un depsito contiene G.N.L (gas natural licuado) a 111 K. Ocurre una falla en el sistema de
refrigeracin y su temperatura aumenta a razn de 0,15F/min. Calcule la temperatura [K]
luego de 5 horas y media.
15) Calcule todas las temperaturas a partir del valor que se indica:

F
R
K
C

A
140

500

E
1000

1000

298

1000
-40

1000

16) Los edificios con techo plano son comunes en los climas secos debido a la economa en los
materiales de construccin. Sin embargo, durante la estacin lluviosa es posible que el agua
se encharque en las azoteas, de modo que durante la construccin se deben tener en cuenta
las implicaciones estructurales del peso adicional. Si se acumulan 25 cm de agua en un rea
de 10 m por 10 m durante una tormenta, determine:
a) El peso total adicional que debe soportar el edificio
b) La fuerza del agua sobre el techo en psi.
17) Un manometro emplea queroseno (p.e.r 0,82) como fluido. A cuantos milimetros de
mercurio equivale una lectura de 5 plgs de ese manometro?.
18) El medidor de presin de una torre de proceso indica un Vaco de 3,35 plg de Hg. El
barmetro Indica 29,31 plg de Hg. Cul es la presin Absoluta dentro de la torre en
mmHg?

II.

Gases Ideales.

19) Un Gran cilindro para almacenar Gases comprimidos tiene un volumen aproximado de 1.5
pie cbicos. Si el gas se almacena a una presin de 150 atm a 300k Cuntos moles de gas
contiene el Cilindro? Cul sera el peso del oxgeno en un cilindro de esta naturaleza?
20) Una esfera metlica hueca de 6 pulgadas de dimetro interno se llena a 80F con un gas
desconocido hasta una presin de 110 lbf/in2. Utilizando una balanza granataria, se registr
una diferencia en masa de 0,005 lbm. Determine el peso molar e identifique el gas,
sabiendo que es una sustancia pura.
21) Un cilindro vertical con un dimetro de 150 mm tiene montado un pistn sin friccin cuya
masa es 6 kg, y contiene 4000 cm3 de gas nen. La presin atmosfrica exterior es 98 kPa.
Calcule la masa de Nen almacenado, si la temperatura es 0 C.
22) Un tanque rgido se divide en dos partes no iguales, separadas por una membrana delgada.
Un compartimiento, que representa 1/3 del tanque, contiene nitrgeno a 6 bar y 0C,
mientras que el otro se encuentra vaco. La membrana se rompe y el gas se expande
isotrmicamente contra el vaco. Determine la presin final y analice el resultado.
23) La presin en una llanta de automvil depende de la temperatura del aire en la llanta.
Cuando la temperatura es 80F, el manmetro registra 210 kPa. Si el volumen de la llanta es
0,025 m3, calcule: a) el aumento de la presin [psia] cuando la temperatura en su interior
aumenta a 50C; b) los gramos de aire que deben sacarse para regresar la presin a su valor
original a esta temperatura. La presin atmosfrica local es 100 kPa.
24) Una campana cilndrica de buzo, 3 m de dimetro y 4 m de altura, tiene la parte superior
cerrada y el fondo abierto. La campana se baja desde el aire hasta la superficie del mar,
donde la temperatura es de 25C. Luego se sumerge hasta una profundidad de 220 m bajo el
agua. La densidad del agua de mar es de 1025 kg/m3. Calcular:
a) La masa [lbm] de aire atrapado en la campana.
b) Cunto subir el nivel del agua dentro de la campana, cuando sta se sumerge hasta
la profundidad indicada? La temperatura es 5C
25) Un termo domstico contiene agua. Las dimensiones del recipiente son D=22 cm y H=30
cm. Al inicio estaba completamente lleno de agua; luego se vaca un poco, disminuyendo
en 10 cm el nivel de lquido. Se abre entonces la tapa superior y se deja que entre aire;
luego vuelve a cerrarse el envase. Finalmente se sigue drenando el agua del recipiente por
la vlvula del fondo hasta retirarla completamente, de forma que el aire va ocupando el
espacio desalojado. La temperatura se mantiene constante en 30C. Calcule: a) La presin
total ejercida sobre el fondo del recipiente cuando se cerr la tapa y el agua ocupaba una
altura de 20 cm. b) La presin a la cual se encontraba el aire luego de retirar todo el lquido.
26) Calcule el Volumen especfico del oxgeno a 25 psia y 80F.

27) Una masa de 0,1 Kg de helio llena un recipiente rgido de 0,2 metros Cbicos a 350 Kpa. El
recipiente se Calienta hasta que la presin es de 700 Kpa. Determine el Cambio de
temperatura (C y K) durante del Calentamiento.
28) Una masa de 10 g de Oxigeno llena un dispositivo C-E con carga constante a 200 kpa y
100C. A continuacin se enfra el dispositivo hasta que la temperatura es de 0C.
Determine el cambio de volumen del cilindro durante el enfriamiento.
29) Un Tanque de un 1 metro cubico con aire a 25C y 500 Kpa, se conecta con otro tanque que
contiene 5 Kg de aire a 35C y 200 Kpa, A travs de una vlvula. La vlvula se abre y se
deja que todo el sistema llegue al equilibrio trmico con los alrededores que estn a 20C.
determine el Volumen del 2do Tanque y la presin final de equilibrio del aire.

III.

Factor de Comprensibilidad.

30) Calcule la densidad [kg/m3] del vapor de tolueno a 400 kPa y 350F, as como las libras de
vapor que se pueden almacenar a esas condiciones en un depsito de 30 ft3.
31) Calcule el volumen especfico del agua a 10 MPa y 400C usando: a) la ecuacin de gas
ideal; b) la ecuacin generalizada. Determine el % Er implicado en ambos casos, con
respecto al valor de 0,02641 m3/kg segn las tablas termodinmicas.
32) Determine la presin requerida para que el nitrgeno tenga un volumen de 0,002388 m3/kg
a 150 K. Emplee: a) La ecuacin de gas ideal; b) La ecuacin generalizada. Compare estos
resultados con el valor experimental de 10 MPa.
33) Se calienta metano que estaba a 8 MPa y 80,33F a presin Constante hasta que su volumen
aumenta en 50%. Determine la temperatura final Usando la ecuacin del Gas ideal y el
factor de comprensibilidad Cul de estos 2 resultados es el ms exacto?
34) A un tubo entra Dixido de carbono gaseoso a 436 psia y 440.33F, con un flujo de 2 Kg/s.
Este Dixido de Carbono se enfra a presin constante mientras pasa por el tubo y su
temperatura baja a 450 K a la salida. Determine el flujo volumtrico y la densidad del
dixido de carbono, en la entrada y el flujo volumtrico en la salida usando: a) la ecuacin
del gas ideal, b) Factor de Comprensibilidad. Halle el porcentaje de error implicado.
35) El metano es uno de los principales componentes del gas natural, usado como fuente de
energa debido a sus propiedades calorficas. Se sabe que 140 pies cbicos estndar de
metano equivalen a l gal de gasolina como combustible para el motor de un automvil.
Cul ser el volumen necesario para almacenar a 3000 psia y 60F una cantidad de metano
equivalente a l0 gal de gasolina? Compare el volumen especfico calculado para el metano
a las condiciones de almacenamiento con el valor experimental de 0,00588 m3/kg.
36) Un tanque de 10 pies cbicos contiene CO a 60F y 1000 psig. Este tanque se conecta a otro
contenedor de capacidad desconocida, que contiene el mismo gas a 60F y 14,7 psia. Se

deja que ambos tanques alcancen una condicin de equilibrio a 650 psig y 60F. Determine
la capacidad del segundo tanque y la densidad del gas en el equilibrio.
37) Una planta de sntesis de polipropileno compra propano a 0,60 $ por kilogramo. El propano
se transporta por un gasoducto y se recibe en la planta a razn de 400 m3/h a 86F y 70
psig. Calcule cuntos dlares se pagan mensualmente por el propano.

IV.

ECUACION VIRIAL.

38) Vapor de metanol fluye a 30 atm y 200C a razn de 1 kgmol/min. Calcule el flujo
volumtrico en m3/h. B= -219 cm3/gmol; C= - 17300 cm6/gmol2.
39) Se bombean 52 gal de agua lquida a 20C a un tanque previamente evacuado, de capacidad
desconocida. Luego de cerrada la vlvula, se calienta el fluido almacenado a 250C,
estabilizndose la lectura del manmetro en 35 kgf/cm2. Determine la capacidad del
contenedor. B= -152,5 cm3/gmol; C= -5800 cm6/gmol2.
40) Complete la siguiente tabla para construir la isoterma del nitrgeno a 150 K. Compare los
resultados obtenidos mediante la ecuacin virial con valores experimentales y genere la
isoterma segn cada grupo de datos utilizando una aplicacin de hoja de clculo.
Coeficientes viriales: B= -72,0 cm3/gmol; C= +2690 cm6/gmol2.
P (MPa)
2,0
4,0
6,0
10,0

Tablas Termodinmicas
V (m3/Kg)
Z
0,019541
0,87807
0,008231
0,73971
0,004421
0,59597
0,002388
0,53652

Ecuacin Virial
V (m3/Kg)
Z

%Desviacin

41) Un tanque cilndrico de 12,36 pulgadas de radio y 3,0 pies de altura contiene dos
compartimientos separados por una membrana: uno almacena gas etano a 25 bar y 50oC,
mientras que el otro est vaco. La membrana se rompe y el gas se expande contra el vaco,
hasta alcanzar una presin final de 10 bar. Si la temperatura se mantuvo constante,
determine el volumen [ft3] de cada compartimiento. Utilice la ecuacin virial.
B = -156,7 cm3/gmol C= +9650 cm6/gmol2
.

V.

APLICACIONES A GASES REALES PUROS (ECUACIONES DE V.W


Y R.K)

42) Se llena con oxgeno a 250 K un cilindro de 25 cm de dimetro y 1 m de altura, hasta


presurizarlo a 100 bar. Determine los kilogramos de oxgeno aadidos. Utilice la ecuacin
de Riedlich-Kwong.
43) Se tiene amonaco a 200F y 16 bar en un dispositivo cilindro-mbolo. Luego se comprime
el fluido hasta 2000 kPa, aumentando su temperatura en 20C. Determine el % de
disminucin de la altura del pistn. Utilice la ecuacin de Riedlich-Kwong.
44) Un cilindro contiene cloruro de metilo a 8 bar y 60C. Se desconoce su capacidad interna.
Se conecta el cilindro a una esfera vaca con un dimetro interno de 20 pulg. Se abre la
vlvula hasta que el manmetro del cilindro marque 5,8 bar y el de la esfera indique 60
lbf/in2. Las temperaturas finales son 48C (cilindro) y 120F (esfera). Determine: (a) Moles
cargados a la esfera; (b) Capacidad interna del cilindro.
45) Un cilindro se conecta mediante una vlvula a una esfera vaca de igual radio. Inicialmente,
el cilindro contiene 250 lbm de etileno a 3500 kPa y 275 K. Se abre la vlvula y se
transfiere etileno a razn de 300 kg/h durante 10 min. En ese instante los manmetros de
ambos tanques registran igual lectura. La temperatura del cilindro no cambi, y ambos
tanques estn en equilibrio trmico. Determine: a) Densidad inicial del etileno; b)
Dimensiones de ambos tanques; c) Presin final. Respuestas: a) =0,06070 g/cm3; b)
r=70,6 cm; h=119,3 cm; c) P=22,77 atm. *Constantes de V.W, Etileno: av. w=4,48*106
atm*(cm3/gmol)2; bv.w=57,2 cm3/gmol.
46) Un recipiente contiene CCL4 a 260C y una densidad de 51 kg/m3. Luego se aade ms
CCl4 hasta duplicar la masa de gas en el recipiente. Si la temperatura aument 180F,
determine la presin inicial y final. Respuestas: P1=13 atm; P2=29 atm. *Constantes de
V.W para CCL4: av.w=19,5*106 atm (cm3/gmol)2; bv.w=126,8 cm3/gmol.

VI.

APLICACIONES A LOS SISTEMAS EN EQUILIBRIO LIQUIDOVAPOR.


Utilice las Siguientes ecuaciones Para los clculos, A menos de que se le indique
directamente lo Contrario en los Enunciados Suministrados: Modell-Reid Para la
Presin de Vapor, Riedlich-Kwong, Soave-Riedlich-Kwong o Peng-Robinson para
la Presin de Vapor.

47) Un tanque rgido de 0,5 Metros Cbicos almacena una mezcla saturada liquido-vapor de nHexano, de forma que la altura ocupada por el Vapor es el triple que la del lquido. Luego
se aade isotrmicamente ms del mismo fluido al tanque. Finalmente se cierra la vlvula y
se calienta en 100C el hexano hasta llegar a su punto Crtico. Determine: a) Porcentaje en

peso del lquido y del vapor en la mezcla saturada; b) La cantidad de n-Hexano aadida al
Tanque. Bosqueje el Proceso en un diagrama PVT y en un diagrama TVP. (Nota: Se
recomienda Usar la Ecuacin de SRK).
48) Metanol Saturado a 400 K tiene los siguientes Volmenes para el Lquido y para El vapor:
0,001480

Para el Lquido y 0,1155

Para el Gas. Efectue los Calculos

mediante Las ecuaciones de RK y Peng-Robinson. Cul de las 2 ecuaciones es ms exacta


para Cada fase?

49) Se Almacena 1 Kgmol de propileno a 24 bar y 100C en un Dispositivo Cilindro-Embolo


sin roce. Luego se enfra el sistema hasta condensar la mitad del gas. Determine: a)
Volumen inicial y final del Cilindro; b) Represente el Proceso en un Diagrama PVT; c) Es
posible condensar el propileno, a partir de las condiciones iniciales, mediante un proceso de
Comprensin Isotrmica? Explique su respuesta.
50) El n-Butano es un componente Del G.L.P (Gas licuado de Petrleo). En cierta Refinera se
acumula de da una produccin de n-Butano como Gas licuado a 35C en un tanque de
almacenamiento esfrico de 10 metros de dimetro interno. El butano liquido ocupa un
25% del Volumen total de la esfera y est bajo su propia Presin de Vapor.
Calcule la Masa del Lquido y la masa del vapor. Exprese los resultados en
Kg.
La temperatura en la noche puede disminuir en Unos 24F. Determine los Kg
de Vapor que Condensaron durante la noche.
Bosqueje un Diagrama PVT. Represente detalladamente los Siguientes
puntos: Roci, Burbuja, Mezcla Liquido-Vapor, Critico.

51) Se construye un depsito de 400 m3 para contener gas natural licuado, GNL, que se supone
equivale a metano esencialmente puro. Si el depsito debe contener 90% de lquido y 10%
de vapor, en volumen, a 100 kPa, qu masa de GNL (kg) contiene el depsito? Si debido a
una falla en el sistema de refrigeracin, el depsito empieza a calentarse a razn de 5C/
hora, y el diseo soporta una presin mxima de 600 kPa, de cunto tiempo se dispone
para reparar el sistema antes de que alcance la presin de diseo? (Nota: Resulvase por la
Ecuacin de Peng-Robinson).

VII.

MEZCLAS DE GASES: REGLA DE KAY.

52) Un tanque almacena 100 kg de Ar a 27C y 100 bar, y est conectado por una vlvula a otro
tanque rgido que contiene 80 kg de O2 a 127C y 300 bar. La vlvula se abre, permitiendo
que se mezcle el contenido de ambos tanques hasta una condicin de equilibrio a 87C.
Determine la capacidad de cada tanque (m3) y la presin final (bar).
53) Un tanque A contiene 2130 kg de una mezcla 70% C2H6 y 30% N2 en base molar a 400 K
y 200 atm, y se conecta mediante una lnea a un tanque B inicialmente vaco. Se abre la
vlvula y se deja fluir el gas hasta alcanzar 311 K y 170 atm en B, instante en el cual se
detiene la operacin. Determine las capacidades de ambos contenedores. Suponga que la
descarga del tanque A fue isotrmica y que su presin final es igual a la de B.
54) Un depsito grande, de capacidad desconocida, almacena un gas a 15C y 10 bar. Un
anlisis inicial de una muestra del gas arroj la siguiente composicin molar: 72,3% CH4,
1,2% CO y el resto de etano. Se inyecta al depsito una cantidad de CO puro (0,917 m3)
proveniente de un tanque a 15 bar y 7C y se deja transcurrir un tiempo. Al realizarse un
nuevo anlisis se reporta una composicin de 12,4% en mol de CO. Determine: a) Moles
iniciales, aadidas y finales de gas; b) Capacidad del depsito; c) Presin final.
55) En una planta se tiene como objetivo recuperar los lquidos del gas natural. Parte del gas
que llega a la torre se almacena en una tubera de 0,5 m3 a una presin de 46 bar y 30 C.
Mediante un anlisis se determin su composicin: 70% m/m de metano y el resto de
propano. Estos gases se llevan a una despropanizadora para recuperar gran parte del
propano y luego condensarlo. La mezcla que sale por el tope de la torre en fase de vapor
contiene 57% molar de propano y el resto de metano. Por el fondo de la torre se obtiene un
residuo recirculable. Determine: a) Masa de la mezcla que entra a la torre a travs de la
tubera;b) Porcentaje de recobro de C3H8, si salieron 6800 g de mezcla por el tope)
Composicin msica del producto de fondo.

VIII.

DEFINICIONES DE LA ECUACION VIRIAL.

56) Partiendo de La ecuacin Virial demuestre que el2do Coeficiente Virial es igual a:

Adicionalmente Deduzca una expresin para la Temperatura de Boyle Usando las siguientes
Ecuaciones:

Ecuacion De Van der Waals.


Ecuacion De RK.
Ecuacion de SRK.
Ecuacion de Peng-Robinson.

Exprese Todos los Procedimientos Realizados de La manera Ms detallada Posible.

IX.

ANEXOS.

Tabla 1. Ecuaciones de Estado para Gases y Correlaciones de Equilibrio liquido-Vapor para


sustancia Puras.

Diagramas Termodinmicos de Sustancias Puras

Figura 1. Bosquejo general del diagrama termodinmico Presin-Volumen-Temperatura (PVT)


para una sustancia pura.

Figura 2.

Figura 3. Bosquejo general del diagrama Termodinmico temperatura-volumen-presin (TVP)


para una sustancia pura.

Figura 4. Diagrama PVT del metano (Generado por la Aplicacin TermoGraf v5.7)

Figura 5. Diagrama PVT del Agua (generado por la aplicacin TermoGraf v5.7)

Figura 6. Diagrama PVT del amoniaco (Generado por la Aplicacin TermoGraf v5.7)

UNIDAD II: EQUILIBRIO DE FASES.

I.

ECUACION DE CLAPEYRON.

Para la Resolucin de Los problemas Utilice los datos mostrados en Cada enunciado Y las
ecuaciones de Clapeyron o Clausius-Clapeyron en el caso que sea Necesario, De necesitar
algn dato de Referencia dirjase a la Tabla D-1.
1) La presin de vapor del dietil ter lquido es 200 torr a 2,2C y 400 torr a 17,9C.
Determine: a) El calor de vaporizacin para el rango mencionado De temperaturas; b) El
punto de ebullicin en un sitio cuya presin baromtrica es 600 torr.
2) La entalpa molar normal de vaporizacin del metanol vale 37,4 kJ/gmol y la
temperatura de ebullicin normal es 64,7C. Determine la presin de vapor (torr) de
dicho alcohol a 35C.
3) Estime la temperatura de coccin en una olla de presin cuya vlvula est ajustada para
abrirse cuando la presin interior supere en 1 atm a la presin exterior.
4) El calor de vaporizacin del agua es 40670 J/gmol en el punto normal de ebullicin. La
presin baromtrica en una ciudad es de alrededor de 620 torr. a) Cul es el punto de
ebullicin del agua en esa ciudad? ;b) Cul es el punto de ebullicin con una presin de
3 atm?;c) Compare los resultados con la temperatura normal de ebullicin.
5) Una sustancia pura presenta las siguientes propiedades fsicas en su punto de ebullicin
normal (180 K): Hv=14,4 kJ/mol; VL=115 cm3/gmol; VG=14,5 dm3/gmol. Calcule la
pendiente (dP/dT) segn las ecuaciones de: (a) Clapeyron; (b) Clausius-Clapeyron.
Cul es el % de error implicado?
6) Un investigador midi en condiciones adecuadas la presin de vapor del SO 2 a
diferentes temperaturas, obteniendo las relaciones que se muestran a continuacin para
el slido y el lquido. Determine: a) la temperatura y presin en el punto triple; b) el
calor de fusin. Compare los valores calculados en (a) y (b) con los tabulados.

7) Estime el punto de ebullicin normal y la entalpa de vaporizacin normal para el


alcohol metlico y el benceno, a partir de los siguientes datos.
Temperatura (C)
Presin
de Benceno
Vapor (Torr)
Metanol

0
27,1
29,7

25
94,4
122

50
271
404

75
644
1126

100
1360
----

8) El punto de fusin normal de la paracloroanilina es 70C. La presin de vapor a esa


temperatura es 5 torr, y a 100C es 20 Torr. Para el punto de fusin normal, el calor de
transicin vale 4,7 kcal/gmol, la densidad del slido es 1,45 g/cm 3 y la densidad del
lquido es 1,15 g/cm3. a) Calcule el calor molar de vaporizacin y el calor molar de
sublimacin; b) Indique si el punto de fusin a 100 atm ser superior o inferior a 70C.
Confirme su prediccin calculndolo; c) Calcule la temperatura del slido si su presin
de vapor es menor a 100 Pa.
9) La presin de vapor del tetracloruro de carbono lquido es 10539 Pa a 290K y 74158 Pa
a 340 K. La presin de vapor del slido es 270 Pa a 232 K y 1092 Pa a 250 K. Calcule
las entalpas de vaporizacin, sublimacin y fusin para el CCl 4 en su punto triple.
Justifique las aproximaciones realizadas.
10) El naftaleno, C10H8, funde a 80C. La presin de vapor del lquido es 10 torr a 85,8 C y
20 torr a 101,7 C, mientras que la del slido es 1 torr a 52,6 C. Bosqueje un diagrama
de fases cualitativo para el naftaleno y determine: a) Calor de vaporizacin del lquido
entre 10 y 20 torr; b) La presin de vapor en el punto de fusin; c) Calor de sublimacin
y calor de fusin; d) La temperatura del slido si la presin de vapor ha de ser menor
que 0,1 torr.
11) Las densidades [g/cm3] del plomo slido y lquido en su punto de fusin normal (327C)
son 10,94 y 10,65, respectivamente. Calcule la presin que debe aplicarse al plomo para
aumentar su punto de fusin en 20C. Datos: Hfus = 4,81 kJ/gmol; M = 207 g/gmol.
12) Un hombre que pesa 80 kg est patinando sobre el hielo con unos patines que tienen un
rea de 20 mm2. La temperatura del hielo es -2C. Fundir el hielo bajo los patines por
el efecto de la presin? Dato Adicional: para el agua en su punto triple, los volmenes de
cada fase son: VL=0,001 m3/kg; Vs=0,001091 m3/kg.
13) El punto de fusin del CCl4 (P.M. 156 g/mol) es -22C. A esta temperatura la presin
vapor es 10 mm de Hg; los calores de fusin y vaporizacin son 0,650 y 7,20 kcal/mol,
respectivamente; las densidades del lquido y del slido son 1,63 y 1,80 g/cm,
respectivamente. a) Trazar un diagrama de fases cualitativo para el CC14, en escala
semilogartmica; usando dos o tres puntos especficos como gua, indicar las regiones
lquido, slido y vapor; b) Calcular el calor de sublimacin; c) Calcular el cambio en el
punto de fusin por aplicacin de una presin de 10 atm. NOTA: considerar que la
presin de vapor en el punto triple es de 10 mm Hg.

II.

CONSTRUCCION DE CURVAS DE VAPORIZACION.

14) Complete la siguiente tabla y construya la curva de vaporizacin para el etanol desde su
punto triple (t) hasta su punto crtico (c). Utilice los modelos matemticos ms
adecuados para cada punto.
T/C
P/Torr
Log P

-112(t)
3,2E-6

-60

-31,3
0,9998

25

100
760

200
9000

*
*

Utilizando la Grfica, determine la presin de Vapor (Psia) del etanol a 0C


15) Beattie y Marple (J. Amer. Chem. Soc. 1950, 72, 1450) proponen la siguiente ecuacin
para la presin de vapor de 1-buteno en el intervalo de -75C a 125C.

a) Construya la curva de vaporizacin para el 1-buteno, log (P/atm) vs T/C, hasta el punto
crtico (*). Ntese que para calcular la temperatura de saturacin a una presin dada,
requerir plantear un mtodo iterativo. Para valores fuera del rango de la ecuacin
indicada, utilice otros modelos que considere adecuados. Justifique su eleccin.
P/atm
T/C

1,0
-90

-75

-50

-30

5,0

10

20
125

*
*

b) Una muestra de 1-buteno se encuentra a 3 bar y 320F. Se enfra a presin constante


hasta unos 18F por debajo del punto de burbuja; y finalmente se expande
isotrmicamente hasta alcanzar la presin atmosfrica. Represente este proceso en la
Figura 1, definiendo cada estado y sealando los cambios de fase ocurridos.

III.

DIAGRAMAS DE FASES.

Para las siguientes Sustancias puras complete la Respectiva tabla de datos. Utilice las
propiedades fsicas proporcionadas y las disponibles en el Manual de Tablas de
fisicoqumica. Justifique adecuadamente las consideraciones tericas necesarias para
utilizar las ecuaciones. Construya a escala el respectivo Diagrama de fases y seale
correctamente los puntos ms Importantes, as como Cada fase.

16) ARGON

Solido-Vapor
P/Kpa
T/K
60
Log P

70

Triple Liquido-Vapor
68,9
80,806 87,3
100
120

Critico Solido-Liq
3000*
5000
80,814

-La curva de equilibrio lquido-vapor del argn viene dada por la siguiente

expresin:

Con los Siguientes Valores Para las constantes:


Constantes
Po
Ao
A1
A2

Valor
101 Kpa
9,688286
-823,8806 K
-2,878398*10-3 K

Datos Adicionales
-Hfus = 29,54 kJ/kg.
-Utilizar la ecuacin de Modell-Reid para el clculo del punto en (*).
Preguntas Adicionales:
*Calcular La densidad del Lquido y la Densidad del Solido en el Punto Triple.
17) TETRACLORURO DE CARBONO
P/Torr
T/C
Log P

Solido-Vapor
1
-27

Triple
10

Liquido-Vapor
760
3800

Critico
12000

Solido-Liq
760
5000

Datos Adicionales:
Punto de Fusin Normal: -22,6C

Pregunta Adicional: Calcular el cambio en el punto de fusin por aplicacin de una presin de
10 atm. Considere que la presin de vapor en el punto triple es de 10 mmHg.

18) BENCENO
Solido-Vapor
P/Bar
T/K
Log P

250

Triple

Liquido-Vapor
1,0
300

265

Critico Solido-Liq
25
400

Datos Adicionales
Punto de Fusin Normal: 5,52C
Densidad del Solido: 0,891 g/cm3
19) CIANURO DE HIDROGENO:
Solido-Vapor
T/C
-40
P/Kpa
10
Log P

Triple
-13,3

Liquido-Vapor
0
100
101,325

Critico Solido-Liq
3500

101,325 5000

Datos Adicionales
Peso molecular: 27,03 g/gmol.
Densidad del lquido a 0C: 0,715 g/cm3
Calor de vaporizacin normal: 25,2 kJ/gmol.
Calor de fusin: 8,406 kJ/gmol
Densidad crtica: 0,195 g/mL.
20) AMONIACO
Solido-Vapor
T/C
P/mmHg 5
Log P

20

Triple

Liquido-Vapor
-50
760

60

Critico Solido-Liq
-75
45000
760

Propiedades Fsicas.
Densidad del Slido (-79C) = 0,81 g/cm
Densidad del Lquido en su punto de Ebullicin normal: 682 kg/m3
Preguntas Adicionales.
*Utilizando la ecuacin de Clapeyron, calcule la entalpa de vaporizacin normal para el
Amonaco. Compare el resultado obtenido con el valor experimental tabulado

21) ACIDO ACETICO

T/C
P/atm
Log P

Solido-Vapor
Triple
-10
0,00658

Liquido-Vapor
45
140
1,0

Critico Solido-Liq
20

40

1,0

50

Propiedades de punto triple.


*Temperatura: 289,75 K
*Presin de vapor: 9,1 mmHg.
*Densidad del lquido: 1,05 g/cm3
*Densidad del slido: 1,10 g/cm3
Preguntas Adicionales:
cido actico a 50 bar y 480F (I) se enfra isobricamente a 345 K (II). Ubique en el diagrama
de fases los puntos mencionados, Sealando los estados de agregacin, la trayectoria del
proceso, la transicin de fase (Y el punto donde se produce). Es posible lograr una fase
condensada mediante una compresin isotrmica, partiendo del mismo estado inicial?
Justifique su respuesta.
Lea grficamente la presin de vapor a 68F y 100C. Exprese su resultado en mmHg.
22) ETILENO
Solido-Vapor
Triple
T/K
75
104
P/atm
0,25E-3 1,184E-3
Log P

Liquido-Vapor
273
0,50

15

280

Critico Solido-Liq
104,01
50

Preguntas adicionales:
*Estime las densidades [kg/m3] del etileno lquido y slido en su punto triple.
*Lea grficamente la presin de vapor para una temperatura de -30C
* Etileno a 80 K Y 0,600 mmHg (I) se calienta isobricamente a unos 50F (II); para
comprimirse luego isotrmicamente hasta 1200 psig (III). Represente el proceso detalladamente
en el diagrama de fases, indicando los estados de agregacin y las transiciones de fases
(Incluyendo lo0s puntos de interseccin con las curvas de equilibrio).

IV.

ANEXOS.
Curvas de Vaporizacin.

Figura 1. Presin de vapor en funcin de la temperatura para yoduro de metilo, acetona,


metanol y tetracloruro de carbono.

Diagramas de Fases.

Figura 2. Diagrama de Fases detallado para el dixido de carbono. Escala Semilogaritmica.

Figura 3. Diagrama de Fases Detallado del Carbono en escala Semilogaritmica.

Figura 4. Diagrama de Fases para el Agua hasta muy altas presiones. Escala Semilogaritmica.

UNIDAD III: PROPIEDADES FISICAS Y DE TRANSPORTE


I.

Gases: Propiedades de Transporte.

1. Determine la viscosidad cinemtica de un vapor a 580 K y 2,5 MPa que contiene


15% en benceno, 20% en tolueno y el resto de ciclo hexano (% peso). Emplee los siguientes
Mtodos y compare los resultados obtenidos.
a) Ecuacin de Chapman-Enskog (0); correlacin grfica (u#).
b) Nomograma (0); correlacin grfica (u#).
c) Correlacin grfica (r)
2.

Para los siguientes gases puros, estime:

a) La conductividad trmica a bajas presiones (k), a la temperatura dada, Usando las


ecuaciones Correspondientes segn sea el caso. Compare los resultados obtenidos con
el valor experimental respectivo.

Sustancia
Aire
Hidrogeno
Oxigeno
Metano
Vapor de
Agua

T (F)
572
212
122
32
932

K (BTU/ft*h*F)
0,0265
0,129
0,0164
0,0215
0,0441

b) La conductividad Critica, empleando la correlacin grafica apropiada y la data


experimental. Contraste el valor estimado con la conductividad critica registrada en la
tabla B-1.
3. En un proceso industrial de sntesis de ciclohexano por hidrogenacin cataltica del
benceno, se alimenta una mezcla de benceno e hidrogeno a un reactor, saliendo del
mismo una corriente gaseosa (Compuesta principalmente por ciclohexano, as como
hidrogeno y trazas de benceno), que posteriormente ingresa a un condensador. El
reactor se mantiene a 25 atm y 250C. Si en la corriente de salida fluyen 8300 lbm/h de
Ciclohexano y 50 lbm/h de Hidrogeno, para un caudal total de 125 lbmol/h, determine
la viscosidad cinemtica y la difusividad trmica para dicha corriente.
Cp (25 atm) (J/gmol*K)
Componente
250C
580 K
Benceno
166,7
166,8
Ciclohexano
238,3
235,1
Hidrogeno
-- -216,8

4. A una torre despropanizadora ingresa una alimentacin de una mezcla de hidrocarburos.


Por el tope de la torre sale una corriente a razn de 460 lbmol/h, conformada por
propano, n-butano, n-pentano. El flujo de salida de n-pentano es 0,70 lbmol/h y la
relacin propano/n-butano es 70:30 molar. Si las condiciones en el tope de la torre son
180 psia y 240F, estime la viscosidad absoluta [Pa*s] y cinemtica [ft 2/h] de la mezcla
de salida.
5. El nmero de Prandlt (Pr) es un nmero adimensional que relaciona la difusin de
cantidad de movimiento y la difusividad trmica, segn: Pr = /T. Determine su valor
para un gas que contiene 2,5% m/m He, 60% m/m Ar y el resto de Ne. P=5 bar. T=200
K. Dato adicional: Cp=5/2 R (para gases monoatmicos).
6. Una mezcla de hidrocarburos contiene 45% C3H8, 25% de CH4 y el resto de C2H6 (%
peso). Estime su viscosidad cinemtica y difusividad trmica a 50 bar y 350F.
50 bar, 350 F
Componente
CH4
C2H6
C3H8

Cp
[J/gmol*K]
45,9
79,4
125,0

7. Una corriente de gas de proceso a 500C debe enfriarse rpidamente a 360C. La


corriente presenta la siguiente composicin molar: 40% de benceno, 30% de tolueno,
10% de metano y 20% de hidrgeno. Para el diseo de una tubera adecuada, se
requiere conocer la viscosidad cinemtica y la difusividad trmica del gas de proceso
para ambas temperaturas, si la presin se mantiene constante a 40 bar. Desprecie la
desviacin de la idealidad para el Cp del H 2 y el CH4 a las condiciones de operacin.

Compuesto
Benceno
Tolueno

40 atm
Cp [J/gmol*K]
360C
182,9
246,5

500C
193,0
236,9

8. Un cilindro de 10 ft 3 contiene 20 lbm de propileno y 10 lbm de etileno, a una


temperatura de 400F. Determine la viscosidad cinemtica y conductividad trmica para
el gas a las condiciones de almacenamiento.

9. Calcule la viscosidad cinemtica y difusividad trmica para un gas que posee un 40%
en peso de CO2 y el resto de SO2, a 550F y 60 atm.
60 ATM, 550F
Compuesto
Cp
[J/gmol*K]
CO2
49,32
SO2
56,54
10. Se tiene una mezcla de n-octano y n-heptano a 520F y 15 atm. Su composicin es tal
que c=256 poise. Determine su viscosidad cinemtica y conductividad trmica.
11. Determine la difusividad msica para cada uno de los siguientes sistemas binarios
gaseosos, a las condiciones especificadas. Emplee: a) Ecuacin de Chapman-Enskog. b)
Correccin de Presin y Temperatura, a partir de una difusividad conocida. Compare
los resultados segn (a) con los obtenidos segn (b). Disctase.
A/B
N2/O2
CO2/CH4
NH3/N2
O2/C2H4
CH4/H2

T
212F
500 K
500C
310 K
25C

CO/O2
N2/H2

400R
600 K

P
180 psia
3,0 bar
10 atm
1,5 MPa
5
kgf/cm2
150 psia
15 bar

12. Determine la difusividad msica para cada uno de los siguientes sistemas binarios
gaseosos, a presin atmosfrica y la temperatura indicada. Compare el valor obtenido
con el resultado experimental.
A/B
H2/C6H6
H2/EtOH
Aire/NH3
H2O/CO2

T (C)
38,1
67
0
34,3

DAB (cm2/s)
0,404
0,586
0,198
0,202

13. Estime la difusividad msica [ft2/h] de trazas de H2S en un gas natural con la siguiente
composicin molar: 75% metano, 15% etano y el resto de propano. Presin: 1000 psia;
Temperatura: 200F.
14. Determine la difusividad msica del vapor de agua en el aire, a presin atmosfrica,
para las siguientes temperaturas: a) 15C; b) 35C; c) 50C. Disctase.
15. Estudie la difusividad msica del monxido de carbono en exceso de vapor de agua a
1200F para las siguientes presiones: a) 30 psig; b) 85 psig; c) 135 psig. Disctase.
16.

El nmero de Schmidt (Sc) es un parmetro adimensional que relaciona la


transferencia simultnea de cantidad de movimiento y masa, segn: Sc = /D AB. Estime
su valor para una mezcla equimolar de Ar y He a 6 atm y 15C.

II.

Ley de Fourier.

17. Las superficies interna y externa de una pared de ladrillos de 5 m x 6 m y de 30 cm de


espesor y conductividad trmica de 0,69 W/(m*C) se mantienen a temperaturas de
20C y 5C respectivamente. Determine la tasa de transferencia de calor a travs de la
pared, en W.
18. Las superficies interior y exterior de una ventana de vidrio de 0,5 cm de espesor y 2 m
x 2 m en el invierno estn a 10C y 3C, respectivamente. Si la conductividad trmica
del vidrio es 0,78 W/ (m*C), determine la cantidad de prdida de calor, en kJ, a travs
del vidrio durante 5 h. Cul sera su respuesta si el grueso del vidrio fuera 1 cm?
19. Las dos superficies de una placa de 2 cm de espesor se mantienen a 0C y 100C,
respectivamente. Si el calor se transfiere a travs de la placa a una tasa de 500 W/m 2,
determine su conductividad trmica. Respuesta: k=0,1 W/(m*C)

III.

Cambio de Entalpia.

20. Calcule la cantidad de calor [cal] que debe aadirse a una muestra de 5 lbm de metano
a 10C, si quiere elevar su temperatura en 54F.
21. Se tiene vapor de agua saturado, y se calienta hasta su temperatura crtica. Determine el
cambio de entalpa especfica [kJ/kg].
22. Determine el calor requerido para calentar los siguientes lquidos puros, desde 25 C
hasta ebullicin: a) Agua; b) Etanol; c) Benceno.
23. A la seccin del evaporador de un acondicionador tipo ventana ingresa aire de forma
permanente a 27C a una razn de flujo volumtrico de 12 m 3/min, saliendo a una
temperatura de 10,8 C. Determine la tasa de transferencia de calor del aire.

IV.

Propiedades en Lquidos.

24. Calcule la densidad y el coeficiente de expansin volumtrica


para el propano como lquido saturado a 0C. Utilice la ecuacin de
Rackett. Compare sus resultados con los siguientes valores
experimentales [2]: =528,7 kg/m3; = 0,00262 K-1.
25. El metanol como lquido saturado a 20C tiene una densidad de 788,4
kg/m3. Se desea conocer su densidad como lquido comprimido a
30C y 500 bar. Utilice los siguientes mtodos y compare los
resultados que arrojan: a) Correlacin grfica generalizada; b)
Ecuacin trmica de estado. Los valores de sus coeficientes trmicos
son: =0,00120 K-1; = 65*10-6 bar-1.
26. Estime la densidad de los siguientes lquidos a presin atmosfrica y
20C mediante la correlacin de Goyal: a) benceno; b) agua; c)
acetato de etilo; d) ciclopentano. Compare sus resultados con los
valores tabulados en el manual de Fisicoqumica.
27. Estime el volumen molar de la acetona lquida en su punto de
ebullicin normal. Utilice los siguientes mtodos y compare sus
resultados con el valor reportado de 77,5 cm 3/gmol: a) Rackett; b)
Tyn y Calus; c) Goyal.
28. Prediga la conductividad calorfica del agua a 40C y 40 bar. El
coeficiente de compresibilidad isotrmica, , es 38*10 -6 bar-1 y la
densidad es 0,9938 g/cm3.
29. Calcule la conductividad trmica de la glicerina a 1 atm y 15C,
sabiendo que a dichas condiciones posee las siguientes propiedades
fsicas: =1267 kg/m3 [2]; =22*10 -6 bar-1 [3]. Compare el resultado
con el valor tabulado de kT=0,2856 W/m*K.
30. Calcule la conductividad trmica de la acetona a 40C, si =8*10 -6
bar-1. Utilice: a) la ecuacin de Bridgeman; b) la correlacin de Sato y
Riedel. Compare sus resultados con el valor reportado de 0,100 BTU/
(ft*h*F).
31. Se midi para el agua lquida una viscosidad de 1,787 cp a 0C y de
0,653 cp a 40C. Estime, usando la ecuacin de Andrade, la
temperatura requerida para que la viscosidad sea 1,0019 cp.
Compare el resultado con el valor experimental de 20C.
32. Contraste cada uno de los datos experimentales del problema (31)
con el Nomograma de Viscosidad para Lquidos a 1 atm. Discuta.

33. Los siguientes datos corresponden a la viscosidad de la glicerina a


diferentes temperaturas. Determine la energa de activacin de flujo
viscoso.
3

*10^4
(kg/m*s)
T (C)

10,49

4,241

1,519

0,6582

10

20

30

34. Estimar la Difusividad de una solucin acuosa diluida de acido actico a 12,5C. La
densidad del acido actico a su temperatura normal de ebullicin es de 0,937 g*cm-3.

35. El valor de sifusividad para una disolucin diluida de metanol en agua a 15C es
1,28*10-5 cm2/s. Estime el valor de la difusividad parta la misma solucin a 100C.
Usando La ecuacin de Wilke-Chang.

Universidad de Oriente
Ncleo de Anzotegui
Escuela de Ingeniera y Ciencias Aplicadas
Departamento de Ingeniera Qumica
Asignatura: Fisicoqumica

FISICOQUIMICA:
GUIA DE PROBLEMAS
PROPUESTOS
Profesora: Ana Rita Colmenares.
Preparador: Jess Gonzalez.

Barcelona, Octubre del 2014.


TABLA DE CONTENIDOS
Prologo
1

UNIDAD I: ECUACIONES DE
ESTADO.2
I.
II.
III.
IV.
V.
VI.
VII.
VIII.
IX.

Magnitudes Fsicas y Sistemas de


Unidades..2
Gases
Ideales
4
Ecuacin
Generalizada
..5
Ecuacin
Virial
.6
Aplicacin a Gases Reales Puros ( Ecuacin de V.W Y RK)
.7
Aplicacin a Sistemas en Equilibrio Liquido-Vapor ( Ecuacin
Modell-Reid)7
Mezclas de Gases: Regla de
Kay.9
Definiciones de La Ecuacin
Virial.9
Anexos
11

UNIDAD II: EQUILIBRIO DE FASES


I.

Ecuacin de
Clapeyron
.15

II.
III.
IV.

Construccin de Curvas de
Vaporizacin.17
Diagramas de
Fases
.17
Anexos
..21

UNIDAD III: PROPIEDADES FISICAS Y DE TRANSPORTE


I.
II.
III.
IV.

Gases: Propiedades de
Transporte..24
Ley de
Fourier
.27
Cambio de
Entalpia
.27
Propiedades en
Lquidos
.28