mediante una funcin ideada por Rudolf Clausius a partir de un proceso cclico reversible. En todo proceso reversible la integral curvilnea de slo depende de los estados inicial y final, con independencia del camino seguido (Q es la cantidad de calor absorbida en el proceso en cuestin y T es la temperatura absoluta). Por tanto, ha de existir una funcin del estado del sistema, S=f(P,V,T), denominada entropa, cuya variacin en un proceso reversible entre los estados 1 y 2 es: . Tngase en cuenta que, como el calor no es una funcin de estado, se usa Q, en lugar de dQ. La entropa fsica, en su forma clsica, est definida por la ecuacin siguiente: o, ms simplemente, cuando no se produce variacin de temperatura (proceso isotrmico): donde S es la entropa, la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el entorno y T la temperatura absoluta en kelvin.
Unidades: S=[cal/K] Los nmeros 1 y 2 se refieren a los estados iniciales y finales de un sistema termodinmico. Significado[editar]
El significado de esta ecuacin es el siguiente:
Cuando un sistema termodinmico pasa, en un proceso reversible e isotrmico, del estado 1 al estado 2, el cambio en su entropa es igual a la cantidad de calor intercambiado entre el sistema y el medio dividido por su temperaturaabsoluta. De acuerdo con la ecuacin, si el calor se transfiere al sistema, tambin lo har la entropa, en la misma direccin. Cuando la temperatura es ms alta, el flujo de calor que entra produce un aumento de entropa menor. Y viceversa. Las unidades de la entropa, en el Sistema Internacional, son el J/K (o Clausius), definido como la variacin de entropa que experimenta un sistema cuando absorbe el calor de 1 julio a la temperatura de 1 Kelvin. Cuando el sistema evoluciona irreversiblemente, la ecuacin de Clausius se convierte en una inecuacin:
Siendo el sumatorio de las i fuentes de calor de las
que recibe o transfiere calor el sistema y la temperatura de las fuentes. No obstante, sumando un trmino positivo al segundo miembro, podemos transformar de nuevo la expresin en una ecuacin: Al trmino , siempre positivo, se le denomina produccin de entropa, y es nulo cuando el proceso es reversible salvo irreversibilidades fruto de transferencias de calor con fuentes externas al sistema. En el caso de darse un proceso reversible y adiabtico, segn la ecuacin, dS=0, es decir, el valor de la entropa es constante y adems constituye unproceso isoentrpico. Cero absoluto[editar]
Solo se pueden calcular variaciones de entropa.
Para calcular la entropa de un sistema, es necesario fijar la entropa del mismo en un estado determinado. El tercer principio de la termodinmica fija un estado estndar: para sistemas qumicamente puros, sin defectos estructurales en la red cristalina, de densidad
finita, la entropa es nula en el cero absoluto (0
K) o (-273.16C) Esta magnitud permite definir el segundo principio de la termodinmica, de la cual se deduce que un proceso tiende a darse de forma espontnea en un cierto sentido solamente. Por ejemplo: un vaso de agua no empieza a hervir por un extremo y a congelarse por el otro de forma espontnea, aun cuando siga cumplindose la condicin de conservacin de la energa del sistema (el primer principio de la termodinmica). Entropa y reversibilidad[editar]
La entropa global del sistema es la entropa del
sistema considerado ms la entropa de los alrededores. Tambin se puede decir que la variacin de entropa del universo, para un proceso dado, es igual a su variacin en el sistema ms la de los alrededores: Si se trata de un proceso reversible, S (universo) es cero, pues el calor que el sistema absorbe o desprende es igual
altrabajo realizado. Pero esto es una situacin
ideal, ya que para que esto ocurra los procesos han de ser extraordinariamente lentos, y esta circunstancia no se da en la naturaleza. Por ejemplo, en la expansin isotrmica (proceso isotrmico) de un gas, considerando el proceso como reversible, todo el calor absorbido del medio se transforma en trabajo y Q= -W. Pero en la prctica real el trabajo es menor, ya que hay prdidas por rozamientos, por lo tanto, los procesos son irreversibles. Para llevar al sistema nuevamente a su estado original, hay que aplicarle un trabajo mayor que el producido por el gas, lo que da como resultado una transferencia de calor hacia el entorno, con un aumento de la entropa global. Como los procesos reales son siempre irreversibles, siempre aumentar la entropa. As como la energa no puede crearse ni destruirse, la entropa puede crearse pero no destruirse. Es posible afirmar entonces
que, como el Universo es un sistema aislado,
su entropa crece constantemente con el tiempo. Esto marca un sentido a la evolucin del mundo fsico, que se conoce como principio de evolucin. Cuando la entropa sea mxima en el Universo, esto es, cuando exista un equilibrio entre todas las temperaturas y presiones, llegar la muerte trmica del Universo (enunciada por Clausius). En el caso de sistemas cuyas dimensiones sean comparables a las dimensiones de las molculas, la diferencia entre calor y trabajo desaparece y, por tanto, parmetros termodinmicos como la entropa, la temperatura y otros no tienen significado. Esto conduce a la afirmacin de que el segundo principio de la termodinmica no es aplicable a estos microsistemas, porque realmente no son sistemas termodinmicos. Se cree que existe tambin un lmite superior de aplicacin del segundo principio, de tal modo que no se
puede afirmar su cumplimiento en
sistemas infinitos como el Universo, lo que pone en controversia la afirmacin de Clausius sobre la muerte trmica del Universo.