Fundamentos de Qumica General e Inorgnica

2015
Bioqumica
Compuestos de coordinacin
Durante la primera mitad del siglo XIX se obtuvieron variados compuestos amoniacales de cobalto,
generalmente cristalinos, todos los cuales presentaban colores intensos. Se determinaron las relaciones
molares para estos compuestos, los datos de conductividad y la cantidad de cloro precipitado por agregado
de iones Ag+ a sus soluciones acuosas.

Frmula

Conductividad

N de iones Clprecipitados

CoCl3.6NH3

Alta

CoCl3.5NH3

Media

CoCl3.4NH3

Baja

CoCl3.3NH3

Cero

Estos resultados eran de muy difcil interpretacin. En 1892 Werner, un qumico suizo-alemn, de slo 26
aos present una teora para explicar la estructura de estos compuestos. Bsicamente esta teora sostena
que el Co y otros metales parecidos presentaban dos tipos de valencia : una valencia primaria y una
valencia secundaria. La valencia primaria corresponda a la que hoy llamamos estado de oxidacin, el Co
en estos compuestos, tiene un estado de oxidacin +3. La valencia secundaria se denomina generalmente
nmero de coordinacin, para el Co este nmero es 6. El Co deber compensar simultneamente sus dos
valencias. En el primer compuesto todos los cloruros compensan nicamente la valencia primaria, en el
segundo un cloruro tiene una doble funcin, ayuda a compensar ambas valencias. Este cloruro unido
directamente al in Co3+ no puede precipitar con nitrato de plata. El tercer compuesto tiene dos cloruros con
doble funcin, slo uno de los tres cloruros precipita con nitrato de plata. En el cuarto los tres cloruros
compensan al mismo tiempo la valencia primaria y secundaria, dando un compuesto neutro sin cloruros
ionizables, por ello no se observa precipitacin con nitrato de plata y el compuesto no es conductor. Las
ideas de Werner, sumamente revolucionarias, fueron las que sentaron las bases de un estudio sistemtico de
la qumica de la coordinacin.
Visin actual de los compuestos de coordinacin
Las frmulas de los compuestos de coordinacin, se escriben en la actualidad de modo tal que se vea
claramente cuales son los grupos que forman parte de la esfera de coordinacin y cuales no. Por ej. los
cloruros amoniacales de Co se pueden representar como sigue :

(1)
(2)
(3)
(4)

CoCl3.6NH3
CoCl3.5NH3
CoCl3.4NH3
CoCl3.3NH3

AMARILLO

[Co(NH3)6] Cl3
[Co(NH3)5 Cl] Cl2
[Co(NH3)4 Cl2] Cl
[Co(NH3)3 Cl3]

FUCSIA

Las molculas de NH3 y las de Cl- entre corchetes compensan el nmero de coordinacin. Los cloruros
cumplen una doble funcin ya que adems ayudan a compensar el estado de oxidacin +3 del Co. Los Cl que estn fuera de los corchetes, a veces llamados contraiones, solamente compensan el estado de
oxidacin. Son los nicos Cl- que pueden precipitar con nitrato de plata.
En s podemos afirmar que un in o compuesto complejo consiste en un tomo central, rodeado
estrechamente por otros tomos o molculas que tienen la propiedad de donar electrones al tomo central.
Al ser el tomo central, un tomo o in metlico aceptor de electrones, constituye un cido de Lewis, y los
tomos o molculas que lo rodean al ser donores de pares de electrones constituyen bases de Lewis

Ej.:
Co3+(ac)
Acido de Lewis

6NH3(ac)
Base de Lewis

[Co(NH3)6]3+
Sal de Lewis

Se conocen complejos con nmeros de coordinacin del 2 al 9, pero la mayora presenta nmero de
coordinacin 2, 4 6.
N de coordinacin 2 : se presenta en los complejos de Cu(I), Ag(I), Au(I) y en algunos complejos de
Hg(II).
Ejemplos :
[Cu(CN)2]- ; [Ag(NH3)2]+ ;Au(CN)2]- ; [Hg(NH3)2]2+
N de coordinacin 4 : con geometra tetrahdrica es comn en elementos como: [ZnCl4]2- ; [Zn(CN)4]2- ;
[Cd(CN)4]2- ; [Hg(CN)4]2-; Zn ; Cd y Hg. tienen orbitales d completos.
La geometra cuadrada plana existe en complejos de Pd(II) y Pt(II), Ni(II), Cu(II) y Au(III)
El n de coordinacin 6 : es el ms comn y se presenta solamente en una forma geomtrica, la forma
octahdrica.
En la Figura 3 se observan las formas geomtricas ms comunes en que se presentan los complejos.
FIGURA 3

Lineal

Tetrahdrica

Cuadrada Plana

Octahdrica

Sobre los ligandos

Un ligando se define como monodentado cuando solo puede formar con el tomo central un enlace
coordinado, tiene un slo sitio de unin con el in central. Ejemplos: los aquo complejos [Ag(H2O)2]+,
[Cu(H2O)4]2+.
Cuando un ligando puede formar enlaces con el tomo central en dos lugares es bidentado. Ejemplo:
etilndiamina NH2-CH2- CH2- NH2 o en ambos tomos de N pueden actuar como grupos coordinantes.

e
n
e
n

El in [Co(en)3] +3 (tri(en)cobalto(III)
contiene (3) ligandos de etilndiamina en la
esfera octadrica de coordinacin del
cobalto(III).
El elemento central recibe seis pares de
electrones (NC = 6).

Co
C

o
en

Ni

Tambin existen ligandos polidentados, 3, 4, 5, 6, sitios de unin.

Los ligandos con ms de un sitio de unin encierran al tomo central en una estructura semejante a una
pinza y se les da a estos compuestos el nombre de quelatos (del griego, chele, garra)
Ligandos puente : son aquellos que contienen 2 pares de electrones que ceden simultneamente a 2 tomos
metlicos M :L : M. Ej. : (NH-2 ; CO ; Cl- ; CN- ; OH- ; NO-2 ; SCN- ).
De 27 elementos que son indispensables para la vida (H, Na, K, C, N, O, S, Ca, etc..), 9 son metales de
transicin (V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,Zn y Mo). Su importancia se debe a su capacidad para formar
complejos. Entre los agentes quelantes ms importantes en la naturaleza estn los que derivan de la
molcula de porfina, que forman complejos llamados porfirinas.
Las porfirinas ms importantes son la hemoglobina (con Fe +2) y
la clorofila (con Mg+2).

Molcula de hemoglobina
Grupo hemo

Nomenclatura
Se tienen en cuenta una serie de reglas adoptadas por la IUPAC (International Union of Pure and Applied
Chemistry)
1) El anin se nombra antes que el catin.
2) Los ligandos se nombran por orden alfabtico y al final se nombra el in metlico. Los prefijos di=2, tri
=3, tetra=4, penta=5, hexa=6, etc. especifican el nmero de ligandos monodentados de cada tipo. Para
los ligandos bi polidentados se los denomina 2 = bis, 3 = tris, 4 = tetraquis, 5 = pentaquis y 6 =
hexaquis.
3) Los nombres de ligandos aninicos terminan con el sufijo -o- . Ejemplo: F - = fluoro ; Cl- = Cloro ; O2- =
oxo ; CN- = ciano; NO2- =nitro ( se une al tomo central a travs del N)
4) Los nombres de ligandos neutros suelen permanecer sin cambios. Algunas excepciones son: NH 3 =
amino ; H2O = aquo ; CO = carbonilo ; NO = nitrosilo.
5) El nmero de oxidacin del metal se indica mediante un nmero romano, entre parntesis, despus del
nombre del in complejo o molcula.
6) Cuando el complejo es un anin se emplea la terminacin ato; cuando es neutro o catinico no se
emplea sufijo.
Ejemplo 1: Nombrar los siguientes complejos :
[Fe(H2O)6 ]+3 Hexaaquohierro (III) convenimos en agua como aquo
[Cr(NH3)4Cl2]Cl Cloruro de tetraaminodicloro cromo (III)
[Fe(CN)6 ]4 - Hexacianoferrato (II)
Ni(CO)4 Tetracarbonilo de Ni (0)
K3 [Fe (CN)6] Hexacianoferrato(III) de potasio
[Cr (en)3] Cl3 Cloruro de tris(etilndiamina= cromo (III) Aqu se usa tris en vez de tri porque
etilndiamina es bidentado
Ejemplo 2 : Escribir la Frmula de los siguientes complejos :
Cloruro de pentaminoclorocobalto (III)
Nitrato de dicloro bis(etilndiamina) Pt (IV) Aqu se usa bis en vez de di porque etilndiamina es

bidentado.
Diamino dinitro Pd(II)
[Co (NH3)5 Cl] Cl2
[Pt (en)2 Cl2 ] (NO3)2
[Pd (NH3)2 (NO2)2]