UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR

FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS

CARRERA DE BIOQUIMICA CLNICA

TEMA: Determinacin de calcio Ca2+ en leche (oxalato de sodio como agente

precipitante)

Autores: Carvajal Jennifer

Mndez Marissa
Moreano Jhonatan
Quito, 27 de junio del 2016

Resumen
La leche es la fuente principal de calcio en la dieta siendo adems la materia prima principal en la elaboracin de
diversos derivados lcteos ricos en calcio. la presente investigacin tuvo por objeto verificar la cantidad de calcio.
La determinacin de calcio se llev a cabo mediante un anlisis gravimtrico de precipitacin realizado por
triplicado en cada muestra, donde previamente se separ el calcio del resto de los componentes, posteriormente,
se procedi a la precipitacin del calcio en forma de oxalato de calcio por reaccin con oxalato de sodio. Este
producto se pes, despus de su filtracin, lavado, secado y calcinado, de manera que, a partir del peso obtenido,
y conociendo la estequiometria de la reaccin, fue posible estimar el contenido de calcio en la muestra de leche, el
cual fue comparado segn lo rotulado en la etiqueta del producto por el fabricante. Para todas las muestras de
leche se obtuvo una cantidad de calcio menor a la etiquetada en el empaque primario y a los valores de referencia
Abstract

Introduccin y definicin del mtodo

El calcio es el quinto elemento y el tercer metal ms
abundante en la corteza terrestre constituyendo
aproximadamente un 3,64 % (Lennetch). Este
elemento es esencial para la vida de las plantas y
animales, ya que est presente en el esqueleto de los
animales, en los dientes, en la cscara de los huevos.
(Licata,M; 2009, zonadiet)
El calcio corporal se aproxima a los 1200 gramos,
equivalente a decir 1,5 a 2% de nuestro peso corporal y
entre sus funciones ayuda a regularidad de la
frecuencia cardaca, coagulacin sangunea, liberacin
de hormonas y proveer rigidez y fortaleza a huesos,
dientes y encas (Licata,M; 2009, zonadiet).
Existe una gran fuente de alimentos ricos en calcio
como frutos secos, legumbres, yema de huevo, pero
principalmente se encuentra en los productos lcteos
como la leche y sus derivados. Con un contenido
aproximado de 87% de agua, la leche es una mezcla
homognea de diferentes sustancias, una de emulsin,
como las grasas y otras en disolucin como la lactosa,
las vitaminas hidrosolubles, protenas y sales entre
otras. (Daz & Viveros, 2009)
Existen diversas tcnicas para determinar deCa 2+ en
alimentos, tales como la gravimetra, las volumetras
rdox y de formacin de complejos, la cromatografa
inica y la espectrofotometra de absorcin atmica, la
potenciometra directa (Daz & Viveros, 2009) ; por lo
que en el presente trabajo se hablara de una de estas
tcnicas la cual mediante el mtodo gravimtricos de

anlisis que se basan en la medida de masa de un

componente de una muestra determinada o sustancia
derivada; en el cual el analito se convierta mediante un
tratamiento trmico ideal en un producto de
composicin conocida que pueda ser pesado
(Universidad de Valencia, 2010, Qumica analtica II).
Por lo que nuestro objetivo es determinar el calcio en
una muestra de leche en este anlisis gravimtrico de
precipitacin utilizando el oxalato como agente
precipitante.
Fundamento del Mtodo
Para realizar esta determinacin se debe contar con los
siguientes materiales:
Embudo de vidrio
Kitasato de 500 ml.
Matraces aforados de
100 ml
Papel indicador de pH
Papel filtro
Pinza
termogravimetricas
Pipeta de 50 ml
Estufa sistema de
succion al vacio

Placas filtrantes n 4
Probeta de 50 ml
Vasos de precipitados
de 250 a 500 ml
Vidrio reloj
Bao termosttico
Bao de hielo
Desecador
Reactivos
cido tricloroactico
Amoniaco
Oxalato de sodio

Extraccin del calcio en la muestra de leche: en

primer lugar debemos de separar el calcio presente del
resto de componentes de la muestra. Para ello se trata
una muestra de la misma con cido tricloroactico al
24 % y se agita la disolucin. Se observa la aparicin

de 2 fases, una fase lquida, el suero, que contiene el

calcio, y otra fase, con aspecto de slido pastoso, que
contiene el resto de los constituyentes de la leche
(bsicamente protenas y grasas). Se separan ambas
fases empleando un embudo de vidrio y filtro de
pliegues.
Precipitacin del Ca2+ en el suero: al precipitado
obtenido se lava con agua destilada, recogindose las
aguas de lavado junto con el filtrado, que contendr el
Ca2+ originalmente presente. El lquido procedente del
filtrado anterior se diluye con agua destilada en un
vaso de precipitados. Se introduce el vaso en un bao
termostatizado (60-80 C) y se deja que alcance la
temperatura del mismo. Se adiciona disolucin de
Na2C2O4 y, a continuacin, se adiciona lentamente una
disolucin de amonaco, observndose la aparicin de
un precipitado de color blanco. La adicin de amonaco
debe continuar hasta alcanzar un pH entre 8-9. Se
comprueba que ya no precipita ms calcio mediante la
adicin de un poco ms de oxalato de sodio.
Digestin, filtrado y lavado del precipitado.- Se agita
yn se mantiene la disolucin durante unos 30 minutos
en el bao termosttico, aadiendo, de vez en cuando,
unos mililitros de la disolucin de amonaco con objeto
de reponer las prdidas como consecuencia de la
evaporacin. Transcurridos unos 30 minutos de
digestin del precipitado, se enfra la suspensin en un
bao de hielo durante unos 15 minutos y se procede al
filtrado por succin a vaco muy suave, utilizando
placas filtrantes previamente pesadas. Se recoge todo
el precipitado, y se lava con abundante agua destilada
para eliminar posibles impurezas que acompaen al
precipitado.
Secado y pesado del precipitado.- Una vez lavado el
precipitado, se lleva la placa filtrante (con la ayuda de
unas pinzas) a una estufa a 110-120 C, y se seca el
precipitado obtenido de CaC2O4.H2O durante una hora.
A continuacin se introduce la placa filtrante en el
desecador hasta que alcance la temperatura ambiente y
se pesa. Repetir el proceso hasta peso constante.
El filtrado tambin puede realizarse sobre papel sin
cenizas, y con la ayuda de un crisol de porcelana
previamente tarado, puede calentarse a la llama y
calcinarlo a una temperatura de 500 C durante 1 h. Se
enfra el crisol y su contenido en un desecador y se
pesa. En este caso el precipitado pesado es carbonato
clcico. Este precipitado se disolver con H 2SO4, el
cido oxlico se valorar con permanganato de potasio

previamente estandarizado, el cual acta como auto

indicador llevando la determinacin de calcio de
manera indirecta.
Ecuaciones a utilizar
The concentration of calcium in a sample can be
determined by gravimetric analysis. In this experiment
an unknown Ca2+ -containing sample will be analyzed
by precipitating the Ca2+ using oxalate (C2O4 2- ). In
the presence of basic oxalate solution, Ca2+ forms an
insoluble precipitate
(Ksp = 1.7 x 10-9):

2 ( aq ) CaC 2 O 4 . H 2 O

2+ ( aq )+
Ca

The resulting precipitate is, however, soluble in the

presence of acidic solution because the oxalate anion is
a weak base. Large relatively pure crystals that are
easily filtered will be obtained if the precipitation is
carried out slowly.
Al alcalinizar con amonaco, por encima de pH 4, una
solucin cida que contenga calcio y cido oxlico (o
algn oxalato soluble como el de sodio o de amonio),
se produce la precipitacin del calcio en forma de
oxalato clcico monohidratado, que es un polvo
blanco, fino y poco soluble en agua fra, pero algo
soluble en agua caliente.
Clculos
Estos se realizan en una investigacin de
cuantificacin de calcio por gravimetra en leches
pasteurizadas enteras, fluidas y en polvo distribuidas
en un supermercado (Quevedo, A; Saravia, F; 2012,
pg 98-100).
Clculos para determinar peso de muestra terico
en las muestras de leche fluida pasteurizada entera
segn estequiometria
Segn lo etiquetado una porcin de leche equivale a
240mL y contiene 30% de la cantidad de calcio de la
ingesta diaria recomendada, se necesita obtener 600.0
mg de calcio se necesita 480 mL de leche; por lo q se
midi una cantidad aproximada de 500 mL para evitar
error y prdidas durante el proceso:
Cantidad de cido oxlico a utilizar por cantidad de
calcio en muestra:
Ca 2+
40,00 g/mol

C2O4288,0 g/mol

625,0 mg (en 500 mL)

X= 1375,0 mg de C2O42(Quevedo, A; Saravia, F; 2012, pg 98-100).

Cantidad de oxalato de calcio formado:

Ca 2+

2+ e n 100 g M x
Ca

CaC2O4

40,00 g/mol

128,0 g/mol

625,0 mg (en 500 mL)

X= 2000.0 mg de CaC2O4

promedio=

( 88,59+ 80,29+84,4 ) mg
=84,44 mg en 100 g de le
3

(Quevedo, A; Saravia, F; 2012, pg 98-100).

Cantidad de xido de calcio obtenido:

CaC2O4

CaO

128,0 g/mol
2000 mg
teoricamente

56,0 g/mol
X= 875.0 mg de CaO es la cantidad esperada
(Quevedo, A; Saravia, F; 2012, pg 98-100).

Clculos de la cantidad de calcio en las muestras de leche

enteras fluidas pasteurizadas:LF01 (repeticin 1):
Peso CaO = {(peso crisol vacio + peso
CaO) - (peso crisol vaco)}
Peso de CaO= 15.70 15-06 = 0.64 g
de CaO

2+ e n pe s o M x
g Ca

56 g CaO1 mol de CaO1 mol de Ca 2+

Ca2+
2+40 g de
1 mol de CaO1mol de Ca

El resultado: g Ca2+ (1000 mg)/1g = mg de Ca2+

Sustituyendo valores:

En este caso no fue necesario descartar ningn valor por

la proximidad de sus valores.
Clculo para determinar la cantidad de calcio en
miligramos por porcin de leche, a partir de la
cantidad de calcio obtenida en el peso de la muestra
real. LF01 (repeticin 1):
Ca2+ obtenido en peso muestra real:457,1 mg
X= 219,4 mg de Ca2+ presentes en una porcin de
leche

Peso muestra real:516

Peso de porcin de le
porcin segn lo etiquet

Discusiones y Conclusiones
Las variables a las que el mtodo es sensible tales
como la velocidad y tiempo de agitacin en el
tratamiento de las muestras, variacin de temperatura,
cantidad de agente precipitante agregado, tiempo de
calcinacin y el pH pueden ser el origen de las
diferencias entre los valores obtenidos, al compararlos
con los valores etiquetados y los reportados en la tabla
del INCAP, pues son estas variables las que determinan
el tamao, forma y cantidad del precipitado.
Las propiedades fsicas y qumicas de la leche fluida
influyen en la obtencin del suero que contiene el
calcio, por la facilidad que presenta este tipo de leche
para incorporar componentes que no forman parte de
su naturaleza, como por ejemplo adicin de agua, suero
de quesos, los cuales podran disminuir la cantidad de
calcio al reducir la pureza de la muestra.

2+ e n pe s o M x
g Ca

Se determin el calcio en una muestra de leche en este

2+
por el mtodo gravimtrico utilizando el oxalato como

2+ o 457,1 mg de Ca
agente
precipitante, mediante un proceso de extraccin
56 g CaO1 mol de CaO1 mol de Ca 2+ =0,4571 g dede
CaCa
2+
, precipitacin de Ca 2+ en el suero, digestin,
Ca2+
filtrado y lavado del precipitado.
2+ 40 g de

Anexos
1mol de CaO1 mol de Ca

Clculo para obtener la cantidad de

calcio en 100g de muestra: LF01
(repeticin 1)

Figura N1. Preparacin de reactivos.

Fi
gura N9. Obtencin de Oxalato
de calcio en equipo de filtracin
al vaco.

Referencias bibliogrficas

Figura N2. Preparacin de leches fluidas y en

polvo.

Figura N3. Obtencin de suero en equipo de

filtracin.

Figura N4. Precipitacin de Oxalato de Calcio.

Daz, J. A., & Viveros, M. (Noviembre de 2009).

Universidad del Valle de Mxico. Recuperado
el 25 de Junio de 2016, de Quimica Analtica
II: ocuments.mx/documents/manual-quimicaanalitica-559397935123b.html#
Lennetch. (s.f.). Calcio - Ca. Recuperado el 25 de
Junio de 2016, de Propiedades quimicas del
calcio, efectos del calcio y sus efectos
ambientales :
http://www.lenntech.es/periodica/elementos/ca.
htm
Marcela, L. (s.f.). Zonadiet.com. Recuperado el 25 de
Junio de 2016, de El calcio:
http://www.zonadiet.com/nutricion/calcio.htm
Silva, Manuel; Jos, Barbosa. (s.f.). Valoracin de
formacin de complejos. En Equilibrios
inicos y sus aplicacione analticas (pgs. 239240). Espaa : Sntesis.
Universidad de Valencia. (s.f.). Analisis gravimtrico .
Recuperado el 26 de Junio de 2016, de
Determinacin de calcio con oxalato:
http://www.uv.es/gidprl/Gravimetria/determina
cin_de_calcio_con_oxalato.html

Figura N5.
Tarado de crisoles

Univesidad de las Amricas Puebla . (s.f.). Revision

Bibliografica . Recuperado el 05 de Mayo de
2016, de Durea del agua:
http://catarina.udlap.mx/u_dl_a/tales/document
os/leip/valenzuela_m_td/capitulo3.pdf
Quevedo, A., & Ftima, S. (Marzo de 2012). Universidad de El
saldador-Sistema Bibliotecario. Recuperado el 26 de
junio de 2016, de CUANTIFICACION DE CALCIO
POR EL METODO GRAVIMETRICO EN LECHES
PASTEURIZADAS ENTERAS, FLUIDAS Y EN
POLVO, DISTRIBUIDAS EN UN SUPERMERCADO

EN ANTIGUO CUSCATLAN:

http://ri.ues.edu.sv/2328/1/TRABAJO_DE_GRADUACI
ON.pdf

Ejercicios adicionales

Se tienen 485.2 mg de un mineral que contiene Fe, se disuelve con cido hasta que el Fe se Encuentra
como Fe+3, posteriormente se precipita como Fe 2O3. El precipitado se filtra, lava, seca y Calcina. El
precipitado pes 245.7 mg. Calcular el porcentaje de Fe de la mezcla.

1 mol

Fe2 mol Fe2 O3

1 mol Fe

FG=

pAt Fe2
Pm Fe2 O3

FG=

55,852
=0.699
159,82

=2

%Fe=

peso analitoFG
100
peso muestra

%Fe=

245,7 mg0,699
100=35,39
485,2 mg

Ejercicio 9
Calcular la concentracin prtonica y el pH de los siguientes sistemas:
a) 20 mL de H2CO3 0,1 M + 10 mL de NaOH 0,1 M
H 2 CO 3 + NaOH NaHCO 3+ H 2 O
3

2 x 10

Moles Iniciales

1 x 10

Moles aadidas
3

Moles que reaccionan

1 x 10

Moles totales

1 x 10

Molaridad

1 x 10

1 x 103 moles
=0,033 M
3
30 x 10 L

1 x 10

1 x 10

0,033 M

HCO

H 2 CO 3

HCO 3

+
H

Ka=
pH = pKa+ log

sal
cido

pH=6,37+ log

0,033
=6,37
0,033

+
H

b) 40 ml de de H2CO3 0,1 M + 10 mL de NaOH 0,1 M

H 2 CO 3 + NaOH NaHCO 3+ H 2 O
4 x 103

Moles Iniciales

1 x 103

Moles aadidas
Moles que reaccionan

1 x 103

Moles totales

3 x 10

1 x 103

1 x 103

1 x 10

Molaridad

3 x 10 moles
=0,1 M
30 x 103 L

0,033 M

HCO

H 2 CO 3

HCO 3

+
H

Ka=
pH = pKa+ log

sal
cido

pH=6,37+ log

0,033
=5,89
0,1

+
H

c) 20 ml de Na2CO3 0,1 M + 10 mL de HCl 0,1 M

Na 2 CO 3+ HCl NaHCO 3 + NaCl
Moles Iniciales

2 x 103
1 x 103

Moles aadidas
Moles que reaccionan

1 x 103

Moles totales

1 x 103

Molaridad

HCO

+ H 2 O H 2 CO3 +OH

0,033 M

1 x 103

1 x 103

1 x 103
0,033 M

KaKb=Kw


HCO3

[ H 2 CO 3 ] [ OH ]
Kb=

14

Kb=

1 X 10
=2,089104
10,32
10

OH

HCO 3

Kb

OH

OH

pOH=3,68

pH + pOH =14
pH =143,68=10,32

d) 40 ml de Na2CO3 0,1 M + 10 mL de HCl 0,1 M

Na 2 CO 3+ HCl NaHCO 3 + NaCl
Moles Iniciales

4 x 103
1 x 103

Moles aadidas
Moles que reaccionan

1 x 103

Moles totales

3 x 10

Molaridad

0,06 M

1 x 103

1 x 103

1 x 10

0,033 M

CO

HCO

+ OH

KaKb=Kw

HCO 3

[ OH ]

Kb=

Kb=

1 X 1014
4
=2,08910
10,32
10

OH

HCO 3

OH

OH

pOH=3,202

pH + pOH =14
pH =143,202 =10,79

Para analizar una muestra de aspirina se pesa 3,470 g de componentes triturados y se tratan
con 50,0 mL de NaOH 0,1155 N, calentando a ebullicin durante 10 minutos. A continuacin
el exceso de NaOH se valora con 11,5 mL HCl 0,2100 N Cul es la concentracin de cido
acetilsaliclico en la muestra en mg/g?

Datos

m =3,470 g
50,0 mL de NaOH 0,1155 N
11,5 mL HCl 0,2100 N

Eq NaOH = Eq HCl
N NaOH V NaOH no R=N HCl V HCl
V NaOH no R=

N HCl V HCl
N NaOH

VT=V R +V NO R

VR=V T V NO R

EqAAS= Eq NaOH
mAAS
=N NaOH V NaOH
Peq AAS
m=N NaOH ( V T V NO R )Peq AAS

m=N NaOH V T

N HCl V HCl
Peq AAS
N NaOH

N
( NaOH V NaOH T N HCl V HCl )Peq AAS
m=
g
1000 mg
eq
eq
eq
m= 0,1155 50,0 x 103 L0,2100 11,5 x 103 L 90,065
L
L
1g

mg 302,618 mg
mg
=
=87,209
g
3,470 g
g