REACCION REDOX

Calcule la fem estndar de una celda, que utiliza las reacciones

de semiceldas

Mg2 +
Mg/

Cu 2+
Cu/

a 25 C. Escriba la ecuacin de

la reaccin de la celda en condiciones de estado estndar.

SOLUCION
Cu

2++2 e

Cu

E =+0.34 V

Ecelda=E ctodo E nodo

E =2.37 V

Ecelda=0.34 V +2.37 V

Mg

2+ +2 e
Mg

Cu

2++2 e
Cu

E =+0.34 V (ctodo) Reaccin reduccin

Ecelda=2.71V

2+ +2 e
Mg Mg

E =2.37 V

(nodo) Reaccin oxidacin

2++Cu

2++ Mg Mg

Cu

Calcule la fem estndar de una celda que utiliza las reacciones

+

de semicelda

Ag
Ag /

Al 3+
Al / Escriba la ecuacin de la reaccin

de la celda que se lleva a cabo en condiciones de estado

estndar.
SOLUCION
Ag
++ e
Ag
Al

3++3 e

Al
3 Ag

++ 3 e

3 Ag

3++3 e
Al Al

E =+0.8 V

E =1.66 V

E =+0.8 V (ctodo) Reac. Reduccin

E =1.66 V

(nodo) Reac. oxidacin

3++3 Ag
++ Al Al
3 Ag
Ecelda=E ctodo E nodo
Ecelda=0.8V +1.66 V

Ecelda=2.46V

Prediga si las siguientes reacciones sucedern

espontneamente en disolucin acuosa a 25C. Suponga que la
concentracin inicial de todas las especies disueltas es de 1.0
M.

SOLUCION
2++ Cd (s)
2+ Ca (ac)
a)
Ca (s ) + Cd (ac)
Cd
2++2 e
Cd

E =0.4 V

Ca

2++2 e

Ca

E =2.87 V

Cd E =+0.8 V
2++ 2e
(ctodo) Reac. Reduccin
Cd

2++2 e
Ca Ca

E =2.87 V

(nodo) Reac. oxidacin

2++ Cd (s)

2+ Ca (ac)

Ca(s )+ Cd(ac)

Ecelda=E ctodo E nodo

Ecelda=0.4 V + 2.87V
Ecelda=2.47V
Suceder espontneamente
ECUACION DE NERTS

1):Se construye una pila galvnica conectando una barra de cobre sumergida
+2
en una disolucin Cu
1M con una barra de cadmio sumergida en una
2+
disolucin de Cd 1M.Halla la fem de esta pila.

DATOS:

Cu 2 +
Cu

E0

;V:

E0

Cd 2+
Cd

SOLUCION:
La fem de la pila es la fem estndar, ya que las concentraciones son 1 M.
Como el potencial de reduccin mayor es el de Cu este se reducir y el de Cd
se oxidar, por tanto las reacciones que tendrn lugar en la pila sern:

Reduccin (ctodo) :

Oxidacin ( nodo ) :

}Cu =0,34 V
2+ +2 e
C u
=0,40V
Cd }+2 e

Reaccin global de la pila :

2+ =0,32+0,40=0,72V
2++Cd }Cu+ C d
C u

Obsrvese que al escribir la reaccin de oxidacin para el electrodo de Cd se

ha cambiado el signo del potencial normal de reduccin, ya que ste es el
proceso inverso.
2): Representa la pila voltaica formada por un electrodo de Zn en una
AgN O3 1,0 M
disolucin de ZnSO4 y un electrodo de plata en disolucin de
.
0
Las disoluciones estn a 25 C. Determina cul es el ctodo y cul es el nodo,
escribe las reacciones de la pila, indica el sentido de flujo de los electrones y
calcula la fem de la pila.
n2+
Zn
+
g
A
Ag
Datos:
=0,80 V .
=0,76 V ; E 0
E0
Z

SOLUCION:

El electrodo que tenga el potencial normal de reduccin mayor se reducir

actuando como ctodo. El de menor potencial se oxidar actuando como
nodo.
Las reacciones que tendrn lugar en la pila son:
Oxidacin en el nodo : Zn } Zn2+ + 2 e- E0 = 0,76 V
Reduccin en el ctodo : 2 Ag+ + 2 e- } 2 Ag E0 = 0,80 V
Reaccin global : Zn + 2 Ag2+ } Zn2+ + 2 Ag
Se cambia el signo del potencial del Zn debido a que se ha invertido el sentido
de la semirreaccin, es decir hemos escrito la reaccin de oxidacin.
Se ha multiplicado por 2 la semirreaccin de reduccin con objeto de ajustar la
reaccin global y, sin embargo, el potencial de electrodo no vara, ya que se
una propiedad intensiva.
Como la reaccin global de la pila es suma de las dos semirreacciones, su
potencial es tambin la suma de los dos potenciales parciales:
0

E pila=0,80+0,76=1,56 V
Es decir:
E0 pila=E0 ctodoE 0 nodo
La notacin abreviada de la pila ser:
Zn(s)/Zn2+(1M)//Ag+(1M)/Ag(s)
3): Determina si la reaccin redox que siguiente es espontnea o no:
Bromo + cloruro de potasio } bromuro de potasio + cloro.

Datos :

Cl2 / 2C l =1,36 V

0
B r 2 /2 B r =1,06 V ; E
0
E

SOLUCION:
La reaccin inica que tiene lugar es la siguiente:
+Cl 2
2 Br
B r 2 +2 C l

Que es la suma de estas dos semirreacciones:

Semirreaccin de oxidacin: 2Cl- Cl2 + 2 e- E0 = -1,36 V
Semirreaccin de reduccin: Br2 + 2 e- 2 Br- E0 = 1,06 V
Reaccin global:

Como el potencial de la reaccin inica global es negativo la reaccin no ser

espontnea. La reaccin espontnea ser la inversa.
4) Determina si la reaccin redox que se expresa mediante la ecuacin inica

siguiente es espontnea o no, en condiciones estndar.

Cu2+ (aq) + Cr(s) } Cu(s) + Cr3+ (aq)
Datos: E0 (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cr3+/Cr) = -0,74 V
SOLUCION:

La reaccin escrita arriba es la suma de stas dos semirreacciones:

Semirreaccin de reduccin: 3 (Cu2+ + 2 e- } Cu) E0 = 0,34 V
Semirreaccin de oxidacin: 2 (Cr } Cr3+ + 3 e- ) E0 = 0,74 V
Reaccin global: 3Cu2+ + 2Cr } 3Cu + 2Cr3+ E0 = 0,34 + 0,74 = 1,08 V
Como el potencial de la reaccin inica global es positivo y relativamente
elevado, la reaccin ser espontnea y prcticamente total.

5):ECUACION DE NERST
Cr
1)Para la reaccin dada en condiciones no estndar.calcule
la f.e.m que genera

3+
+
H

I
celda (E) descrita en el ejercicio 2 cuando,
Cr

3+

3+ ( ac ) +3 I 2 ( s ) +7 H 2 O(l)
( ac ) 2 Cr
+ ( ac ) +6 I

Cr 2 O2
7 ( ac ) +14 H
SOLUCION:
Aplicando la ecuacin de Nernst,calcularemos el
genera en condiciones no estndar.
0
Revisando el ejercicio 2, E celda=0,79 V y n=6
La ecuacin de la reaccin Q es:
2

Cr 2 O 7

I
+ 14 x
H

Cr3 +

Q=
6

1,0 x 105 M 2

1,0 6

10 14 x
(2,0) x

Q=
5,0 x 10
0,0592
E=0,79
x log(11)=0,79+0,10=0,89 V
6

E0 celda

que se