O que corroso?

Corroso a deteriorao de um material, geralmente metlico, por ao

qumica ou eletroqumica do meio ambiente,
aliada ou no a esforos mecnicos.
Vicente Gentil

A corroso leva perda

efetiva de material por
dissoluo ou pela formao
de uma incrustao.
Duas
reaes
precisam ocorrer

qumicas

Em polmeros:
Os mecanismos e as conseqncias do processo so
diferentes e por isso o termo mais empregado degradao.

Reao expressa em termos de nmero de oxidao

Oxidao-reduo entre hidrognio e cloro gasosos, com formao
de cloreto de hidrognio gasoso que s podem ser explicados em
termos de nmero de oxidao, pois neste caso no ocorre, nem
transferncia de eltrons, nem participao de oxignio:

O hidrognio se oxida, pois seu nmero de

oxidao passa de zero para +1
O cloro se reduz, pois seu nmero de

oxidao passa de zero para -1

Reaes de oxirreduo
reaes redox
CONCEITO MAIS AMPLO:
So reaes em que h variao no nmero de oxidao e, em
alguns casos perda e ganho de eltrons.

O fenmeno de oxirreduo simultneo, isto , sempre que

h oxidao(+e) h tambm reduo(-e). Ocorre transferncia
de eltrons.

MECANISMOS DA CORROSO
Os processos de corroso so reaes qumicas e eletroqumicas
(oxidao e reduo) e, em geral, um processo espontneo.
Mecanismo Qumico - Ao Qumica
Neste caso h reao direta com o meio corrosivo, sendo os casos
mais comuns a reao com o oxignio (OXIDAO SECA), a
dissoluo e a formao de compostos.

Mecanismo Eletroqumico
As reaes que ocorrem na corroso eletroqumica envolvem
transferncia de eltrons. Portanto, so reaes andicas e catdicas
(REAES DE OXIDAO E REDUO).
A corroso eletroqumica envolve a presena de uma soluo que
permite o movimento dos ons.

Corroso eletroltica Ocorre nos casos em que a diferena de

potencial proveniente de uma fonte de energia externa (NO ESPONTNEO),
no sendo necessrio que os eletrodos sejam diferentes em sua natureza
qumica.

Corroso Qumica

Corroso Eletroqumica
A diferena de potencial que leva corroso eletroqumica
devido ao contato de dois materiais de natureza
qumica diferente em presena de um eletrlito.
Exemplo:
Uma pea de Cu e outra de Fe em
contato com a gua salgada. O
Fe tem maior tendncia de se
oxidar que o Cu, ento o Fe
sofrer corroso intensa.

Quanto mais afastados na

srie galvnica de metais,
maior a ao eletroqumica
quando estes metais
estiverem juntos.

Corroso Eletroqumica
Pilhas Eletroqumicas
Componentes:
nodo eletrodo em que h oxidao (corroso) e onde a corrente eltrica,
na forma de ons metlicos positivos, entra no eletrlito;
Eletrlito condutor (usualmente um lquido) contendo ons que
transportam a corrente eltrica do nodo para o ctodo;
Ctodo eletrodo onde a corrente eltrica sai
do eletrlito ou o eletrodo no qual as cargas
negativas (eltrons) provocam reaes de
reduo;
Circuito metlico ligao metlica entre o
nodo e o ctodo por onde escoam os
eltrons, no sentido nodo-ctodo.

Corroso Eletroqumica
Pilha de Eletrodos
Metlicos Diferentes
Ocorre quando dois metais ou ligas diferentes esto em contato
e imersos num mesmo eletrlito.
Metal mais ativo na tabela de potencial de eletrodo funciona
como nodo da pilha - cede eltrons, sendo corrodo.

EX.: ferro em contato

metlico com cobre e
imersos em um eletrlito,
como gua .
Sentido de transferncia de
eltrons do ferro para o
cobre.

Corroso Eletroqumica
EX.: Se a uma tubulao de ao-carbono se liga uma vlvula de lato (liga
de cobre e zinco) em presena de eletrlitos, tem-se uma corroso mais
acentuada prximo ao contato ao-carbono-lato, corroendo-se

preferencialmente o tubo de ao, pois este funciona como nodo da pilha

formada.

Pilha de ao local
Observa-se experimentalmente que o zinco de alta pureza resiste mais
ao de cido sulfrico diludo que o zinco comercial. As impurezas (ferro,
carbono, cobre) normalmente presentes no zinco funcionam como
microcatodos, funcionando o zinco como nodo.

Quando os nodos e os ctodos esto em contato direto, em presena de

um eletrlito, formam uma pilha de ao local.
Quando em um sistema existe a tendncia a desenvolver-se esse tipo de
processo, inmeras pilhas de ao local podem ser observadas sobre a
mesma superfcie.

Pilha de concentrao inica

Pilha formada por material metlico de mesma natureza, em contato
com suas solues de diferentes concentraes:

nodo: aquele que estiver imerso na soluo mais diluda.

Ctodo: aquele que estiver imerso na soluo mais concentrada.

A representao da pilha : Cu l Cu2+ (0,01M) ll Cu2+ (1M) l Cu

Pilhas de Concentrao

Materiais metlicos de mesma natureza, que podem originar uma

diferena de potencial, ocasionando processos de corroso.

Ocorre quando se tem um mesmo material metlico em contato

com diferentes concentraes de um mesmo eletrlito ou em
contato com o mesmo eletrlito, porm em locais em que os
teores de gases dissolvidos so diferentes.
Tem-se no primeiro caso a pilha de concentrao inica e no
segundo caso a pilha de aerao diferencial.

Pilha de aerao diferencial

a pilha constituda de eletrodos de um s material metlico em

(oxigenao diferencial)
contato com um mesmo eletrlito, mas apresentado regies com
diferentes teores de gases dissolvidos.
Ocorre com mais freqncia em regies diferentemente aeradas.

A diferena de concentrao do
oxignio origina uma diferena de
potencial, funcionando o eletrodo
mais aerado como ctodo e o menos
aerado como nodo.

Pilha de temperaturas diferentes

Pilha constituda de eletrodos de um mesmo material metlico, porm os

eletrodos esto em diferentes temperaturas. chamada tambm de pilha
termogalvnica e responsvel pela corroso termogalvnica.

Costuma ocorrer quando se tem um material metlico imerso em eletrlito

que apresenta reas diferentemente aquecidas.
influncia da elevao de temperatura sobre as pelculas protetoras
formadas sobre os materiais metlicos: Se as propriedades como
porosidade, volatilidade e plasticidade dessas pelculas variarem com a
temperatura, pode-se atribuir a esse fato a variao da velocidade de
corroso.

Pilha eletroltica
Os tipos de pilhas vistos anteriormente
so de processo espontneo.

Podem ocorrer, entretanto, casos em que a diferena de

potencial proveniente de uma fonte de energia externa, no

sendo necessrio que os eletrodos sejam diferentes em sua
natureza qumica.

Formas de expressar corroso

A taxa de corroso de um material pode ser expresso como a Taxa
de Penetrao da Corroso (TPC) e calculada pela frmula:

TPC = KW/At

W = perda de peso aps um tempo t

= densidade da amostra
A = rea da amostra que est exposta
K = cte.

Formas de expressar corroso

Pode-se expressar a taxa de corroso em termos da corrente
eltrica associada com as reaes de corroso eletroqumicas :
densidade de corrente.

R = i/nF
n = n de eltrons associados ionizao de cada tomo metlico
i = corrente
F = constante de Faraday, 96.500 C/mol

Formas de expressar corroso

TAXAS DE CORROSO

As taxas de corroso expressam a velocidade do desgaste verificado na

superfcie metlica.
A avaliao correta das taxas de corroso , de modo geral, de grande
importncia para a determinao da vida til provvel de equipamentos e
instalaes industriais.
Os valores da corroso podem ser expressos por meio da reduo da
espessura do material por unidade de tempo, em mm/ano ou em perda de
massa por unidade de rea, por unidade de tempo.

Formao da Ferrugem

O ferro sofre corroso, o que, em termos qumicos,

significa oxidao.
Esse fenmeno ocorre quando o metal, ou mesmo o
ao (com exceo do inoxidvel), interagem com gs
oxignio (O2), principalmente em meio mido (presena de
gua). O fruto dessa interao a oxidao do ferro, que
podemos representar com o esquema a seguir:

Formao da Ferrugem

De acordo com a equao anterior, ocorre a "sada"

dos eltrons , que migram para o oxignio, que, por sua
vez, sofre reduo (ganho de eltrons). Nesse processo
ocorre a formao do Fe(OH)2.

Formao da Ferrugem
Normalmente, o Fe(OH) 2 (hidrxido de ferro 2)
oxida-se e forma Fe(OH) 3(hidrxido de ferro 3). Como
esse processo ocorre em meio mido, a ferrugem mais
bem representada pela frmula Fe2O3.3H2O.
A presena de ons no processo pode contribuir para
acelerar esse processo, o que explica a facilidade de
enferrujamento nas regies litorneas.

Formao da Ferrugem
Considerando que a corroso geralmente uma reao de
superfcie, podemos supor que ela pode ser controlada
pelas propriedades do produto de corroso, e se no fosse
o emprego de mecanismos protetores ter-se-ia a
destruio completa dos materiais metlicos.

Materiais considerados bastante resistentes a corroso,

podem ser facilmente corrodos quando se usa um meio
corrosivo especfico, sendo assim para determinar o uso
de um material deve-se fazer um estudo do conjunto:
meio corrosivo, material metlico e condies
operacionais.