INTRODUCCIN

El cido ctrico es un cido orgnico muy frecuente en la naturaleza ya que es

un compuesto intermedio en el ciclo de Crebbs, tambin est presente en gran
cantidad de frutas. Fue aislado por primera vez por Scheele al mezclar zumo
de limn con cal y disolviendo el precipitado con cido sulfrico. A principios del
siglo XX la obtencin del cido ctrico se haca a partir de limones, pero a
mediados de siglo ese proceso se hizo cada vez menos rentable, optndose
posteriormente, cada vez ms, por la produccin mediante la fermentacin de
un microorganismo. En la actualidad los altos ndices de contaminacin han
llevado a los gobiernos de todo el mundo a exigir a las industrias una
produccin limpia, lo cual hace que las empresas planteen soluciones para
disminuir sus cargas contaminantes. La industria alimenticia genera una gran
cantidad de residuos orgnicos e inorgnicos, de caractersticas
contaminantes; la biotecnologa es una excelente alternativa en la
biodegradacin de estos desechos, convirtindolos en materias primas para la
obtencin de importantes productos de consumo. La melaza de la caa de
azcar es un medio de cultivo con la sacarosa como fuente de carbono, y por
ello se utiliza en un gran nmero de procesos fermentativos.
El cido ctrico es usado principalmente en la industria de la alimentacin para
la elaboracin de bebidas y otros productos, tambin como saborizante y
conservante, aunque tiene otras muchas propiedades por las que es utilizado
en esta industria. El cido ctrico tambin es utilizado en la industria
farmacutica, textil, cosmtica, agrcola y de detergentes. Por este motivo se
ha estudiado su produccin a partir de diferentes sustratos como la melaza de
caa, melaza de remolacha, desechos de cervecera, almidn, desechos de
pias, sacarosa, glucosa, tuzas de maz y suero de leche, entre otros. Se ha
reportado que la sacarosa es la fuente de carbono ms favorable seguida por
glucosa, fructosa y lactosa. Entre los microorganismos capaces de producir y
acumular cido ctrico se encuentran las especies de los gneros Aspergillus,
Citromyces, Penicillium, Monilia, Candida y Pichia
Como consecuencia a lo anteriormente expuesto, la atencin de las industrias
se ha concentrado en desarrollar tecnologas entre las que destacan el uso de
membranas. Cabe destacar que la electrodilisis es una tecnologa de
membranas ya usada a nivel industrial, con una multitud de sistemas
operativos en todo el mundo, es as que en Europa y Japn, es dominante
como un proceso de desalinizacin con una capacidad de planta superior a la
de osmosis inversa y la destilacin osmtica. La electrodilisis con membranas
homopolares se aplica a diferentes procesos: obtencin de cidos orgnicos,
desmineralizacin del suero de leche, desmineralizacin del azcar, separacin
de aminocidos, tratamiento de sangre, estabilizacin del vino, desacidificacin
de jugo de frutas y separacin de protenas

CIDO CTRICO
El cido ctrico es un cido orgnico tricarboxlico que est presente en la
mayora de las frutas, sobre todo en ctricos como el limn y la naranja. Su
frmula qumica es C6H8O7. El nombre IUPAC del cido ctrico es cido 2hidroxi-1,2,3- propanotricarboxlico.

Es un buen conservante y antioxidante natural que se aade industrialmente

como aditivo en el envasado de muchos alimentos como las conservas de
vegetales enlatadas.
Aparece como un metabolito intermediario en el ciclo de los cidos
tricarboxlicos, proceso realizado por la mayora de los seres vivos. Las
propiedades fsicas del cido ctrico se resumen en la tabla siguiente:

La acidez del cido ctrico es debida a los tres grupos carboxilos -COOH que
pueden perder un protn en las soluciones. Si sucede esto, se produce un ion
citrato. Los citratos son unos buenos controladores del pH de soluciones cidas
y forman sales con muchos iones metlicos. El cido ctrico es un polvo
cristalino blanco que puede existir en una forma anhidra (sin agua), o como
monohidrato. La forma anhidra se cristaliza en el agua caliente, mientras que la
forma monohidrato se cristaliza en fra. El monohidrato se puede convertir a la
forma anhidra calentndose sobre 74 C. Qumicamente, el cido ctrico
comparte las caractersticas de otros cidos carboxlicos. Cuando se calienta a
ms de 175 C, se descompone produciendo dixido de carbono y agua. El
descubrimiento del cido ctrico se atribuye al alquimista islmico Jabir Ibn
Hayyan en el siglo VIII d.c. y fue el primer cido aislado en 1784 por el qumico

sueco Carl Wilhelm Scheele, que lo cristaliz a partir del jugo de limn. La
produccin de cido ctrico a nivel industrial comenz en 1860, basado en la
industria italiana de los ctricos. En 1893, C. Wehmer descubri que cultivos de
penicillium podan producir cido ctrico a partir de la sacarosa molecular. Sin
embargo, la produccin microbiana del cido ctrico no lleg a ser
industrialmente importante hasta la Primera Guerra Mundial que interrumpi las
exportaciones italianas de limones. En 1917, el qumico americano
PRODUCCION DE ACIDO CITRICO
Existe gran variedad de microorganismos que en condiciones adecuadas
producen una alta cantidad de cido ctrico, de entre todos ellos se ha optado
por el Aspergilus niger, ya que es un microorganismo que da una produccin
elevada al usar melazas como medio de cultivo, adems es el microorganismo
ms estudiado y empleado industrialmente a la hora de producir cido ctrico.
FERMENTACIN
Tras el acondicionamiento y la esterilizacin del medio de cultivo dentro del
equipo de fermentacin, se introduce el starter o inculo, el cual comenzar a
crecer en un medio rico en nutrientes, aireado y agitado convenientemente, la
aireacin y agitacin son esenciales para el correcto crecimiento del cultivo.
A lo largo del ciclo fermentativo, el microorganismo crecer hasta alcanzar la
fase terminal de desarrollo, donde tiene lugar en mayor medida la produccin
de cido ctrico. Con el fin de maximizar la produccin, se controla a lo largo del
proceso una serie de factores como son temperatura, pH, grado de agitacin,
grado de aireacinetc, no controlar estos factores da lugar a una menor
produccin de cido ctrico.
La recuperacin de cido ctrico a partir de caldo de fermentacin pretratado
puede llevarse a cabo por varios procedimientos, mediante: el mtodo clsico
de precipitacin, la extraccin con disolventes, la adsorcin/absorcin en
resinas de intercambio inico y los mtodos ms sofisticados desarrollados
recientemente tales como: la electrodilisis, ultra y nanofiltracin o la aplicacin
de membranas lquidas.
METODOS DE RECUPERACION DE ACIDO CITRICO
Precipitacin
El mtodo estndar de recuperacin de cido ctrico involucra a la
precipitacin del citrato triclcico insoluble por la adicin de una cantidad
equivalente de la cal a la disolucin de cido ctrico. El xito de la
precipitacin depende de la concentracin de cido ctrico, la
temperatura, el pH y de la velocidad de adicin de cal. Para obtener
grandes cristales de alta pureza, se aade la lechada de cal, que

contiene xido de calcio (180-250 kg/m), gradualmente a una

temperatura de 90 C o por encima y a un pH por debajo, pero cerca, de
7. La concentracin de cido ctrico en la solucin debe estar por encima
del 15 %. El proceso de neutralizacin suele durar unos 120-150
minutos. Las prdidas mnimas de cido ctrico, debido a la solubilidad
del citrato de calcio, son del 4-5 % . Si la precipitacin se realiza
correctamente, la mayora de las impurezas permanecen en la solucin
y pueden ser eliminadas por el lavado del citrato clcico filtrado. ste
lavado se realiza con la menor cantidad posible de agua caliente (aprox.
10 m de agua por tonelada de cido a 90 C) hasta que los sacridos,
cloruros o sustancias coloreadas se dejen de detectar en el efluente. El
citrato clcico se filtra y posteriormente se trata con cido sulfrico
concentrado (60-70 %) para obtener el cido ctrico y el precipitado de
sulfato de calcio (yeso). Despus de filtrar el yeso se obtiene una
disolucin del 25- 30 % de cido ctrico. El filtrado se trata con carbn
activo para eliminar las impurezas residuales o se purifica en columnas
de intercambio inico. La disolucin purificada se concentra a
continuacin en los evaporadores de vaco a temperaturas por debajo de
40 C (para evitar la caramelizacin), una vez cristalizado, se centrifuga
y se seca para obtener los cristales de cido ctrico. Si la cristalizacin
se lleva a cabo a temperaturas por debajo de 36,5 C, se forma el cido
ctrico mono-hidrato y por encima de esta temperatura de transicin se
pueden obtener el anhidrato cido ctrico
Extraccin por Solventes
Un mtodo alternativo de recuperacin libre de citrato del cido ctrico a
partir de un caldo de fermentacin es la extraccin por medio de un
disolvente selectivo que es insoluble o slo escasamente soluble en el
medio acuoso. El disolvente debe ser elegido con el fin de extraer la
mxima cantidad de cido ctrico y la mnima cantidad de impurezas. El
cido ctrico puede ser entonces recuperado a partir del extracto, ya sea
por destilacin del disolvente o lavando el extracto con agua. A partir de
la solucin acuosa purificada, el cido ctrico se cristaliza posteriormente
por concentracin.
En general, los mtodos de extraccin pueden ser divididos en tres
grupos bsicos:
La extraccin con disolventes orgnicos que sean total o parcialmente
inmiscibles con agua, tales como ciertos alcoholes alifticos, cetonas,
teres o steres.

 La extraccin con compuestos organofosforados, tales como tri-nbutilfosfato (TBP) y alcalisufxidos, por ejemplo, el xido trioctilfosfina
(TOPO).
La extraccin con aminas insolubles en agua o una mezcla de dos o
ms de stas aminas, disueltas en un disolvente orgnico
sustancialmente inmiscible en agua, y la extraccin con sales de aminas.
Cada disolvente utilizado para la extraccin se caracteriza por su
coeficiente de distribucin de equilibrio, que se define como la relacin
de la concentracin de cido del extracto y la concentracin de cido de
la fase acuosa. Para bajas concentraciones de cido ctrico en el fluido,
el coeficiente de distribucin depende en gran medida del tipo de
disolvente; en mayores concentraciones de cido, estas diferencias
entre disolventes se reducen en gran medida.
Adsorcin, Absorcin e Intercambio Inico
Como el azcar cristalino o de otras materias primas puras se utiliza con
ms frecuencia en la produccin de cido ctrico, estn ganando inters
los mtodos de recuperacin y purificacin por adsorcin y por
intercambio inico en resinas polimricas. Uno de estos mtodos, que se
utiliza a veces como paso en otra tecnologa de recuperacin libre de
citrato mencionado anteriormente, implica la adsorcin de los
contaminantes en un resina no inica basada en poliestireno o
poliacrilato y recoleccin del cido ctrico rechazado. Las patentes
sugieren mtodos de adsorcin/absorcin ms eficientes que hacen que
sea posible separar el cido ctrico a partir de caldo de fermentacin en
un solo paso, se han propuesto varios mtodos basados en un principio
15 similar, que implican adsorbentes polimricos de diferentes tipos. Un
grupo de estos adsorbentes puede ser polmeros neutros, no iongenos,
macro-reticulares, insolubles en agua, a base de estireno reticulado con
di-vinilbenceno. Se puede conseguir mejor selectividad y mayor
capacidad del adsorbente usando intercambio aninico con resinas
dbilmente bsicas impregnadas con amina terciaria o piridina, o resinas
de intercambio aninico fuertemente bsicas que contienen grupos
funcionales de amonio cuaternario.
Membranas Liquidas
Recientemente se estn desarrollando mtodos ms sofisticados para la
separacin de cido ctrico con la aplicacin de membranas lquidas. Las
membranas lquidas contienen operadores mviles que consisten en un
material inerte, micro- poroso con un soporte impregnado, con un agente
de intercambio inico mvil inmiscible en agua. El portador mvil que se

impregna en los poros de la membrana soporte por capilaridad, acta

como un servicio de transporte, recogiendo los iones de la disolucin
acuosa en un lado de la membrana, llevndolas a travs de la
membrana y la liberndolas a la disolucin del lado opuesto de la
membrana. El flujo del ion complejo est unido al flujo del segundo ion
(por ejemplo, el ion de hidrgeno). Este proceso se clasifica como "un
transporte combinado, y las membranas en las que se tiene lugar se
llaman membranas de transporte acopladas. El acoplamiento de los
flujos de los dos iones permite a uno de los iones ser bombeado 'cuesta
arriba ' de la disolucin en la que se diluye a una disolucin que est
ms concentrada. Para la separacin del cido ctrico por membranas
lquidas, tambin se pueden utilizar las aminas terciarias que dan
mejores resultados en la extraccin de disolvente. En la etapa de
extraccin, la amina bsica reacciona con iones de hidrgeno en la
disolucin de alimentacin para formar el catin alquilamonio terciario.
Este catin se asocia con un par de aniones citrato para formar una sal
de alquilamonio, que se transporta a travs de la membrana y saca de la
disolucin. Esta reaccin regenera la amina terciaria, que luego se
difunde de nuevo al lado de alimentacin de la membrana, donde se
recompleja con hidrgeno y iones citrato.
Electrodilisis
Otra alternativa ecolgica a los mtodos convencionales para la
recuperacin de cido ctrico puede ser la electrodilisis. Este proceso
permite la separacin de las sales de una disolucin y su conversin
simultnea en los cidos y bases correspondientes usando potenciales
elctricos y membranas mono o bipolares. Las membranas bipolares
son membranas de intercambio inico que, en un campo elctrico,
permiten que la divisin de agua en iones H+ y OH- . Mediante la
integracin de membranas bipolares con tensioactivos aninicos y
catinicos se dispone de membranas intercambio de una clula de tres o
cuatro compartimentos, en el que se lleva a cabo la separacin
electrodialtica de iones de la sal y su conversin en la base y el cido.
La completa transformacin del tri-citrato de sodio en cido ctrico en
una clula de cuatro compartimientos se puede lograr un poco ms
rpido, pero la tensin en los electrodos es mayor que en una celda de
tres cmaras.
Antes de que la disolucin de fermentacin llegue a la electrodilisis son
normalmente necesarias algunas etapas de pretratamiento: filtracin del
caldo, eliminacin de sustancias iongenos (especialmente Ca2+ y
Mg2+ ) y de los iones de neutralizacin por medio de hidrxido de sodio.
En el siguiente paso, la disolucin de citrato de sodio se convierte en la
base y el cido ctrico, el cual se concentra simultneamente y se

purifica en su mayor parte. El NaOH producido puede ser reutilizado

para la neutralizacin.
Ultrafiltracin
La separacin continua y concentracin del cido ctrico se pueden
conseguir tambin por ultra y/o nanofiltracin. Visacky (1996) verific, a
escala de laboratorio, un proceso de membrana de dos etapas para la
recuperacin de cido ctrico a partir del caldo de cultivo obtenido en A.
niger en sacarosa.
La membrana de polisulfona con corte de 10.000 utilizada en la primera
etapa permite que el producto pase con la corriente de permeado,
mientras que la corriente de retenido contiene la mayora de los pptidos
y protenas del caldo. El coeficiente de rechazo para el producto en esta
etapa fue de 3 %, para la reduccin de azcares 14 % y para las
protenas del 100 %. En la segunda etapa, la membrana de
nanofiltracin con corte 200 rechaz aproximadamente un 90 % de cido
ctrico y un 60 % de azcares reductores (monosacridos). La
concentracin del producto en la corriente de retenido se aumenta tres
veces en comparacin con la alimentacin. Una tcnica similar de
membrana de dos etapas fue adaptada por Bohdziewicz y Bodzek
(1994) para la separacin simultnea y la concentracin de enzimas
pectinolticas y cido ctrico del caldo de fermentacin. La disolucin del
cido ctrico diluido obtenido como permeado en la primera etapa de la
ultrafiltracin de despus de la fermentacin se concentra hasta un 20 %
mediante el uso de smosis inversa. Tales procesos de membrana
pueden dar importantes beneficios en la industria del cido ctrico
mediante las ventajas: el 20 consumo de energa baja, no hay residuos
en comparacin con los mtodos qumicos convencionales, existe la
posibilidad de su uso en procesos continuos. Sin embargo, necesita una
verificacin prctica y optimizacin en una planta piloto y a escala
industrial.

USOS Y APLICACIONES
El cido ctrico se encuentra en mltiples sectores de la vida cotidiana que nos
rodean hoy en da, por ejemplo: el sector alimentario, el sector cosmtico y

productos de higiene, el sector farmacutico, etc. Veamos en ms profundidad

estos sectores.
SECTOR ALIMENTARIO
Actualmente el 70% del cido ctrico consumido en el mundo es utilizado por la
industria alimenticia como aditivo en la elaboracin de bebidas como: refrescos,
zumos y bebidas en general. Veamos estos usos en las distintas industrias:
Industria de Refrescos y Bebidas:
El cido ctrico ha llegado a ser el acidulante preferido por la industria de las
bebidas, debido a que es el nico que otorga a las bebidas gaseosas, en polvo
o lquidas, propiedades refrescantes, de sabor y acidez naturales. El cido
ctrico y sus sales de sodio y potasio actan como preservativos en las bebidas
y jarabes, contribuyendo al logro del gusto deseado mediante la modificacin
de los sabores dulces. Se aprovecha tambin su capacidad para remover
metales extraos que causan turbiedad, deterioran el color, el sabor y la
vitamina C. El cido ctrico supone casi las tres cuartas partes del consumo
acidulante total en el sector.
Industria de Frutas y Vegetales:
En esta industria tambin encuentran aplicacin el cido ctrico y sus sales de
sodio y potasio como mejoradores del sabor y preservativos, contribuyendo a
asegurar el sabor original, la apariencia natural y la consistencia normal de los
productos.
Industria de Quesos:
El cido ctrico E-330 se utiliza en la produccin de quesos pasteurizados y
procesados, tiene la funcin de emulsificante, texturizante y regulador del pH.
Aunque se utilizan cido actico y cido fosfrico como acidulantes de la leche,
al utilizar cido ctrico se obtiene un mayor rendimiento y se reduce el tiempo
de obtencin aumentando la rentabilidad sobre los costes. Finalmente el queso
elaborado con cido ctrico presenta las mejores calificaciones sensoriales en
diversos atributos como la textura y elasticidad.
Otras Industrias de Alimentos:
Se encuentra un amplio y seguro uso del cido ctrico y sus sales en industrias
tales como las de caramelos, postres, jaleas, dulces, compotas, conservas de
carnes, salsas para ensaladas, productos derivados del huevo y pescados.
Tambin se usa para mejorar el sabor del helado, relleno de tortas y cremas de
fruta. Adems tiene ciertas aplicaciones en los sectores de la carne y el pan
(tratamiento de harina y aditivo en la coccin).

SECTOR COSMETICOS Y PRODUCTOS DE HIGIENE

En general, el cido ctrico y sus sales, se usan como constituyentes de
formulaciones, con ello ayuda a mejorar la vida, la eficiencia y la apariencia del
producto final. Fcilmente se observa su uso en productos para el cuidado del
cabello, perfumes, cremas, lociones desodorantes, quitaesmaltes y jabones.
El cido ctrico es un antioxidante natural. Los antioxidantes ayudan en la
reparacin de la piel y ayudan a fortalecer los vasos sanguneos. El cido
ctrico se utiliza en lociones y cremas faciales. El cido ctrico se utiliza en
pequeas cantidades para producir champs.
El cido ctrico se utiliza junto con el bicarbonato de sodio para crear bombas
de bao. La combinacin produce dixido de carbono, lo que le da al bao un
ambiente efervescente. Las propiedades antioxidantes del cido ctrico son una
de las razones por las que muchas personas compran bombas de bao.
SECTOR FARMACEUTICO
En la industria farmacutica, el cido ctrico sirve para mejorar el sabor
desagradable de algunos medicamentos, dndole un sabor ctrico. Por esta
razn es que muchos medicamentos tienen este cido.
Cuando el cido ctrico se combina con bicarbonato de sodio y otras sales, al
agregarse agua se produce una bebida salina gaseosa, efervescente y
refrescante. Esta combinacin es especialmente efectiva en productos donde
se desea una disolucin rpida, buena apariencia visual y sabores singulares.
Uno de los principales usos del cido ctrico es en la produccin de Alka
Seltzer. En otros casos como en la elaboracin de pastas dentales,
bicarbonatos o anticidos se agrega por su efecto efervescente.
El cido ctrico adems, provee en los medicamentos la necesaria
estabilizacin de los ingredientes activos por su accin estabilizante,
antimicrobial y antioxidante.
SECTOR DETERGENTES Y LIMPIEZA
El cido ctrico es un ingrediente activo en los productos de limpieza,
detergentes y jabones por sus propiedades quelantes. Su inclusin en
detergentes aumenta su capacidad para formar espuma, ya que ablanda el
agua.
Principalmente se agrega a detergentes y otros productos de limpieza
biodegradables, para estabilizarlos, otorgarle acidez, y reemplazar a los
corrosivos ms fuertes. Adems al ser un producto 100% natural no afectan al
medioambiente.

En detergentes lquidos su uso est muy extendido por su gran capacidad para
romper grasas y aceites.

HOSPITALES (HEMODIALISIS)
El cido ctrico es utilizado como concentrado lquido para una desinfeccin y
limpieza ctrico-trmica altamente eficiente para las mquinas de hemodilisis.
El cido ctrico al 50% es un concentrado lquido para una desinfeccin ctricotrmica de alta eficiencia, limpiando y descalcificando los monitores de
hemodilisis. El concentrado se usa a 83C de acuerdo con las instrucciones
del fabricante del monitor. A diferencia de otros agentes desinfectantes que
tienen un alto poder oxidativo o propiedades cidas agresivas, el cido ctrico
con sus propiedades altamente desinfectantes es muy compatible con el
material, respetable y neutro para el medio ambiente.
El cido ctrico tiene unas propiedades excepcionales como virucida;
bactericida, fungicida, tuberculicida e inactivador de virus (incluyendo
Parvovirus, VHB, VHC, VIH).
Es muy econmico, ya que se necesita una concentracin y cantidad bajas. No
corroe ni destruye los materiales y es altamente efectivo al mismo tiempo.