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[UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERUING.

METALURGICA Y DE MATERIALES]

CALCINACION DE LA CALIZA
PIROMETALRGIA
CATEDRATICO:
Ing. GUERREROS LAZO, Jos
SEMESTRE:
VII
ALUMNOS:

Alvarez Antonio Anthony


Astucuri Perez Yosi
Campos Huamani Talia
Rojas Romani Gimena

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU-ING.METALURGICA Y DE MATERIALES

Introduccin
De la calcinacin del carbonato de calcio se obtiene xido de calcio, este producto tiene diversas aplicaciones
industriales. En piro metalurgia se usa como formador de escorias por su estabilidad en ambiente reductor a
elevadas temperaturas y es denominado fundente porque baja la temperatura de fusin de la escoria. En
flotacin se usa como regulador del pH por su alta solubilidad en agua. En siderurgia se usa como agente
desulfurizante por la afinidad por el azufre, tambin el xido de calcio de alta pureza se usa en pinturas como
pigmento.

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Objetivos:
- Obtener oxido de calcio a
partir de carbonato de calcio
por efecto de la temperatura

- Conocer el proceso de
calcinacin aplicado a la piedra
caliza, mediante pruebas de
laboratorio con carbonato de
calcio.

- observar los efectos del tiempo


y el tamao de grano

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FUNDAMENTO TERICO:

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1.1. Calcinacin:
La calcinacin, es la descomposicin de un compuesto mediante el calor suministrado por un agente
externo; el compuesto puede ser: carbonato, sulfato, xidos o sulfuros dobles. El producto de ste proceso
generalmente es un xido slido debido a que durante la calcinacin no existe fusin ni volatilizacin.
De la calcinacin del carbonato de calcio se obtiene xido de calcio, este producto tiene diversas
aplicaciones industriales. En pirometalurgia se usa como formador de escorias por su estabilidad en
ambiente reductor a
elevadas temperaturas y es denominado fundente porque baja la temperatura de fusin de la escoria. En
flotacin se usa como regulador del pH por su alta solubilidad en agua. En siderurgia se usa como agente
desulfurizante por
la afinidad por el azufre, tambin el xido de calcio de alta pureza se usa en pinturas como pigmento.
La descomposicin de la caliza se basa en la reaccin (3.1), a temperatura de 855oC aproximadamente
procede de acuerdo a la energa libre de Gibbs presentada [3]:

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CaCO3 CaO + CO2 Go


T = 42490 37,70T (cal/mol) (3.1)
La reaccin (3.1) llega al equilibrio cuando la presin parcial del CO2 es igual a la constante de equilibrio.
Keq = PCO2 (3.2)
La presin de equilibrio es conocida como la presin de descomposicin del carbonato de calcio. Si, a
cualquier temperatura la presin parcial del CO2 es inferior a la del equilibrio, la caliza se descompondr
hasta que la presin de CO2 alcance el valor de equilibrio.

1.2. piedra caliza:


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A) Impurezas:
Cmo dijimos ms arriba, las impurezas en la caliza, afectan la calidad de la Cal Viva final. Tpicamente la
Cal Viva est compuesta por los siguientes minerales
Carbonato de Calcio
Carbonato de Magnesio
Slice
Almina
Fierro
Azufre y trazas de otros minerales
De los minerales enumerados ms arriba, slo el Carbonato de Calcio y el Carbonato de Magnesio son
interesantes. Estos dos minerales constituyen el 85 al 90 % del total de la composicin de la piedra caliza.
Dos tipos de cal se producen tratando estas piedras calizas, Cal Clcica y Cal Magnsica
La Piedra Caliza con alto contenido de Calcio, cuando se calcina, tiene entre un 90 y 95% de CaO y un 1 y
2% de MgO.

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La Piedra Caliza Magnsica cuando se calcina tiene entre un 60 y 65 % de CaO y un 35 a 40% de MgO. Este
tipo de caliza es llamada piedra caliza dolomtica. Nosotros limitaremos nuestra discusin en este paper
a la Piedra Caliza Clcica

B) Estructura Cristalina de la Roca


La estructura del cristal afecta el grado de la calcinacin y la resistencia interna de la Piedra Caliza tambin
determinan el tamao del cristal de CaO.
Los cristales pequeos coagulan durante la calcinacin, formando cristales ms grandes, esto causa una
contraccin y reduccin del volumen. A mayor temperatura del horno, mayor coagulacin, por lo tanto un
mayor contraccin del volumen.

C) Densidad de la Piedra Caliza y Estructura del Cristal


La densidad de la Piedra Caliza y la Estructura Cristalina estn en alguna forma correlacionada.
La forma del cristal determina los espacios entre cristales, y esto la densidad de la piedra caliza.

D) Concentracin de CO2 en el Horno


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A medida que el CO2 escapa del interior de la piedra caliza durante el proceso de calcinacin, la
concentracin de CO2 se incrementa en la atmsfera interior del horno.

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Para el proceso propio de calcinacin es necesario ventear o extraer el CO2 en forma continua. Si el CO2
no es venteado extrado, la combinacin de una alta concentracin de CO2 con una alta temperatura de
calcinacin producir una re carbonatacin del CaO (En la superficie de las piedras) y se convertir
nuevamente en CaCO3.
Adems, el CO2 y el CO reaccionarn con las impurezas de la piedra caliza, impurezas que son parte de los
componentes inertes de la piedra caliza.

E) Tamao fsico de la Piedra Caliza por tipo de horno


Dependiendo del tipo de horno que se utilizar para la calcinacin de la piedra caliza, el tamao de la
piedra que se cargar ser diferente.

Horno Vertical.
En este tipo de horno la piedra caliza se mueve hacia abajo, y los gases calientes hacia arriba a travs de
la piedra caliza, por esto la piedra caliza debe ser grande para proporcionar las cavidades suficientes para
que el aire caliente suba a travs de la piedra en el horno.
Este tipo de horno usa piedra caliza con un tamao usualmente entre 5 y 8. En los hornos verticales el
incremento de temperatura debe ser lento y por lo tanto el tiempo de residencia es alto.

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La temperatura tpica de funcionamiento de operacin de estos hornos est entre los 900 y 1000 C.
Nota: Las temperaturas dadas en este paper, son aproximadas, y existe una gran variacin de estas
Temperaturas en la Industria.
Los Hornos verticales son eficientes en el uso del combustible, pero estn limitados por su capacidad.

Horno Horizontal.
En los hornos de tipo vertical, el cuerpo del horno gira (rota), permitiendo que la piedra caliza, ruede y
exponga toda su superficie a los gases calientes.

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El tamao tpico de piedra caliza a usar en este tipo de horno est entre 1 y 2. Siendo el tamao ideal
para este tipo de horno, una piedra caliza entre y .
La uniformidad del tamao de la piedra caliza es lo ms importante para el proceso de calcinacin
uniforme, pero desde un punto de vista prctico, el tamao pequeo es caro, debido a los mltiples
harneados requeridos.
Los tamaos pequeos de piedra caliza tales como y menos con un cierto porcentaje de finos en un
horno vertical, estos, tenderan a depositarse sobre la masa, reduciendo la exposicin de las partculas a
los gases calientes. Este proceso dar como resultado una exposicin desigual a los gases calientes,
reduciendo la calidad de la cal viva.
En los Hornos verticales la presencia de piedra caliza en polvo, bloquear los espacios entre las piedras,
esto interfiere con el paso de los gases calientes y por lo tanto la transferencia de calor, causando una
calcinacin desigual.
Adems las partculas pequeas de piedra caliza, menos de 1/8 tienden a desintegrarse, generando polvo
el que debe ser removido por un colector de polvo.

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F) Tipo de Combustible Usado


La mayor cantidad de las calcinadoras usan como combustible petrleo, carbn gas natural.
Tpicamente un horno del tipo vertical usa como combustible petrleo gas natural y los hornos de tipo
horizontal usan carbn.
Sin embargo, los diferentes tipo de horno pueden usar cualquiera de los combustibles mencionados. El
carbn generalmente es pulverizado e inyectado a la cmara de combustin.
Tanto el petrleo como el carbn contienen cierto porcentaje de Azufre o compuestos de Azufre. Estos
varan entre 0.5 % y 3 %.
A una temperatura apropiada el Azufre se combina con el CaO, produciendo Sulfuro de Calcio Sulfato de
Calcio.

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Esto sucede generalmente en la superficie de los guijarros de CaO y producen entonces de que estos
guijarros de CaO no sean porosos. Por lo tanto estos guijarros no son apropiados para el proceso de
apagado.
Adems, el alto porcentaje de ceniza en el carbn dar como resultado acumulaciones de ceniza en los
refractarios del horno, interfiriendo con el flujo de la piedra caliza dentro del horno.
El horno deber ser peridicamente enfriado y la ceniza depositada en los refractarios retirada
manualmente, lo que es un alto costo de operacin.
El gas natural es el combustible ms limpio y es el ms usado en los hornos verticales. Para calcinar piedra
caliza y obtener cal de grado alimento, el gas natural debe ser el combustible elegido.

G) Pre-Calentamiento y Enfriado
La calcinacin de la Piedra Caliza es de un intenso consumo de combustible y las cantidades a usar en el
proceso son grandes. La mayor parte del desecho de energa viene de la descarga de los gases del horno.
Para mejorar la eficiencia del consumo de combustible, la industria ha ideado los siguientes procesos:

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Los gases calientes de salida son usados para pre calentar la piedra caliza antes de entrar al horno.
Esto no solo recupera una parte sustancial del calor de los gases de salida (escape), sino que reduce

tambin el tiempo de residencia dentro del horno, reduciendo el tamao del horno.
Cuando la Piedra Caliza ha sido calcinada y sale del horno, esta al rojo vivo y con una temperatura de
alrededor de 1200 C. Esto representa una sustancial fuente de calor. Para recuperar parte de este
calor, el aire fresco de combustin se usa para enfriar la Cal Viva, dando como resultado aire fresco
caliente el que es alimentado dentro del horno. Este aire calentado mejora la eficiencia del consumo

del combustible por la recuperacin de parte del calor de desecho.


La calcinacin de la piedra caliza es hecho en una forma continua, evitando as el calentamiento y
enfriamiento del horno calcinador. Esta calcinacin continua reduce el consumo de combustible y
minimiza la degradacin de las lneas refractarias del horno calcinador.

PARTE EXPERIMENTAL:
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2.1. Materiales y Equipos:

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4CRISOLES

BALANZA
ECTRONICA

PINZA

MUFLA

2.2. Procedimiento:

Acondicione la mufla previamente a 900C


Identifique y registre el peso del crisol a utilizar (Wcrisol)
Pese 10g de carbonato de calcio dentro del crisol (Wcrisol+mineral)

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MUESTRA
DE
CARBONAT
O DE
CALCIO

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Introduzca el crisol en la mufla y mantngalo a 900C durante 40 minutos, registre las temperaturas

cada 5 min de la mufla.


Despus de transcurridos los 40 minutos, deje enfriar los crisoles por espacio de 1 hora
Registre el peso del crisol despus de la calcinacin (W crisol+mineral).
En un vaso de precipitacin echar un poquito de este mineral

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2.3. Resultados:
CUADRO N 1 : CALCULANDO LAS MASAS RESULTANTES EN UN INTERVALO DE TIEMPO
TIEMPO
(min)

MASA
CRISOL

MASA
TOTAL

MASA
FINAL

15
30
45
60

264.56
187.61
328.43
263.85

314.56
237.61
378.43
313.85

312.14
230.55
368.28
299.95

PESO
CaCO3 =

50

CUADRO N2: HALLANDO EL % DE LOS DETERMINADOS COMPUESTOS EN LA CALIZA


TIMEPO
(min)

PESO
INICIAL

PESO
FINAL

0
15
30
45
60

50
50
50
50
50

50
47.58
42.94
39.85
36.1

PESO
PESO NO
PESO
INALTERAD ELIMINA
FORMADO
O
DO
0
0
0
44.50
19.58
3.08
33.95
14.94
8.99
26.93
11.85
12.92
18.41
8.1
17.69

PESO
ELIMINA
DO
0
2.42
7.06
10.15
13.9

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%CaO
FORMAD
O
0
11.00
32.09
46.14
63.18

%CO2
FORMAD
O
0
11.00
32.09
46.14
63.18

RENDIMIENT
O
0.00%
6.16%
17.97%
25.84%
35.38%

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Rendimiento vs. Tiempo


50.00%
40.00%
30.00%
RENDIMEINTO 20.00%
10.00%
0.00%

5 15 25 35 45 55 65
0 10 20 30 40 50 60
TIEMPO

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%CO2 vs. Tiemp


70
60
50
40
%CO2

30
20
10
0

10

20

30

40

TIEMPO

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%CaO vs. Tiempo


Peso CO2 no eliminado Vs. Tiempo
25
20
15

% CaO

PESO CO2 NO ELIMINADO

10
5

0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65

TIEMPO

0 10 20 30 40 50 60 70
TIEMPO

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CONCLUSIONES:

Se pudo ver que una vez que le horno sube a mas de 855 C es muy fcil realizar la descomposicin,
que se logra a partir de los 15 minutos, donde ya exista una descomposicin muy elevada.

Se debe tomar en cuenta el tiempo de calcinacin ya que como se vio en el experimento un tiempo
excesivamente largo no produce mejoras en el rendimiento del proceso lo que significara en
trminos industriales una perdida insulsa de energa y tiempo.

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No se trabajo con varios tamaos de grano pero a mi punto de vista y considerando la cintica de
reaccin de las partculas considero que las partculas deben ser de tamao uniforme, porque si
introdujramos partculas de distinto tamao, las partculas pequeas se tostaran primero y las
grandes tardaran ms y no sera un proceso uniforme.

En un proceso industrial habra que hacer un tratamiento de los gases ya que se echa todo el CO2 y
de alguna manera habra que tratar ese gas y no soltarlo al medio ambiente.

Sera interesante haber hecho un anlisis qumico de la muestra resultante para poder apreciar
realmente cuanto fue la composicin de el material que se formo, que no se transformo, etc.; Para
tener datos ms precisos de lo ocurrido en el laboratorio y adems ver el efecto de las impurezas en
la muestra.

Como recomendacin pienso que es importante realizar las lecturas en la balanza de manera veloz
una vez la muestra haya salido del horno, porque la humedad del ambiente incrementa el peso de la
muestra introduciendo un error en los clculos siguientes.

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BIBLIOGRAFIA:
Guia de Laboratorio de Pirometalurgia;
Ing: Luis Cervando Chambi; 2012; La Paz Bolivia
http://www.wikipedia.org/wiki/Calcinacin

http://www.todoexpertos.com/categorias/ciencias-eingenieria/quimica/respuestas/1131708/calcinacion
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ANEXOS:

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