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em: ____ / ____/2011,


s _____:____h
por: ______________________

EQ 801 LAB. ENGENHARIA QUMICA III


1 O SEMESTRE DE 2011

RELATRIO DO EXPERIMENTO:

DISTRIBUIO DE TEMPOS DE RESIDNCIAS EM


REATORES
PROFESSOR RESPONSVEL:

EDSON TOMAZ

GRUPO E
Nome

RA

Bianca Magnabosco Pfeifer

059229

Humberto Arakaki Junior

044047

Izaias Moreira Barboza

073223

Marina Fernandes Cosate

115542

Silvino Jos Machado Silva Jnior

072380

Vinicius Musselman Pimentel

064983

CAMPINAS, 14 DE JUNHO DE 2011

I.

SUMRIO

II.

Introduo...................................................................................................................................................3
Objetivos............................................................................................................................................................4

III.

Reviso Terica...........................................................................................................................................4

III.1 Distribuio dos Tempos de Residncia (DTR)[II.3]...................................................................................4


III.2 Perturbao em Degrau[III.1].......................................................................................................................5
III.3 Aplicao de DTR em Reatores................................................................................................................5
IV.

Materiais e Mtodos....................................................................................................................................7

Materiais............................................................................................................................................................7
Mtodos.............................................................................................................................................................7
V.

Resultado e Discusso.................................................................................................................................8
CSTR com agitador a 1 cm do fundo................................................................................................................8
CSTR com agitador a 1 cm da superfcie........................................................................................................13
Reator PFR......................................................................................................................................................17

VI.

Concluses e Sugestes............................................................................................................................21

Concluses.......................................................................................................................................................21
Sugestes.........................................................................................................................................................21
VII.

Bibliografia...............................................................................................................................................21

VIII. Memria de Clculo..................................................................................................................................22


Modelo do Reator CSTR de Mistura Ideal......................................................................................................24
Modelo do Reator com Espao Morto e Canalizao ("By-Passing")............................................................25
Modelo de N Reatores de Mistura em Srie....................................................................................................26
Modelo do Reator Tubular Ideal de Escoamento Empistonado......................................................................27
Modelo do Reator de Escoamento Laminar Segregado..................................................................................27

II.

INTRODUO

Conforme Robin Smith (2005),


reatores ocupam o centro da
engenharia qumica (Figura II.1) e toda
outra operao unitria ser projetada
conforme a eficincia do mesmo[II.1].
Sendo assim, toda melhoria no centro
acarretar em profundas melhorias no
processo como um todo.

T
Tratamento
ratamento de
de Efluentes
Efluentes
Utilidades
Utilidades
Recuperao
de
Recuperao de
Calor
Calor
Separao
e
Separao e
Reciclo
Reator

Esta melhoria necessria


tendo em vista a no-idealidade dos
reatores em questes cinticas e
fluidodinmicas. Segundo Levenspiel
(1972) a grandeza da no-idealidade do
escoamento uma varivel que
II.1 - "Diagrama da Cebola" da Engenharia Qumica, por
normalmente no pode ser controlada Figura
Robin Smith (2005[II.1])
ou mensurada e alm disso
frequentemente muito diferente para unidades pequenas ou grandes [II.2].
H basicamente dois tipos de escoamentos ideais: tubular empistonado ("plug flow) e
mistura perfeita ("backmix flow"). Num reator do tipo pisto todas as molculas permanecem no
sistema o mesmo intervalo de tempo (mesmo tempo de residncia) [II.3] e em um reator com mistura
perfeita no h gradientes espaciais em um dado volume de controle (variveis de estado:
composies e concentrao, temperatura, potencial qumico)[II.4].
Contudo, em um escoamento real cada
elemento de fluido percorre um caminho diferente
e, portanto, tem tempos diferentes de sada. Esta
no-idealidade agravada por fenmenos como
zonas de escoamento preferencial (curto-circuito,
subpassagem e canalizao), zonas mortas
(estagnao), disperso axial em reatores tubulares
e segregao resultante das condies de
mistura[II.5].
Neste contexto, surge a Distribuio de
Tempos de Residncia (DTR), que o tempo que
as molculas permanecem individualmente no vaso. Este obtido experimentalmente
atravs da tcnica de estmulo e resposta com a introduo de um marcador, o qual no deve alterar
as propriedades fsicas da mistura, nem interferir com a dinmica do escoamento [II.3]. Esta tcnica
pode ser feita de diversos mtodos como:
Pulso: o traador injetado repentinamente na corrente de alimentao (mais utilizado,
pois possu fcil interpretao)
Degrau negativo: o reator contm inicialmente o traador, que deslocado pela corrente de
entrada
Degrau positivo: a concentrao do traador no reator aumentada no tempo zero
Peridico: o traador injetado periodicamente na alimentao, observando sua sada;
Randmico.

A importncia do conhecimento da distribuio de tempos de residncia dispor de uma


informao que permite interpretar e prever o comportamento de sistemas contnuos reais [II.3], como
analisar o grau de mistura e a performance de reatores, determinar a vazo lquida em efluentes e
caracterizar a fluidodinmica de reatores tubulares de polimerizao (perturbaes do tipo degrau e
comportamento estocstico).
Fogler (2006) aponta que os dois principais motivos para se usar a DTR so: (i) diagnosticar
problemas em reatores em operao e (ii) prever a converso ou as concentraes dos efluentes em
reatores existentes/disponveis quando uma nova reao utilizada no reator. [II.5]
OBJETIVOS
No experimento em questo utilizou-se a tcnica de estmulo e resposta com degrau
negativo em um reator CSTR e em um PFR, tendo como objetivo:

III.

Estudar o comportamento de escoamentos no ideais;


Determinar a distribuio de tempos de residncia (DTR);
Calcular o tempo mdio de residncia;
Comparar as distribuies experimentais com as de alguns modelos de reatores.

REVISO TERICA

III.1 DISTRIBUIO DOS TEMPOS DE RESIDNCIA (DTR) [II.3]


Para este sistema, ser considerado que o marcador entra apenas uma vez e sai apenas uma
vez. Para vazo constante atravs da concentrao do marcador no efluente - Cs(t), calculada a
funo densidade de probabilidade de tempos de residncia E(t).
E (t)=

Cs(t )

Cs(t)dt

(1)

Considerando que todo marcador sai do sistema no intervalor de tempo de 0 a , temos:

E ( t )=1

(2)

Se a funo E(t) for integrada, outra funo importante ser encontrada, a funo de
distribuio de tempos de residncia - F(t).
t

F ( t )= E ( t ) dt

(3)

Outro parmetro que deve ser analisado o tempo de residncia mdio t res , que significa
tempo de permanencia das molculas que passaram pelo sistema. Matemticamente, temos:

t res= tE ( t ) dt

(4)

Representando a Equao (4) graficamente, temos:

Figura III.1 Representao grfica do Tempo de Residncia Mdio

Para escoamento ideal, temos:


t res==

V
vo

(5)

Onde tempo espacial, V volume do reator e vo vazo volumtica na entrada do reator.


Usando variana para calcular a disperso de distribuio, temos:

s = t Edt( t res )

(6)

Na forma discreta, temos:


t i 2 E ( ti ) ti ( t res )
s =

(7)

Se o tempo de residncia for diferente do tempo espacial, o escoamento no ideal. Para


tres> ocorre preferencialmente curto-circuito ou tres< resulta em zonas mortas.

III.2 PERTURBAO EM DEGRAU [III.1]


Em um intervalo de tempo, o estimulo degrau corresponde a presena de um marcador no
sistema que se conhece a concentrao Co, e que seja constante em relao a varavel tempo. Na
sada do sistema, a concentrao do marcador Cs(t), que varia no tempo, ser novamente medida,
para calcular a funo E(t).
t

Cs (t)
= E ( t ) dt=F (t)
Co
0

(8)

III.3 APLICAO DE DTR EM REATORES


III.3.1 CSTR Ideal
Para reator de mistura homognea e perfeitamente agitado, a composio dos componentes
dentro do reator igual a concentrao dos efluentes.
5

E (t)=

(9)

(10)

F ( t )=1e

III.3.2 CSTR com volume morto e canalizao


Para este caso de reator CSTR, o espao morto (Vd) tratado como um vaso separado. A
canalizao pode ser definida como uma corrente de fluido que ecoa fora do reator.
vA + vB = v0
vB = v0
VA + Vm = V
VA = V
E (t)=

( )]

(1 )
1 t
exp

F ( t )=1( 1 ) exp

(11)

( )]

1 t

(12)

Para obter e , temos:


ln

1
1
1
=ln
+
1F
1

( )( t )

(13)

III.3.3 PFR Ideal


Se caracteriza por escoamento com velocidade constante na seo transversal ao escoamento
e no possui misturador.

Figura III.2 Reator PFR

E ( t ) = (t )

(14)

Onde F(t)= 0, para t <


F(t)=1, para t >

III.3.4 PFR escoamento laminar Segregado


Este tipo de reator possui escoamento com perfil ogival, com cada elemento do fluido a uma
velocidade diferente, sendo a regio de maior velocidade no centro do tubulo. Isto explica o fato
do escoamento ser segregado, os elementos de fluido que entram no reator no se misturam
imediatamente aos demais que j se encontram no reator.
Em t < /2 E(t)=0 e F(t)=0
Em t /2 E(t) = /2.t

(15)

F(t) = 1-( /4.t )

(16)

III.3.5 N Reatores CSTR em Srie


Neste caso, sero colocados N reatores CSTR em srie. Cada CSTR tem o mesmo tempo espacial.
Assim, temos:
V = Vi*n
N Nt N 1

E (t)=
( N1 ) !

( )

F ( t )=1e

Nt N 1

Nt

(17)
i

i1! ( Nt )

(18)

i=0

N=

(19)

Onde: Vi o volume de cada reator em srie


a variana da DTR

IV.

MATERIAIS E MTODOS
MATERIAIS

Corante de alimentos (traador);


Reator tanque agitado de fluxo contnuo;
Reator tubular;
Cubetas;

Cronmetro;
Proveta de 100 ml;
Espectrofotmetro;

MTODOS

Reator Tanque Agitado de Fluxo Contnuo (CSTR)

Primeiramente, posicionou-se o agitador no fundo do vaso, ligando-o em seguida em


uma velocidade que foi mantida na segunda parte do experimento. Depois se encheu
o vaso com o traador.

Iniciando-se o experimento, a vazo de entrada de gua foi ajustada para 130 ml/min
(atravs da vlvula V0 Figura IV.1) e o cronmetro acionado. Foram retiradas
amostras, utilizando cubetas, nos tempos 0, 10, 20, 30, 40, 50, 100,
7

110,130, 150, 210, 240, 310, 400, 500, 600, 700, 1000, 1230,
1500, 2000, 2500, 3500 e 4500. Estas amostras foram analisadas com um
espectrofotmetro a 512 nm.

Na segunda parte do experimento, repetiu-se o procedimento descrito anteriormente,


porm com o agitador no alto do vaso, finalizando com a determinao do volume do
reator, enchendo-se o vaso, depois se passando a gua para uma proveta.

A Figura IV.1 mostra o esquema experimental do CSTR:

Figura IV.1 Esquema da instalao experimental do reator CSTR (fonte: procedimento


experimental)

Reator Tubular (PFR)

Primeiramente encheu-se completamente o reator com traador (abrindo a


vlvula V2 Figura IV.2). Aps o reator ter ficado cheio fechou-se a vlvula do
traador (V2), abriu-se a presilha (P1), acionou-se o cronmetro e a vazo de entrada
de gua foi ajustada para 100 ml/min (atravs da vlvula V3 - Figura IV.2).

Os tempos em que foram coletadas amostras em cubetas foram de: 0, 1, 3, 5, 7,


9, 11, 13, 14, 15, 16, 17, 17,5, 18, 18,5, 19, 19,5, 20, 20,5, 21, 21,5, 22,
22,5, 23, 23,5, 24, 24,5, 25, 25,5, 26, 26,5, 27, 28, 29, 30, 32, 35, 38,
40. As amostras foram analisadas com o espectrofotmetro a 512 nm.

A Figura IV.2 mostra o esquema experimental do reator PFR.

V.

Figura IV.2 Esquema da instalao do reator tubular. (fonte: procedimento experimental)

RESULTADO E DISCUSSO

Primeiramente ajustou-se a vazo do experimento para aproximadamente


130mL/min e utilizou-se um reator com um volume de 1,4 L, conforme a Tabela 1.

Com o tanque cheio de traador e essa vazo pr-determinada de gua, as amostras


foram retiradas de tempos em tempos para a medio da absorbncia. A Tabela 2 apresenta os dados
experimentais obtidos para o caso de reator tanque agitado contnuo, bem como os resultados
calculados a partir desses dados.

CSTR COM AGITADOR A 1 CM DO FUNDO

Tabela 1 Dados do reator CSTR com agitador a 1 cm do fundo.

Tabela 2 Resultados obtidos para o reator CSTR com agitador a 1cm do fundo.

Atravs dos dados experimentais recolhidos, bem como o clculo das variveis F e E,
foi possvel encontrar o tempo mdio de residncia das partculas de corante, a varincia desse
clculo e o tempo espacial, como foi explicitado na memria de clculo. Independente da DTR para
um determinado reator, ideal ou no ideal, este tempo nominal de reteno () igual ao tempo
mdio de residncia. Dessa forma, aps o clculo das 2 variveis anteriores, foi calculado o erro
entre elas, j que deveriam ser iguais. A Tabela 3 contm os resultados obtidos.

Tabela 3 Resultados calculados para o reator CSTR com agitador a 1cm do fundo

Para o experimento, encontrou-se um desvio de 16,53% entre o tempo mdio e


espacial. Pode-se destacar como principal fator que acarretou tal desvio as variaes da vazo de
gua observadas durante o experimento.

A varincia, que uma indicao do espalhamento da distribuio, ou seja, quanto


maior o valor deste momento, maior o espalhamento da distribuio, tambm se apresentou baixa j
que resultou em aproximadamente 11 minutos para um tempo de experimento de 45 minutos.

Com os dados experimentais obtidos, foi possvel traar os Grficos de C/Co, F e E


versus o tempo referente ao reator tanque contnuo. Os Grficos de F e E versus tempo foram
traados juntamente aos resultados dos modelos tericos para o CSTR, a fim de comparao e
determinao do melhor modelo ao qual os dados experimentais se ajustam.

10


Curva C/C0 vs. tempo - CSTR 1 cm do fundo

Grfico 1 Curva de C/Co vs. tempo para o CSTR com agitador a 1cm do fundo.

Linearizao para alfa e beta - CSTR 1 cm do fundo


f(x) = 0.8x + 0.05
R = 1

Grfico 2 Curva para obteno dos valores de alfa e beta.

Tabela 4 Valores encontrados para alfa e beta pelo Grfico 2.

alfa

beta

1,1
99

0,0
46

11


Como pode ser observada no Grfico 1, a concentrao do corante tende a diminuir
com o passar do tempo, isso se deve ao fato que o corante foi totalmente adicionado no incio do
experimento, ou seja, degrau negativo, que consiste na diluio da mistura (gua e corante) com
entrada de gua. Dessa forma, de se esperar que com o escoamento da gua no reator ao longo do
tempo far com que o corante fique mais diludo e, conseqentemente, sua concentrao diminua.

O valor de R2 no Grfico da linearizao dos parmetros e encontra-se muito


prximo de 1, garantindo a confiabilidade no clculo tanto dos parmetros quanto das variveis
pertinentes aos modelos em si. Com esses valores foi possvel o clculo terico para o CSTR com
canalizao e volume morto, apresentado na Tabela abaixo juntamente aos valores ideais para o
CSTR ideal e para 2 CSTR em srie. Dessa forma, plotou-se em um nico Grfico os modelos
tericos e os experimentais do CSTR. As curvas F e E versus tempo encontram-se nos Grficos 3 e
4, respectivamente.

Tabela 5 Resultados tericos para o reator CSTR com agitador a 1cm do fundo.

12


Curva F vs. tempo - CSTR 1 cm do fundo

Experimental

Ideal

Volume morto e c analiza o

Srie

Grfico 3 Curvas de F vs. tempo para diferentes situaes para o CSTR a 1cm do fundo.

O Grfico 3 tambm se encontra dentro do esperado uma vez que ele est
completamente interligado com o Grfico 1. Pode-se analisar tal Grfico como sendo a
porcentagem de corante que sai do reator ao passar do tempo. Como a curva tende a unidade a partir
de aproximadamente 45 min, pode-se deduzir que a partir desse instante praticamente todo o
corante no se encontra mais no reator.

Observou-se tambm que os dados experimentais encontram-se bem prximos


aproximao de um CSTR com volume morto e canalizao. Isso pode ter sido causado pela
formao de canais, pelo reciclo de fludo, pelo aparecimento de regies estagnantes no recipiente
ou por outros fenmenos no considerados nas hipteses dos modelos ideais. Apesar disso, os
valores experimentais no se encontram to distantes do ideal.

13


Curva E vs. tempo - CSTR 1 cm do fundo

Experimental

Ideal

Volume morto e canalizao

Srie

Grfico 4 - Curvas de E vs. tempo para diferentes situaes do CSTR 1 cm do fundo.

No Grfico 4, percebe-se claramente o seu comportamento que inicia num valor


mximo e vai tendendo a zero com o passar do tempo. Isso era esperado uma vez que E a derivada
da funo F (Grfico 3), ou seja, quando F se estabiliza no valor unitrio, a derivada desse patamar
ser zero.

Nota-se aqui uma grande aproximao com o modelo de CSTR ideal no incio do
experimento e com o modelo de volume morto a partir dos 7 minutos aproximadamente. Tal fato
pode ter acontecido devido ao by-passing gerado pela sada do reator muito prxima entrada.

O modelo que mais se distanciou dos dados experimentais foi o de 2 CSTR em srie,
j que o valor correto de N seria 1 pois o resultado da expresso 2/2 resulta em um valor de 0,07,
valor que mais se aproxima de 1 CSTR.

Analogamente, o experimento foi realizado da mesma forma alterando-se apenas a


localizao do agitador, que agora se encontra a 1 cm da superfcie do lquido. Os dados obtidos
experimentalmente e os calculados encontram-se nas Tabelas 6 e 7.

CSTR COM AGITADOR A 1 CM DA SUPERFCIE

Vazo de
gua (ml/min)

Tabela 6 Dados do reator CSTR com agitador a 1 cm da superfcie.


130

Volume do
reator (ml)

1400

Tempo
espacial (min)

10,77

Tabela 7 - Resultados obtidos para o reator CSTR com agitador a 1cm da superfcie.

14

O tempo espacial, tempo mdio de residncia, a varincia e o erro relativo tambm


foram calculados da mesma forma como anteriormente. Os resultados encontram-se na Tabela 8.

Tabela 8 - Resultados calculados para o reator CSTR com agitador a 1cm da superfcie.

Pode-se notar que o tempo espacial de ambos os casos so exatamente iguais, mas o
tempo mdio de residncia com o agitador na superfcie foi menor, se aproximando mais do
espacial, com um erro de apenas 5,94%. Esse valor mais preciso do tempo mdio de residncia
pode ser explicado pelo fato da localizao do agitador, o qual reduz o by-passing, gerando
resultados melhores.

A varincia, comparada quela do caso anterior, permaneceu praticamente inalterada,


12 minutos, indicando que a coleta dos dados foi semelhante e no muito dispersa.

15


Curva C/C0 vs. tempo - CSTR 1 cm superfcie

Grfico 5 Curva de C/Co vs. tempo para o CSTR com agitador a 1cm da superfcie.

Ao comparar o Grfico acima com o mesmo Grfico plotado para o caso anterior,
nota-se que a posio do agitador no tem tanta influncia no tempo de residncia, j que a
diferena entre os erros obtidos foi pequena e a variao de C/C0 versus tempo se assemelham
muito, resultando em um mesmo decrscimo de concentrao ao longo do tempo.

Linearizao para alfa e beta - CSTR 1 cm superficie

f(x) = 0.88x + 0.1


R = 0.98

Grfico 6 - Curva para obteno dos parmetros alfa e beta.

Tabela 9 Valores encontrados para alfa e beta pelo Grfico 6.

alfa

1,0
29

16

beta

0,0
93

Assim como no caso anterior, a linearizao para a obteno dos parmetros foi
obtida com xito, j que o valor de R 2 se aproxima bastante da unidade, garantindo a veracidade do
mtodo empregado para a obteno dos parmetros. Abaixo esto os resultados obtidos para os
modelos tericos j apresentados.

Tabela 10 Resultados tericos para o reator CSTR com agitador a 1cm da superfcie.

A partir dos dados experimentais e dos modelos tericos foi possvel plotar os
Grficos E e F versus tempo, como mostrados abaixo.

17


Curva F vs. tempo - CSTR 1 cm da superfcie

Experimental

Ideal

Volume morto e c analiza o

Srie

Grfico 7 - Curvas de F vs. tempo para diferentes situaes para o CSTR 1 cm da superfcie.

Curva E vs. tempo - CSTR 1 cm da superfcie

Experimental

Ideal

Volume morto e canalizao

Srie

Grfico 8 Curvas de E vs. tempo para diferentes situaes para o CSTR 1 cm da superfcie.

Pode-se notar que nos Grficos os dados experimentais melhor se ajustaram ao


modelo ideal de um CSTR, indicando que a agitao na superfcie foi mais eficiente do que quando
colocada na base do reator.
18

REATOR PFR

O experimento do reator tubular iniciou-se com a regulagem da vazo de gua.O


valor do tempo espacial para o reator PRF obtido atravs da razo entre o volume
do reator e a vazo de gua.

Os valores obtidos encontram-se na Tabela abaixo:

Tabela 11 Dados para o reator PFR.

Vazo de gua

Volume do reator

Tempo espacial

1
00

m
l/min

2
000

m
l

2
0

m
in

Com dados coletados no experimento (tempo de coleta e absorbncia das amostras) e


utilizando a teoria e o procedimento da memria de clculo, foram obtidas as
variveis do PFR, apresentados na Tabela 12:

Tabela 12 - Resultados obtidos para o reator PFR.

19

Como pode ser observado, absorbncia relativa amostra C0 (no tempo zero) possui
valor inferior aos cinco pontos seguintes, o que provocou concentraes relativas
maiores do que a unidade. Mesmo no sendo possvel admitir que este ponto
corresponde concentrao C0 (j que os outros dois so maiores) optou-se por no
descartar este ponto, considerando-o como parte do erro relativo do experimento.

Seguindo-se com as anlises, obteve-se a Tabela 13, onde o tempo mdio de


residncia corresponde soma dos valores de t*E*d(t) da Tabela 12, e a varincia
obtida pela soma dos valores de t*E*d(t) da mesma Tabela.

Tabela 13 - Resultados calculados para o reator PFR.

Tempo espacial (min)

20,00

Tempo mdio de Residncia (min)

15,25

Varincia - S - (min)

30,04

Erro relativo

23,76%

20

Observa-se que o erro relativo entre o tempo espacial e o tempo mdio de residncia
foi de pouco mais de 23%, indicando que ou a densidade do fluido escoando no reator no mantevese constante, fugindo da idealidade, ou a limpeza dos equipamentos utilizados e a preciso nas
medidas de absorbncia levaram a tal erro relativo considervel.

decorrido:

O Grfico 9 apresenta a curva da concentrao relativa das amostras pelo tempo

Curva C/C0 vs. tempo - PFR

Grfico 9 Curva C/C0 vs. tempo para o reator PFR.

A tendncia para a curva de concentrao com o tempo no foi prxima do esperado


para um reator PFR ideal, onde assume-se que no existe difuso axial ou mistura de
elementos de fluido. Observa-se que no incio a relao C/C0 permanece
praticamente constante, mostrando que a concentrao de sada do corante foi
prxima concentrao inicial, comportamento esperado para um escoamento do
tipo pistonado.

No tempo t = 9 min, a concentrao relativa decresce gradativamente, aproximandose cada vez mais do zero, indicando que todo o corante estava deixando o reator. No entanto este
comportamento no pode ser considerado como prximo da idealidade, pois a relao entre as
concentraes levou muito tempo para aproximar-se do zero, ao invs de decair rapidamente como
num reator PFR ideal.

Para melhor julgamento dos dados obtidos, foram plotadas as curvas de F(t) vs.
tempo e E(t) vs. tempo para o reator PFR do experimento, juntamente com as curvas
para um reator PFR ideal e um reator PFR com escoamento laminar segregado. Os
dados para a construo das curvas tericas so mostrados na Tabela abaixo:

Tabela 14 Resultados tericos para o reator PFR.

21

22

As

curvas

obtidas

so

mostradas

seguir.

Curva F vs. tempo - PFR

Experimental

Ideal

Escoamento Laminar Segregado

Grfico 10 Curvas de F vs. tempo para diferentes situaes do PFR.

Nota-se, pelo Grfico 10, a correspondncia do reator tubular estudado com o


modelo de reator de escoamento laminar segregado, no qual h mistura de fluido. As curvas esto
bastante semelhantes, com quase sobreposio aps o tempo t = 23min.

Curva E vs. tempo - PFR

Experimental

Ideal

Escoamento Laminar Segregado

Grfico 11 Curvas de E vs. tempo para diferentes situaes do PFR.

Analisando-se as curvas do Grfico 11, observa-se que o reator tubular estudado, tem
um comportamento real, com pontos prximos do ideal. Para um PFR ideal espera-se somente um
ponto de sada de corante, uma vez que este reator trabalha em escoamento pisto. No entanto, o
que o que se foi observado experimentalmente foi uma distribuio de concentraes do corante ao
longo do tempo do experimento (distribuio do tempo de residncia). Este perfil de distribuio
encontrado pode ser considerado estreito, visto que a varincia dos pontos foi relativamente baixa,
com o valor de 5,6 minutos, em um tempo experimental total de 40 minutos.
23

VI.

No Grfico de F(t) vs. tempo os dados experimentais se ajustaram melhor ao modelo


de escoamento laminar segregado, enquanto que no Grfico de E(t) vs. tempo
mostraram uma tendncia para o escoamento ideal. Assim, no se pode afirmar que o
reator PFR em estudo segue unicamente um dos modelos de escoamento citados.

Os desvios da idealidade de um reator PFR podem ser justificados por: existncia de


gradientes de temperatura e velocidade na direo transversal ao escoamento, pela
transferncia de massa na direo do escoamento por turbulncia ou gradientes de
concentrao, possveis incrustaes nos tubos ou pela mistura imperfeita dos
reagentes.

CONCLUSES E SUGESTES

CONCLUSES

Para ambas as agitaes obteve-se um bom ajuste para os pontos experimentais do


CSTR, com valores de R2 da ordem de 0,99. Para a agitao a 1 cm do fundo, o
CSTR apresentou um comportamento bem prximo do ideal no incio do
experimento, porm tornou-se melhor representado pelo modelo de volume morto a
partir de 7 minutos. Para a agitao a 1 cm da superfcie, obteve-se uma boa
representao do sistema pelo modelo ideal. Tambm para este caso obteve-se maior
proximidade entre o tempo espacial e o tempo mdio estequiomtrico, com um erro
de 5,94% contra 16,53% para a situao com agitao no fundo do reator. Dessa
maneira, o sistema com agitao na superfcie apresenta um comportamento mais
prximo do ideal.

Para o PFR obteve-se uma diferena entre o tempo espacial e o tempo mdio
estequiomtrico considervel, com um erro de 23,76%, demonstrando que para esse
caso obteve-se um comportamento bastante distante da idealidade. Como j citado,
tais desvios podem ser justificados por: existncia de gradientes de temperatura,
gradientes de velocidade na direo transversal ao escoamento, entre outros fatores.

De maneira geral o experimento foi bem sucedido, pois permitiu o estudo e a


comparao entre vrios modelos de reatores e tipos de escoamento. Tendo como
objetivo forar situaes de no idealidade, o experimento permitiu a anlise de
reatores reais, com aplicaes importantes para o diagnstico de reatores na
indstria.

SUGESTES

Sugere-se a troca da vlvula de controle do CSTR, pois esta apresentou durante o


experimento variaes de vazo que se apresentaram como fonte de erro, pois tais
variaes promoveram oscilaes no volume do reator, bem como alteraes nas
concentraes.

24

VII.

BIBLIOGRAFIA

[II.1] SMITH, Robin, Chemical Process Design and Integration, Chichester (UK),
John Wiley & Sons Ltd., 2005.

[II.2] LEVENSPIEL, O ; Chemical Reaction Engineering, 2nd. Ed, John Wiley &
Sons, New York, 1972, p.p. 253

[II.3]
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?
Itemid=320&id=163&option=com_content&task=view, acessado em 17 de Abril de
2011.

[II.4]
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?
Itemid=456&id=178&option=com_content&task=view, acessado em 17 de Abril de
2011.

[II.5] http://www.enq.ufsc.br/disci/eqa5517/dtr2002roteiro_pratica.pdf, acessado em


8 de Junho de 2011.

[II.6] FOGLER, H. S., Elements of Chemical Reaction Engineering, 4th Edition,


Prentice Hall, New Jersey, 2006.

[III.1]
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?
option=com_content&task=view&id=164&Itemid=321#1 Acessado em 18 de junho
de 2011

25

VIII.

MEMRIA DE CLCULO

No experimento, foram coletados dados de absorbncias das amostras coletadas em


instantes de tempo pr-determinados. Para relacionar estas absorbncias com suas
respectivas concentraes utilizou-se a Lei de Beer.

Como os clculos para a determinao de C/C0, F(t) e E(t), foram efetuados da


mesma maneira para o reator tanque (tanto com o agitador prximo base quanto
prximo superfcie) e para o escoamento tubular, as demonstraes dos clculos
foram feitas usando o segundo ponto (referente ao tempo de 0,17 minutos) dos dados
do reator CSTR com agitador a 1 cm do fundo. Tais clculos, bem como os Grficos
das funes foram obtidos atravs do software Excel.

A relao entre as absorbncias medidas e as concentraes da soluo so dadas


pela equao abaixo.

A
C

A0 C 0

onde:

A0 absorbncia da amostra no incio

A absorbncia em um instante de tempo t

C0 concentrao inicial da soluo

C concentrao da soluo em um instante de tempo t

Assim, para o segundo ponto do reator tanque, tem-se:

C 0,650

0,933
C0 0,697

Pode-se, ento, determinar o valor de F(t), uma vez que este definido pela equao
abaixo.

26

F (t ) 1

C
C0

Para o segundo ponto:

F (t ) 1 0,933 0,067

Derivando-se a funo F(t), obtm-se o valor de E(t). A derivada foi obtida a partir
das diferenas entre o ponto que se est calculando e o ponto anterior, como
demostrado a seguir:

dF (t ) d ( C C0 ) ( C C 0 ) 2 ( C C 0 )1

dT
dT
t 2 t1

onde os subndices indicam a ordem dos pontos coletados.


E

0,067 0,0
0,405
0,17 0,0

Os clculos acima apresentados foram repetidos para cada ponto de cada um dos
reatores e os Grficos das funes em relao ao tempo devidamente plotados.

Foram tambm realizados, para cada um dos reatores, o clculo do tempo mdio de
residncia e do tempo espacial.

A equao abaixo representa a expresso para o tempo mdio de residncia.

tm

t.E (t ).dt

t.E (t ).dt

E (t ).dt

Para a manipulao matemtica dos dados experimentais utilizou-se a forma


discretizada da equao acima, resultando em:
t t i .E (t i ).t i

Assim o tempo mdio de residncia o somatrio do produto entre o tempo, a


funo E(t) e a variao do tempo obtido em cada ponto.

Considerando novamente o segundo ponto do reator tanque para exemplificao:

t.E .t 0,17.0,405.(0,17 0) 0,011 min

O valor encontrado somando-se os valores ponto a ponto, ou seja, o tempo mdio de


residncia, foi 12,55 minutos.

Para anlise da disperso da distribuio foi medida atravs da varincia. A equao


6 representa a varincia em dados discretos:

t .E (t ).t t t

E (t ).t
2

S2

2
i

.E (t i ).t i t

27

Para cada ponto obteve-se o produto t i.E(ti).ti ti e para obteno da varincia


somaram-se os valores encontrados.

Para comparao dos dados foi calculado o tempo espacial, dado pela razo entre o
volume do reator e a vazo volumtrica na entrada do reator .

Considerando-se que o volume do reator CSTR no experimento foi de 1400mL e que


vazo medida constantemente apresentou um valor mdio de 130mL/min:

V 1400

10,77 min
v0
130

O erro relativo entre o tempo mdio de residncia e o tempo espacial dado por:

erro
erro

.100

12,55 10,77
10,77

16,53%

Tambm foi preciso realizar a comparao entre os dados experimentais obtidos e os


modelos tericos, os quais esto descritos e equacionados abaixo:

MODELO DO REATOR CSTR DE MISTURA IDEAL

Todo o contedo dentro do reator est com suas propriedades uniformes e bem
agitado. Fazendo-se um balano de massa do traador inerte injetado como pulso no
reator, tem-se:

v0 .C V .

dC
dt

sendo

C = concentrao do inerte;

V0 = vazo volumtrica;

V = volume do reator.

Rearranjando a equao temos:

v
1
dC 0 dT
C
V

sendo V/v0 = e integrando, obtemos:

t
C (t )
ln
C (t ) C0 e

C0

Esta equao nos mostra uma expresso para o clculo do tempo mdio de
residncia. Para o clculo da funo distribuio do tempo de residncia temos:

28

E (t )

C (t )

C (t )dt

substituindo-se C(t) por C(t)=C0e-t/, obtm-se:

C0 e t /

E (t )

C e

t /

como

C e

t /

dt C0

ento

e t /
E (t )

Aplicando a equao acima tambm para o segundo ponto do CSTR com o agitador
a 1cm da base, tem-se que:

e 0,17 / 10,77
E (t )
0,091
10,77

Tambm
t

F (t ) E (t ) dt
0

ento:

F (t ) 1 e t /

F (t ) 1 e 0,17 / 1`0,77 0,015

MODELO DO REATOR COM ESPAO MORTO E CANALIZAO


("BY-PASSING")

Neste modelo, o espao morto representado por V d e estudado como se fosse um


tanque separado. J a canalizao representada por um escoamento que no passa
pelo reator. O traador injetado como um estmulo de degrau positivo. Neste caso
no se assume a hiptese de estado estacionrio e o balano de massa do traador no
volume Vs dado por:

vs CT 0 vs CTs

dN Ts
dC
Vs Ts
dt
dt

considerando
29

Vs = V

Vb = V0

= V/v0

1
CTs
1 exp
CT 0

O balano na juno de sada do reator fica:

CT

vbCT 0 CTs vs
v0

Combinando-se as equaes acima, obtemos:

1 t
CT
1 1 exp
F (t )
CT 0

Podemos calcular E(t) derivando F(t) em relao a t, obtendo assim:

E( t )

1
(1 ) 2
exp
.

t
.

Para obter os parmetros, e que fornecem o desvio da idealidade, faz-se:

ln

CT 0
1
1 t
ln

CT 0 CT
1

ou

1 1 t
1

Ln
.
Ln
1 F
1

Os parmetros e foram encontrados atravs dos coeficientes angulares e lineares


1
ln

t
1 F versus . Os valores de e obtidos para o CSTR em
do Grfico
questo foram 1,199 e 0,046, respectivamente.

Dessa forma, pode-se calcular F(t) e E(t), como descrito abaixo:

1 0,046 0,17
(1 0,046) 2
E (t )
exp

0,070
1,199.10,77
1,199 10,77

1 0,046 0,17
F (t ) 1 (1 0,046). exp

0,058
1,199 10,77

30

MODELO DE N REATORES DE MISTURA EM SRIE

Para N reatores de mistura em srie com o mesmo tempo espacial, V = V j.n, em que
Vj o volume de cada reator.

Para este caso

N Nt
E (t )

e F(t) dada

N 1

N .t

e
.
N 1!

por:

F (t ) 1 e

N .t N 1

1 Nt
.

i 0 i!

O nmero de tanques em srie dado por:


N

2
2

Esta expresso representa o nmero de tanques em srie necessrio para


modelar o reator real como N tanques ideais em srie. Dessa maneira,
N

10,77 2
0,84
138,71

comum que o valor de N seja um nmero no inteiro e, ento, deve-se


arredondar esse nmero para cima ou para baixo. No caso, para fins comparativos
com o reator real, realizamos os clculos para N = 2, menor nmero de reatores
possveis em srie.

Para dois tanques agitados em srie, N = 2, calculou-se os parmetros F(t) e E(t) da


seguinte maneira:

F (t ) 1 e

N . t N 1

N Nt
E (t )

2.0 ,17

1 Nt
0,17
10, 77
.
2
0,015
1 e
10,77
i 0 i!

N 1

N .t

e
2
2
0,17

0,17 exp 2
0,006
N 1! 10,77 10,77
10,77

MODELO DO REATOR
EMPISTONADO

Para um reator PFR de escoamento empistonado, considera-se a velocidade do fluido


constante em qualquer seo do reator transversal ao escoamento. Ento tem-se a
funo:

E(t) = (t-)

Alguns clculo adicionais foram realizados, como de F(t) e E(t) para o modelo do
reator tubular ideal de escoamento empistonado:
31

TUBULAR

IDEAL DE

ESCOAMENTO

F(t) = 0, para t < ;

F(t) = 1 , para t > ;

E(t) = (t-), em que (t-) a funo delta de Dirac com atraso de .

MODELO DO REATOR DE ESCOAMENTO LAMINAR SEGREGADO

O fluxo laminar de um reator PFR tem um perfil de velocidade parablico, e no


tempo de cada elemento de fluido dentro do reator diferente, como a velocidade no
centro do tubo maior o fluido no centro fica menos tempo dentro do reator. Por
isso, diz-se que o fluido segregado, uma vez que o fluido que entra no
imediatamente misturado com todos os elementos de fluido dentro do reator.

O perfil de velocidade num tubo de raio R dado por:

2
2v0
r
U (r ) 2 1
R
R

O tempo de passagem de um elemento de fluido a um raio r :

L
R 2 L
1

t (r )

U (r )
v0 2 1 r / R 2

t (r )

2
2 1 r / R

A quantidade de fluido que permanece no reator entre t e (t + dt), obtida pela


derivao da equao de t(r):
2

4
/2
dt 2
R 1 ( r / R) 2

substituindo-se t, obtemos:

4t 2
dt 2 rdr
R

A quantidade de fluido que passa entre r e (r + dr) dv/v0:

dv U (r )2rdr

v0
v0

Combinando esta equao com a de dv/v0, tem-se:

dv L 2rdr L 2 R 2
2


dt

dt
v0 t v0
t v0 4t 2
2t 3

O tempo mnimo que o fluido pode ficar no reator :

L
U max

2U med

rdr

R 2
V

2
R 2v0 2
32

Em termos da funo F temos:

F (t ) 0

para t < /2

F (t ) 1 ( 2 / 4 t 2 ) para t /2

E a funo distribuio de tempo de residncia ser:

E (t ) 0

E (t )

2
2t 3

para t < /2
para t /2

Realizando os clculos para o segundo ponto do PFR, tem-se que F(t) = 0 e E(t) = 0,
pois t < /2.0

33

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