PARTE QUINTA

Fabricacin y componentes
de los productos

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Agentes tensioactivos

Introduccin
El fenmeno fundamental de la actividad tensioactiva en la adsorcin puede
conducir a dos efectos bastante distintos: a) disminucin de una o ms de las
tensiones limitantes en las interfases del sistema, y b) estabilizacin de una o ms
de las interfases por la formacin de capas adsorbidas1 .
Un agente tensioactivo (surfactante) es una sustancia que, utilizando este
fenmeno, tiene la propiedad de alterar la energa de una superficie con la cual
entra en contacto2. Esta disminucin de la energa superficial puede observarse
fcilmente en, por ejemplo, espumantes, incremento de extensibilidad de un
lquido en un slido, incremento de suspensin de partculas slidas en un medio
lquido y la formacin de emulsiones.
En uso de los tensioactivos est bien arraigado en cosmticos y productos de
tocador y cae dentro de cinco reas principales respecto a las propiedades
tensioactivas requeridas:
1. Detergente. Donde el problema principal implica la eliminacin de sustancia de suciedad se necesitan agentes tensioactivos con propiedades detergentes,
por ejemplo, en champes y jabones de tocador.
2. Humectante. En productos donde se requiere un buen contacto entre una
solucin y un substrato se requerirn buenas propiedades humectantes, por
ejemplo, en la aplicacin de colorantes capilares y lociones para ondulacin
permanentes.
3. Espumante. Algunos productos necesitan tener una elevada proporcin de
espuma en el uso y, para estos productos, se utilizarn agentes tensioactivos
especiales, por ejemplo, en champes y espumas de bao.
4. Emulsificacin. En productos donde la formacin y estabilidad de una
emulsin es una caracterstica esencial se requieren agentes tensioactivos con
buenas propiedades emulsificantes, por ejemplo, en cremas para la piel y capilares.
5. Solubilizacin. Productos, en los cuales es necesario solubilizar un componente insoluble, necesitan un agente tensioactivo con las propiedades requeridas,
por ejemplo, la solubilizacin de perfumes y saborizantes.
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COSMETOLOGIA DE HARRY

Estas cualidades no se excluyen unas a otras; todas son compartidas en cierto

grado por todos los agentes tensioactivos. La experiencia demuestra el valor de
productos especiales para varios fines de utilizacin, pero existe un grado de
superposicin.

Clasificacin de tensioactivos
Todos los agentes tensioactivos tienen una caracterstica estructural en comn: son molculas anfteras; esto es, la molcula consta de dos partes distintas,
una unidad hidrfoba y una unidad hidrfila.
Generalmente, las unidades hidrfobas son cadenas o anillos de hidrocarburos o una mezcla de ambos. Usualmente, las unidades hidrfilas son grupos
polares, tales como grupos carboxlico, sulfato o sulfonato, o, en tensioactivos no
inicos, varios grupos hidroxilo o ter. La naturaleza dual de estas molculas les
permite adsorberse a interfases, y esto explica su comportamiento caracterstico.
Los tensioactivos se pueden clasificar en base a los usos a los que se destinan,
propiedades fsicas o estructura qumica. Ninguna de stas es completamente
satisfactoria, pero probablemente la ms lgica es clasificarlos segn su comportamiento inico en solucin acuosa. Utilizando este procedimiento, existen cuatro tipos de tensioactivos; aninicos, catinicos, no inicos y anfteros. Adems
deben ser consideradas las diferentes estructuras de los grupos hidrfobos e
hidrfilos. S CHWARTZ y P ERRY2 , M C C UTCHEON 3, 4 , y MOILLET, C OLLIE y
BLACK ' han utilizado este sistema de clasificacin.
Tensioactivos aninicos
Los tensioactivos aninicos son aquellas molculas en las cuales el ion tensioactivo est cargado negativamente en solucin. El ejemplo clsico es el jabn:
C 1 7 H33 COONA+ (oleato sdico). Los tensioactivos aninicos, adems, estn
subdivididos segn la manera en la que el grupo aninico est ligado a la parte
hidrfoba de la molcula (Tabla 33.1).
Tensioactivos catinicos
Los tensioactivos catinicos se caracterizan por el hecho de que el ion
tensioactivo est cargado positivamente en solucin acuosa (Tabla 33.2).
Tensioactivos no inicos
Los tensioactivos no inicos se caracterizan por el hecho de que la parte
hidrfila de la molcula generalmente est constituida por una multiplicidad de
pequeos grupos polares no cargados, por ejemplo, grupos hidroxilo o enlaces
ter en cadenas de xido de etileno. Los mismos enlaces se utilizan para reforzar
el carcter hidrfilo en ciertos tensioactivos aninicos, por ejemplo, alquil ter
sulfatas, R(OCH 2 CH 2 )n OSO 3 M + (Tabla 33.3).

AGENTES TENSIOACTIVOS

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Tabla 33.1. Tensioactivos aninicos

R indica una cadena hidrfoba generalmente de 12 a 18 tomos de carbono, o un anillo o

sistema de anillos.
M representa un catin apropiado, generalmente sodio, potasio, amonio o una base orgnica.

Tensioactivos anfteros
Los tensioactivos anfteros se caracterizan por su capacidad para formar un
ion tensioactivo con cargas tanto positivas como negativas (Tabla 33.4).

Propiedades de los agentes tensioactivos

El cambio en propiedades superficiales con la concentracin de una solucin
acuosa de un tensioactivo es caracterstico de la mayora de las molculas

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COSMETOLOGIA DE HARRY

Tabla 33.2. Tensioactivos catinicos

R indica una cadena hidrfoba generalmente de 12 a 18 tomos de carbono o un anillo
aromtico.
X representa un anin apropiado, generalmente cloruro o bromuro.

AGENTES TENSIOACTIVOS

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Tabla 33.3. Tensioactivos no inicos

R indica una cadena hidrfoba generalmente de 12 a 18 tomos de carbono.
n es un nmero entero.
Alcanolamidas
Alcanolamidas de cidos grasos
Dialcanolamidas de cidos grasos

RCONHCH 2 CH 2 OH
(etanolamidas)
RCON(CH 2 CH 2 OH)

Derivados de polietilenglicol
Alquil poliglicol teres
Alquil aril poliglicol teres
Esteres de poliglicol
Tioteres

R(OCH2CH2)nOH
RC6H4(OCH2CH2) n OH
RCO(OCH2CH2)nOH
RS(CH2CH2O)nH

Derivados de polietilenimina
Alquilpolietilenimina
Polietilenimin amidas

R(NHCH2CH2)nNH2
CONH(CH2CH2NH)nH

Fig. 33.1. Curva tpica de la actividad tensioactiva frente a la concentracin de un agente

tensioactivo.

tensioactivas. Por ejemplo, cuando la concentracin aumenta, la tensin superficial de una solucin acuosa de, por ejemplo, dodecil sulfato sdico
(C12H25OSO3Na) cae rpidamente (Fig. 33.1), con los cambios correspondientes en las propiedades fsicas, tales como tensin interfacial, conductividad elctrica, etc. A un cierto nivel de concentracin, se presenta una discontinuidad y

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COSMETOLOGIA DE HARRY

Tabla 33.4. Tensioactivos anfoteros

R indica una cadena hidrocarbonada de 12 a 18 tomos.

no caen ms la tensin superficial y otras propiedades. La concentracin a la

cual se produce esta discontinuidad se denomina la concentracin micelar crtica
(CMC).
El hallazgo de esta discontinuidad y la razn de ella la describi por primera
vez MCBAIN5 en la dcada 1920, y desde entonces existe un volumen considerable de trabajos sobre la materia (vase MOILLET et al.1 y SCHWARTZ et al.2 sobre
micelas, y tambin HARTLEY6.
MCBAIN postul que la tensin superficial cae cuando aumenta la concentracin de iones simples (C12H25OSO~ en el ejemplo dado) hasta que en la CMC
los iones simples comienzan a asociarse en grupos que denomin micelas. Estas
micelas pueden presentarse en forma de esferas de tamao molecular, en las
cuales las colas hidrfobas de los aniones se orientan hacia el centro de la esfera,
mientras que las cabezas hidrfilas estn en la superficie exterior. De este modo,
una micela esfrica de dodecil sulfato sdico estar constituida por un grupo de
colas de C [2 H 25 orientadas hacia el centro de la esfera, con las cabezas de
OSO" en la superficie. Esta micela correspondera ms o menos a una gotita de
dodecano de tamao molecular. De hecho, las micelas tienen la propiedad de
disolver materia orgnica insoluble en agua. Este fenmeno se denomina solubilizacin, y es una de las caractersticas importantes de los agentes tensioactivos
para el qumico cosmtico.

AGENTES TENSIOACTIVOS

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Las propiedades de los agentes tensioactivos se pueden describir muy ampliamente en trminos de la figura 33.1. En general, una cada, de la tensin
superficial incrementa las propiedades espumantes y humectantes. Usualmente,
una cada de la tensin superficial viene acompaada de una cada de tensin
interfacial que proporciona mejores propiedades emulsificantes y detergentes.
Por ltimo, a concentraciones superiores a la CMC, todos los agentes tensioactivos tienen ciertas propiedades solubilizantes. Todas estas propiedades se superponen en cierto grado.

Seleccin y uso de agentes tensioactivos

Detergencia
La detergencia es un proceso complejo que implica la humectacin de un
sustrato (pelo o piel), la eliminacin de materia de suciedad grasienta, la emulsificacin de la grasa eliminada y la estabilizacin de la emulsin.
Para la limpieza de la piel, el jabn es todava un excelente detergente. El
cliente preconiza que es necesaria una concentracin elevada de espuma, aunque no desempee funcin alguna. El incremento de espuma se logra fcilmente
sobreengrasando con cidos grasos de larga cadena (como en los jabones para el
afeitado).
El lavado del pelo es ms complejo y, aqu, el volumen de espuma parece
desempear algn papel. El lauril ter sulfato sdico (SLES) es un componente
comn de los champes y, con frecuencia, se aumenta la espuma con la incorporacin de alcanolamidas. Los agentes tensioactivos anfteros se utilizan para
champes especializados.
Humectante
Todos los agentes tensioactivos poseen ciertas propiedades humectantes. Comnmente se utilizan alquil sulfatos de cadena corta (C 1 2 ), alquil ter sulfates y
alquil aril sulfonatos.
Espumante
Vase detergencia. Generalmente se logran elevados volmenes de espuma y
espumas estables con el uso de SLES reforzado con una alcanolamida.
Emulsificacin
Habitualmente, un buen agente emulsificante requiere una unidad hidrfoba
ligeramente ms larga que la de un agente humectante. El jabn se utiliza an
como agente emulsionante en productos cosmticos, con mucha frecuencia, por

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COSMETOLOGIA DE HARRY

su fcil preparacin. Si se incorpora un cido graso a la fase oleosa y el lcali en

la fase acuosa, entonces fcilmente se forman emulsiones aceite-agua in situ por
simple mezclado. Con frecuencia, las emulsiones agua-aceite (tal como ciertas
cremas capilares) se estabilizan con jabones clcicos.
Tambin los agentes tensioactivos no inicos son valiosos en las emulsiones.
Las bases tericas de la emulsificacin, la seleccin de emulsionantes y los
mtodos de formar emulsiones estables se consideran en detalle en el Captulo
38.

Solubilizacin
Todos los agentes tensioactivos por encima de la CMC poseen propiedades
solubilizantes. Esto es importante cuando se requiere incorporar un perfume o
un componente orgnico insoluble en un producto transparente, por ejemplo un
champ. Jabones, alquil ter sulfato y, evidentemente, la mayora de los agentes
tensioactivos se han utilizado para este propsito. Por supuesto, es necesario
utilizar concentraciones elevadas para proporcionar una buena solubilizacin.
Todas las propiedades anteriores se pueden modificar por la presencia de
electrlitos. En general, los electrlitos tienden a disminuir la CMC y esto
mejorar la solubilizacin. Tambin tienden a romper las emulsiones y, por lo
comn, los electrlitos no se deben aadir a los productos cosmticos hasta que
se hayan verificado completamente sus efectos en las propiedades tensioactivas.

Otras propiedades
Junto a las propiedades tensioactivas enumeradas, algunas molculas tensioactivas poseen caractersticas especiales.
Todos los productos catinicos se adsorben fuertemente a las protenas y
otros sustratos cargados negativamente. Por tanto se utilizan para modificar la
superficie del sustrato, por ejemplo, para mejorar el tacto y la apariencia del
cabello. Los catinicos poseen algunas propiedades antimicrobianas adems, y
pueden utilizarse como componentes de champes especiales y de enjuagues
bucales (por ejemplo, clorhexidina) (SCHWARTZ et a l. 2 , pg. 204).
El N-lauroil sarcosinato sdico se conoce por inhibir la enzima Hexokinasa (la
cual est implicada en la descomposicin glicoltica de azcares en la boca) y se
ha utilizado en pastas dentfricas.
Agentes tensioactivos diferentes no se deben mezclar en un producto sin
previamente ensayarlos, ya que uno puede modificar el comportamiento del
otro. Los catinicos y amnicos, evidentemente, no deben mezclarse, ya que
originan la formacin de una gran sal catinica-aninica que, habitualmente, es
insoluble. (Esto es de hecho el mtodo analtico para la valoracin de agentes
tensioactivos.) Incluso los aninicos pueden tener un efecto de uno sobre el otro;
por ejemplo, la espuma producida por SLES puede fcilmente destruirse por el
jabn (ambos son aninicos). De esta propiedad se hace uso en la formulacin de
detergentes con poca espuma.

AGENTES TENSIOACTIVOS

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General
No existen cortapisas para la seleccin de un agente tensioactivo determinado para un uso final en particular. La medida de la tensin superficial, tensin
interfacial, volumen de espuma, detergencia, humectacin, poder emulsificante,
etc., son todos indicadores tiles de la actividad superficial, pero ninguno predecir los requerimientos precisos. En particular, el comportamiento en condiciones de laboratorio puede no resultar correspondido con el comportamiento de un
producto en su empleo. Por ejemplo, el volumen de espuma en un champ se
modifica considerablemente cuando se analiza en presencia de grasa. Por tanto,
los productos que contienen agentes tensioactivos siempre deben ensayarse en las
condiciones en que sern utilizados.

Propiedades biolgicas
de los agentes tensioactivos
Por definicin, los agentes tensioactivos se adsorben a superficies y, por tanto,
pueden modificarlas. No es sorprendente encontrar que, como consecuencia,
pueden tener efectos biolgicos. Todos los productos cosmticos que contengan
agentes tensioactivos debern comprobarse rigurosamente para garantizar que
no producen efectos perjudiciales en los usuarios.
Efectos dermatolgicos
Los agentes tensioactivos humedecen la piel y eliminan la grasa de su superficie. Cuando se utilizan mal, pueden crear grietas, fisuras y sequedad de la piel.
La mitad C12 parece particularmente activa en este aspecto, y el C12 sulfato, por
ejemplo, se utiliza para crear grietas artificialmente.
Afortunadamente, los efectos se reducen fcilmente mediante la mezcla con
sulfates de otra longitud de cadena, mediante la adicin de xido de etileno
(como en SLES) y por otros medios.
Los agentes tensioactivos catinicos se adsorben fuertemente a superficies
proteicas y se debe tener cuidado antes de incorporar catinicos en productos
que puedan-entrar en contacto con los ojos y la boca.
En general, todos los productos cosmticos que contienen tensioactivos deben
ensayarse con el mtodo del parche (y si es necesario, ensayarse en ojos), para
garantizar que no producen reacciones adversas7 - 10.
Biodegradacin
El incremento del uso de detergentes sintticos en lugar de jabn en el lavado
domstico ha originado problemas en los tratamientos de aguas residuales,
debido a que ciertos detergentes sintticos no se descomponen por las bacterias
de las aguas residuales. El empleo de agentes tensioactivos en la industria
cosmtica es muy pequeo comparado con el uso en lavados domsticos. An

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COSMETOLOGIA DE HARRY

as, es una buena prctica utilizar nicamente agentes tensioactivos biodegradables. En algunos pases, esto es obligatorio.
Los alquil aril sulfatos de cadena ramificada no son biodegradables, pero lo
son los correspondientes compuestos de cadena lineal, como son todos los jabones
y alquil sulfatos. La mayora de los fabricantes de agentes tensioactivos tienen
especificada la biodegradabilidad de sus productos.
Una comisin permanente ha examinado la situacin en Gran Bretaa
durante varios aos 11 .
Efectos toxicolgicos
Los agentes tensioactivos no son, como clase, compuestos de elevada toxicidad. No obstante, puesto que se pueden ingerir bien accidentalmente o bien de
una pasta dental o enjuague bucal, es deseable verificar la toxicidad oral de los
productos cosmticos que los contienen.
De los productos, los catinicos son los ms txicos y tienen valores de DL50
de la magnitud de 50-500 mg por kilo de peso corporal; los aninicos estn
aproximadamente en el intervalo 2-8 g por kilo, y los no inicos en intervalos
superiores de aproximadamente 5 g por kilo12 (vase SCHWARTZ et al.2, pg.
368). Por tanto, los productos cosmticos que contengan agentes tensioactivos
deben ser razonablemente seguros frente a riesgos txicos.

REFERENCIAS
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New York, Robert E. Krieger, 1977.
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1979.
5. McBain, J. W., Third Colloid Report of the British Association, 1920.
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7. Geotte, E. K., Kolloid-Z., 1950, 117, 42-7.
8. Fiedler, H. P., Fette Seifen, 1950, 52, 721-4; Jacobi, O., Fette Seifen, 1954, 56,
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9. Stpel, H., Soap Perfum. Cosmet., 1955, 28, 58 and 300.
10. Faucher, J. A., Goddard, E. D. and Kulkarni, R. J., J. Am. OH Chem. Soc, 1979,
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HMSO (19 reports have so far been issued).
12. Valico, E. I., Ann. NY Acad. Sci., 1946, XLVI, 451; Alexander, A. E., Colloid
Chem., 1950, 7, 211.