Vous êtes sur la page 1sur 127

UNIVERSIDADE DA BEIRA INTERIOR

Departamento de Engenharia Civil e Arquitectura

Estudo do efeito de adjuvantes em


geopolmeros obtidos de resduos de minas

Lus Filipe da Costa Vaz

Dissertao para obteno do Grau de Mestre em

Engenharia Civil: Estruturas e Construo


(2 ciclo de estudos)

Orientador: Prof. Doutor Joo Paulo Castro Gomes

Covilh, Outubro de 2011

minha Me.

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

AGRADECIMENTOS
Ao Professor Doutor Joo Paulo de Castro Gomes, orientador cientfico do trabalho, pela
disponibilidade constante, pela partilhada da sabedoria, pela orientao no verdadeiro sentido da
palavra e pela amizade.
Ao Professor Doutor Luiz Antnio Pereira de Oliveira, agradeo a disponibilidade e a transmisso
de conhecimentos na ajuda prestada no desenvolvimento da parte laboratorial do trabalho.
BASF e Sika, pelos adjuvantes disponibilizados.
Ao Joo Centeio e Maria carloto, investigadores da Universidade da Beira Interior, pelo
companheirismo e pelos conhecimentos transmitidos.
minha familia, responsveis por ser quem sou.
Finalmente a todos os colegas e amigos que fazem parte da minha vida.

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

vi

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

RESUMO
Neste trabalho apresenta-se um estudo laboratorial com base em pesquisas anteriormente
desenvolvidas sobre ligantes geopolimricos. O estudo desenvolvido visa perceber o efeito de
adjuvantes na trabalhabilidade deste tipo de ligantes.
Foram preparadas pastas atravs da mistura de lamas da mina da Panasqueira com uma soluo
alcalina e com adio de alguns adjuvantes comerciais usados na industria do cimento Portland,
como por exemplo policarboxilatos (de ultima gerao) e naftalenos. As caracteristicas reologicas
das pastas foram determinadas pelas medies num remetro e tambm pelo uso do teste da flow
table.
Os resultados indicam que os adjuvantes usados no funcionam nos sistemas activados
alcalinamente da mesma maneira que funcionam no cimento Portland, embora tenha havido
ligeiras melhorias na trabalhabilidade das pastas.
De maneira a melhorar a trabalhabilidade neste tipo de pastas foi tambm testado o efeito da
temperatura no processo da mistura. O aumento da temperatura fez diminuir a viscosidade da
soluo alcalina, mas no melhorou a trabalhabilidade das misturas.

vii

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

viii

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

ABSTRACT
This work presents a laboratorial study based on previous researches about geopolymeric binders.
The study is aimed at the knowledge of the effect of admixtures in the workability of this type of
binders.
In this study, an investigation related to the rheological behavior of alkali -activated pastes is
described.
Those pastes were prepared by mixing land mining waste from Panasqueira with an alkaline
solution and adding some commercial chemical admixtures used in the Portland cement concrete
fabrication, like polycarboxylates (latest generation) and naphthalene based.
The paste rheological data were determined by rotational viscometer measurements as well as by
the use of the flow table test. Results indicate that chemicals admixtures used do not work the
same in the Portland cement systems than alkali-activated systems although there were slight
improvements in the workability of the pastes.
In order to improve the workability of this type of pastes was also tested the effect of temperature in
the mixing process. Increasing temperature decreased the viscosity of alkaline solution but didnt
improve the workability of the paste.

ix

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

NDICE

Agradecimentos ..................................................................................................................... v
Resumo ................................................................................................................................ vii
Abstract ................................................................................................................................. ix
ndice..................................................................................................................................... xi
Lista de Figuras.................................................................................................................... xv
Lista de tabelas ................................................................................................................... xix
Lista de Abreviaturas e Smbolos......................................................................................... xx
CAPTULO 1 INTRODUO ................................................................................................. 2
1.1 Enquadramento.............................................................................................................. 3
1.2 Fundamentao e objectivos ......................................................................................... 6
1.3 Estrutura e contedo do trabalho .................................................................................. 8
CAPTULO 2 LIGANTES GEOPOLIMRICOS ......................................................................10
2.1 Introduo .....................................................................................................................11
2.2 Breve histria sobre geopolmeros ...............................................................................11
2.3 Mecanismos de formao .............................................................................................12
2.3.1 Hidratao do cimento Portla nd versus geopolimerizao .....................................15
2.4 Vantagens e principais aplicaes................................................................................18
2.5 - Que ste s ambientais .....................................................................................................20
2.6 Principais propriedades f sica s e mecnicas ................................................................21
2.6.1 Re si stncia compresso ......................................................................................21

xi

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


2.6.2 Ataque de cidos ....................................................................................................22
2.6.3 Re si stncia trmica.................................................................................................23
2.6.4 Trabalhabilidade .....................................................................................................23
CAPTULO 3 trabalhabilidade em geopolmeros.................................................................26
3.1 Introduo .....................................................................................................................27
3.2 Revi so bibliogrfica ....................................................................................................27
3.2.1 Reologia em geopolmeros .....................................................................................27
3.2.2 - Fluidos no newtonianos.........................................................................................43
3.2.3 Adjuvantes ..............................................................................................................45
CAPTULO 4 Parte experimental .........................................................................................52
4.1 Introduo .....................................................................................................................54
4.2 Caracterizao dos materiais utilizados........................................................................54
4.2.1 Lamas re siduais da mina da Panasqueira ...............................................................54
4.2.1.1 Origem da lama residual ...................................................................................54
4.2.1.2 Composio qumica ........................................................................................55
4.2.1.3 Tratamento trmico...........................................................................................56
4.2.1.4 Moagem ............................................................................................................57
4.2.2 Activadore s alcalinos..............................................................................................58
4.2.2.1 Hidrxido de sdio............................................................................................59
4.2.2.2 Silicato de sdio ...............................................................................................60
4.2.3 Adjuvantes ..............................................................................................................61
4.2.3.1 Sika ViskoCrete 3005 ........................................................................................62
4.2.3.2 SikaPlast 626 ....................................................................................................64
4.2.3.3 RHEOBUILD 1000..............................................................................................64

xii

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


4.3 - Mi stura s .........................................................................................................................65
4.3.1 Mi sturas sem activao...........................................................................................65
4.3.2 Mi sturas com activao ..........................................................................................67
4.3.3 Pasta de cimento de consi stncia normal...............................................................70
4.4 Procedimentos de ensaios ............................................................................................71
4.4.1 Trabalhabilidade .....................................................................................................71
4.4.1.1 Flow Table ........................................................................................................71
4.4.1.2 Remetro ..........................................................................................................72
2.1 Introduo .....................................................................................................................11
2.2 Breve histria sobre geopolmeros ...............................................................................11
2.3 Mecanismos de formao .............................................................................................12
2.3.1 Hidratao do cimento Portland versus geopolimerizao .....................................15
2.4 Vantagens e principais aplicaes................................................................................18
2.5 - Que ste s ambientais .....................................................................................................20
2.6 Principais propriedades f sica s e mecnicas ................................................................21
2.6.1 Re si stncia compresso ......................................................................................21
2.6.2 Ataque de cidos ....................................................................................................22
2.6.3 Re si stncia trmica.................................................................................................23
2.6.4 Trabalhabilidade234.4.3 - Influncia da temperatura numa mistura com activao
alcalina ...............................................................................................................................76
CAPTULO 5 RESULTADOS E CONCLUS ES ....................................................................78
5.1 - Introduo......................................................................................................................79
5.2 Ensaios e resultados.....................................................................................................79
5.2.1 - Mi sturas sem activao ...........................................................................................79

xiii

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


5.5.1.1 - Flow table ..........................................................................................................79
5.2.1.2 - Remetro ...........................................................................................................80
Herschel-Bulkley.............................................................................................................88
5.2.2 - Mi sturas com activao (1) ......................................................................................89
5.2.2.1 Flow table .........................................................................................................89
5.2.2.2 - Remetro ...........................................................................................................92
5.2.2.3 Re si stncia compresso ................................................................................92
5.2.3 - Mi sturas com activao (2) ......................................................................................93
5.2.3.1 - Remetro ...........................................................................................................94
5.2.3.1 - Funil ..................................................................................................................94
5.2.4 Influncia da temperatura em mistura s com activao ...........................................95
5.3 Concluse s ....................................................................................................................97
REFERNCI AS BIBLI OGRFI CAS ....................................................................................... 100

xiv

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

LISTA DE FIGURAS
Figura 1: Previso de necessidade global de CP por regio e pas (1970 -2050) [3] ................ 4
Figura 2: Uso de um martelo na compactao de provetes [10] ............................................. 7
Figura 3: Rede de siliatos[6] ..................................................................................................14
Figura 4: Modelo conceptual para a geopolimerizao [20] ..................................................17
Figura 5: Ataque de cido sulfrico e cido clordrico em cimento Portland, escria, Ca aluminta e geopolmeros [34] ................................................................................................22
Figura 6: Fixao de Alumina e Silica no processo de geopolimeralizao [34]. ..................23
Figura 7: Propriedades do beto em estado fresco [

]. .......................................................28

Figura 8: Efeito da temperatura para diferentes activadores alcalinos [


Figura 9: Re si stncia compresso aps 7 dias [

] ..........................31

]. ..........................................................33

Figura 10: Dimetro de espalhamento das argamassas com diferentes adjuvantes [


Figura 11: Perfil em rampas e resultados obtidos pelo remetro [

]. .....34

]. ..................................35

Figura 12: Viscosidade plstica da s argamassa s com diferente s adjuvantes [

]. ...............36

Figura 13: Tenso de corte inicial das argamassa s com diferentes adjuvante s [

].............36

Figura 14: Viscosidade plstica de argamassa s de cimento e geopolimricas [

]. .............37

Figura 15: Influncia da finura na trabalhabilidade e resi stncia compresso [

]. ...........38

Figura 16: Efeito de diferentes razes activador alcalino/precursor na trabalhabilidade e


resi stncia compresso [
Figura

17: Efeito

de

]...............................................................................................39

diferentes razes silicato

trabalhabilidade e resistncia compresso [

de

sdio/hidrxido

de

sdio

na

]. ................................................................40

Figura 18: Efeito de diferentes razes gua/precursor na trabalhabilidade e resistncia


compre sso [

]....................................................................................................................41

Figura 19: Curvas ilustrativas dos tipos de fluidos de acordo com o comprimento da tenso de
corte

...............................................................................................................................45

xv

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


Figura 20: Escombreiras das Minas da Panasqueira junto aos lagos de lamas residuais que
foram objecto de investigao [5] .........................................................................................54
Figura 21: Localizao das Minas da Panasqueira.
; Longitude:

Fonte Google Earth. Latitude

..............................................................................55

Figura 22: Colocao do tabuleiro na mufla usada no tratame nto trmico das lamas. .........57
Figura 23: Moinho de bolas. ..................................................................................................58
Figura 24: Equipamento que faz girar o moinho de bolas. ....................................................58
Figura 25: Precursor aps moagem. .....................................................................................58
Figura 26: Misturador magntico usado para misturar o hidrxido de sdi o com gua
destilada. ...............................................................................................................................60
Figura 27: Silicato de sdio usado. .......................................................................................61
Figura 28: Adjuvantes usados. ..............................................................................................62
Figura 29: Moinho usado .......................................................................................................66
Figura 30: Lama em estado natural. ......................................................................................66
Figura 31: Balana usada. .....................................................................................................67
Figura 32: Peneiro de abertura 1,6 mm. .................................................................................67
Figura 33: Mi sturadora usada. ...............................................................................................67
Figura 34: Software AKAL. ....................................................................................................68
Figura 35: Dosagem do hidrxido de sdio e do silicato de sdio de acordo com os
resultados do software AKAL ................................................................................................69
Figura 36: Incorporao do precursor na mistura. ................................................................70
Figura 37: Mi stura homogenea do activador alcalino. ...........................................................70
Figura 38: Execuo do ensaio flow table. ............................................................................71
Figura 39: equipamento VISKOMAT NT. ................................................................................73
Figura 40: Perfil usado no VISKOMAT NT. .............................................................................73
Figura 41: Execuo do ensaio do funil.................................................................................74

xvi

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


Figura 42: equipamento usado para o ensaio de resistncia compresso. ........................75
Figura 43: Enchimento de provetes. ......................................................................................75
Figura 44: colocao no forno ventilado de todo o material necessrio mistura. ...............76
Figura 45: Dimetros de espalhamento minimos e mximos obtidos, para as misturas sem
activao. ..............................................................................................................................79
Figura 46: Dimetros de espalhamento obtidos na flow table para asmisturas sem
activao. ..............................................................................................................................80
Figura 47: Resultados obtidos pelo remetro para as misturas sem activao com 25% de
gua.......................................................................................................................................81
Figura 48: Resultados obtidos pelo remetro para as misturas sem activao com 27.5% de
gua.......................................................................................................................................82
Figura 49: Mdia de torque para cada patamar de velocidade...............................................83
Figura 50: Regre sso no linear com base nos dados da figura 49. .....................................84
Figura 51: Resultados obtidos pelo remetro para as misturas sem activao com 27.5% de
gua.......................................................................................................................................85
Figura 52: Mdia de torque para cada patamar de velocidade...............................................86
Figura 53: Regre sso no linear com base nos dados da figura 52. .....................................88
Figura 54: Dimetros de espalhamento minimos e mximos obtidos, para as misturas sem
activao. ..............................................................................................................................89
Figura 55: Dimetros de espalhamento obtidos na flow table para as misturas sem
activao. ..............................................................................................................................90
Figura 56: Variao do dimetro de espalhamento, aos 3, 10, 30 e 60 minutos. ....................91
Figura 57: Resultados obtidos pelo remetro para as misturas com activao com 15% de
gua.......................................................................................................................................92
Figura 58: Re sultados obtidos para a resistncia compresso. .........................................93
Figura 59: Re sultados obtidos pelo remetro para a mistura com activao (2). ..................94
Figura 60: Variao da viscosidade do activador alcalino em funo da temperatura. .........95

xvii

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


Figura 61: Influncia da temperatura em mistura s com activao. ........................................96

xviii

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

LISTA DE TABELAS
Tabela 1: Propriedades do beto em estado fre sco [

]. ......................................................28

Tabela 2: Propriedades da argamassa em estado fresco [

]. ..............................................32

Tabela 3. Adjuvantes usados e principais caracter stica s [

]. .............................................34

Tabela 4: Resumo bibliogrfico .............................................................................................41


Tabela 5: tipos e propriedades de adjuvantes [42]. ...............................................................46
Tabela 6: Composio qumica de duas amostra s da s lamas [36]. .......................................56
Tabela 7: Composio qumica do silicato de sdio [36].......................................................61
Tabela 8: Dados tcni cos do Sika ViskoCrete 3005 [45]. .......................................................63
Tabela 9: Dados tcni cos do RHEOBUILD 1000 [47]. ............................................................65
Tabela 10: Obteno da pasta de cimento de consi stencia normal. ......................................70
Tabela 11: Regresse s lineares para o modelo Bingham. .....................................................83
Tabela 12: Regresse s no lineares para o modelo Herschel -Bulkley. .................................85
Tabela 13: Regresse s lineares para o modelo Bingham. .....................................................87
Tabela 14: Regresse s no lineares para o modelo Herschel -Bulkley. .................................88

xix

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS


Dixido de Carbono;
CP - Cimento Portland;
OCDE - Organizao para Cooperao e Desenvolvimento para a Economia;
- Hidrxido de Sdio;
- Silicato de Sdio;

xx

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

xxi

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

CAPTULO 1 INTRODUO
1.1 Enquadramento ...........................................................................................................3
1.2 Fundamentao e objectivos ........................................................................................6
1.3 Estrutura e contedo do trabalho ..................................................................................8

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

1.1 ENQUADRAMENTO
H mais de trs dcadas que h a necessidade incontornvel e a responsabilidade cvica de
encontrar solues alternativas que apresentem um melhor desempenho ambiental. Segundo
Brundtland, o uso sustentvel dos recursos naturais deve "suprir as necessidades da gerao
presente sem afectar a possibilidade das geraes futuras de suprir as suas". A par do conceito
de sustentabilidade experienciamos no presente alteraes ambientais sem precedentes que
pem em causa a resilincia e o desenvolvimento sustentvel da economia e da sociedade [ ].
O relatrio ambiental de

da Unio Europeia aponta para um objectivo de inteno a longo

prazo de reduo do

entre

at

aquecimento global na ordem dos

, isto para que se fique abaixo de um

, sendo este o mais tangvel exemplo do risco de

estarmos a ir para alm dos limites do planeta. Reduzir

as emisses de

significa

reestruturaes profundas das economias no enlace de dois elementos centrais, uma energia e
transportes a baixo carbono
A indstria da construo contribui com uma pesada parcela para as emisses de

a nvel

mundial, sendo a produo de cimento Portland (CP) das actividades mais responsveis.
Durante

produo

deste

tipo

descarbonizao de calcrio (

de

ligante

ocorrem

emisses

de

atravs

da

) , de acordo com a seguinte reaco,

, para cada tonelada de clnquer vo, assim, libertar-se para atmosfera


de

e isto independentemente da eficincia do processo utilizado. A esta quantidade

ainda necessrio somar aproximadamente

, devidos utilizao de combustveis

fosseis consumidos durante a produo de clnquer. Simplificadamente pode, por isso, afirmarse que durante a produo de uma tonelada de clnquer de cimento se produz quase uma
tonelada de
A produo mundial de CP cresceu de
de toneladas em

Milhes de toneladas em

para

Milhes

, tendo grande parte deste crescimento ocorrido nos pases em

desenvolvimento, especialmente a China. Em

, a China produziu

Mt (

da

produo mundial de CP), os membros da Organizao para Co-operao e Desenvolvimento


para a Economia (OCDE)

Mt (

), a Tailndia, Brasil, Egipto, Vietname, Arbia Saudita,

Coreia do Sul, Indonsia, Mxico e o Iro produziram


(

Mt (

) e finalmente a ndia

Mt

) [ ].

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Legenda: OCDE - Organizao para Cooperao e Desenvolvimento para a Economia.

Figura 1: Previso de necessidade global de CP por regio e pas (1970-2050) [3]

O CP obtido com uma tecnologia amplamente estudada obedecendo a normas de ensaios e


metodologias que permitem uma eficaz compreenso e utilizao do mesmo um pouco por
todo o mundo. Actualmente sabemos prever o comportamento de determinada mistura tanto
para curto como para longo prazo, este conhecimento confere ao CP uma posio essencial na
indstria da construo. H dcadas que o CP tem sido o material de construo por
excelncia, devido s boas propriedades mecnicas, o custo efectivo e as suas caractersticas
em geral tornam-no muito adequado para a construo.
Segundo alguns autores vo ter de verificar-se at ao ano

, no s devido a questes de

ordem ambiental, mas tambm de poupana energtica, uma alterao radical na produo de
CP, limitando a

Milhes de toneladas a produo anual de clnquer a nvel mundial, o

reforo da utilizao de adies (do tipo cinzas volantes, escrias, cinzas de casca de arroz,
etc.), que se prev possam representar at

Milhes de toneladas anuais e que os restantes

Milhes de toneladas que venham a ser necessrios nessa data para satisfazer a procura
estimada em

Milhes de toneladas, sejam obtidos custa de metacaulino activado

alcalinamente
Assim, neste contexto, a comunidade cientfica est empenhada na procura de novos
processos, tecnologias e materiais ambientalmente sustentveis que a indstria da construo
possa ter como alternativos como o caso dos ligantes obtidos por activao alcalina.
De forma simplificada, a produo de geopolmeros consiste em misturar aluminossilicatos
finos com uma soluo alcalina, obtendo-se um gel vtreo de presa rpida e que num curto

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


espao de tempo adquire uma resistncia compresso significativa. O comportamento dos
geopolmeros depende assim do material usado como precursor e activador alcalino. Para
cada tipo de material aluminossilicatado teremos as suas prprias condies especficas de
reactividade, assim como, as concentraes e dosagens dos activadores alcalinos dependem
das caractersticas especficas do precursor, havendo razes e dosagens que optimizam o
desempenho do geopolmero [ ]. A tecnologia dos geopolmeros depende numa primeira fase
do conhecimento das caractersticas especficas de cada precursor e a partir da que se
optimiza o seu uso.
Os geopolmeros, em geral, apresentam boas caractersticas de resistncia mecnica e
qumica

Possuem ainda como mais-valia a capacidade de imobilizarem resduos slidos

(aluminossilicatos) e o baixo consumo energtico na sua produo


Por outro lado, os ligantes obtidos por activao alcalina so muito durveis, segundo alguns
autores, sendo utilizados pelo homem h mais tempo do que as pessoas por regra geral
pensam, tendo sido demonstrado o uso dos mesmos em obras da antiguidade, como por
exemplo, as pirmides egpcias [ ].
Em Portugal j foram desenvolvidos alguns estudos acerca de geopolmeros (tendo como fonte
do precursor as lamas residuais da Mina da Panasqueira), como exemplo disso, as teses de
doutoramento de Fernando Torgal e Teixeira Pinto. Em ambos os estudos comprova-se que as
lamas residuais apresentam adequada composio qumica em termos de propores na sua
composio

(sendo

predominantemente constitudas

por

aluminossilicatos),

tornando-as

excelentes para aplicao desta tecnologia.


Embora os geopolmeros sejam apontados por muitos autores como um ligante com menos
pegada ecolgica em comparao com o CP um estudo recente revela al gumas limitaes
neste aspecto. Assim, usando uma metodologia baseada no ciclo de vida dos geopolmeros,
Habert analisou detalhadamente o impacto ambiental da produo deste ligante, tendo
concludo que os ligantes tm um forte impacto ambiental, devido es sencialmente produo
do silicato de sdio (

) [ ].

No entanto, apesar do impacto ambiental dos geopolmeros questionar o seu interesse de


utilizao com silicato de sdio, estes tm muitas outras vantagens que podem ser destacadas.
Ou seja, o uso de geopolmeros obtidos por activao alcalina de aluminossilicatos como
ligante alternativo ao CP perfila-se como uma opo bastante vivel, uma vez que
comparativamente, os geopolmeros tm mais potencial na reduo das emisses de

possuindo comportamentos mecnicos iguais ou melhores.


O presente trabalho insere-se no mbito do desenvolvimento da tecnologia dos geopolmeros,
usando tambm como precursor as lamas residuais da mina da Panasqueira e tendo por base
os estudos anteriores que analisaram as concentraes e razes de activadores alcalinos que

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


optimizam as propriedades mecnicas. Este trabalho concentra-se num problema transversal
presente nesta tecnologia que a dificuldade de trabalhabilidade em estado fresco neste tipo
de ligantes, de acordo com os inmeros estudos efectuados at data sobre este assunto.
Entre outras, no trabalho desenvolvido, foi tambm adoptada a utilizao de adjuvantes
utilizados em materiais de base cimentcia (para beto), como se ver nos captulos seguintes.
Esperando que este trabalho possa ser um bom contributo para o desenvolvimento de
conhecimento sobre ligantes geopolimricos, assistimos a uma (re)descoberta da referida
tecnologia. Embora numa fase que ainda pode ser considerada preliminar, h j algum tempo
que os geopolmeros so alvos de estudos por parte da comunidade cientfica, tornando-se
agora necessrio aprimorar os conhecimentos para que este possa ultrapassar alguns entraves
que ainda no possibilitaram a sua afirmao como substituto do CP.
Como membros intervenientes no conhecimento tecnolgico e seus avanos cabe aos tcnicos
engenheiros civis fazer face s necessidades da nossa sociedade privilegiando o consistente e
essencial respeito pelo meio ambiente a fim de permitir o perfeito equilbrio entre o homem e o
ambiente. De encontro com os desafios ambientais que temos pela frente existem avanos
significativos que tem como objectivo a substituio do CP, por um ligante que apresente iguais
ou melhores comportamentos mecnicos e vantagens ambientais , podendo ser o caso dos
geopolmeros.

1.2 FUNDAMENTAO E OBJECTIVOS


Como j foi referido, este trabalho concentra-se num problema transversal presente nesta
tecnologia

que

dificuldade

de

trabalhabilidade

em

estado fresco dos

ligantes

geopolimricos.
A tecnologia usada para obter geopolmeros, j descoberta pelo homem h algum tempo,
precisa de aprofundamento nas investigaes para se ter uma noo completa dos seus
mecanismos de formao e controlar as suas propriedades. Sabe-se que o comportamento dos
geopolmeros (e propriedades) depende do precursor usado, sendo que nesta tecnologia se
verificam

problemas

de

trabalhabilidade.

Como

consequncia dos

estudos

sobre os

geopolmeros, surge um problema transversal a todos eles, que o difcil manuseamento da


pasta geopolimrica em estado fresco.
Ao contrrio do que se verifica no caso do CP a temtica da trabalhabilidade nos geopolimeros
ainda se encontra numa fase muito embrionria. Por sua vez, o comportamento reolgico do
CP tem sido estudado por diversos autores durante as ultimas dcadas. bem sabido que o
cimento Portland exibe um comportamento reolgico que pode ser descrito como o modelo de
Bingham (Tattersall and Bandfill) [ ]. Este conhecimento contribui para afirmao do cimento
Portland como um dos principais materiais usados na indstria da construo.

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


Segundo Torgal, que baseou o seu estudo nos geopolmeros obtidos atravs das lamas
residuais da Mina da Panasqueira, A insuficiente trabalhabilidade das misturas utilizadas
indica que se deve investigar no sentido de se poderem utilizar novos aditivos capazes de
ultrapassar este obstculo. [ ].
Problemas relacionados com a trabalhabilidade merecem um especial destaque por Teixeira
Pinto, que caracteriza as pastas como sendo espessas e viscosas ao ponto de levantarem
dificuldades na fase de mistura e em especial na fase de compactao. Segundo o mesmo
autor no foi possvel encontrar uma forma adequada de garantir a libertao das bolhas de ar
incluso no material, devido ao carcter viscoso do hidrxido, recorrendo a um martelo de
carpinteiro e a uma mesa vibratria a fim de conseguir uma melhor compacidade nos provetes,
sem, no entanto ter obtido resultados satisfatrios [10].

Figura 2: Uso de um martelo na compactao de provetes [10]

O controlo da trabalhabilidade dos geopolmeros depende do maior conhecimento dos seus


mecanismos de formao. No entanto, diversos autores tm apontado algumas sugestes no
sentido de melhorar a trabalhabilidade das pastas geopolimricas no estado fresco. Por ser
uma tecnologia que de alguma forma se assemelha ao CP em termos mecnicos, m uitos
autores sugerem que seja analisada a adio de adjuvantes tpicos (do CP) neste tipo de
ligantes, por outro lado apontam tambm para os valores de concentrao e razes entre os
activadores alcalinos que possibilitem uma melhor trabalhabilidade.
Por outro lado, sabe-se que os usos de plastificantes tradicionalmente usados no fabrico de
betes base de CP, regra geral no produzem qualquer tipo de resultado nos geopolmeros,
uma vez que, o meio altamente alcalino (

) envolvido na sua produo destri a

estrutura qumica dos plastificantes, sendo a pequena melhoria de trabalhabilidade verificada,

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


atribuda unicamente ao incremento de gua na mistura. Ou seja, pela anlise das razes dos
constituintes verificam-se pequenas melhorias de trabalhabilidade, mas sempre limitadas pelo
carcter viscoso dos geopolmeros. Foi tambm observado que o aumento do tempo de
mistura conduzia a aumentos de temperatura da mistura reduzindo a trabalhabilidade. Devido
ao carcter viscoso do ligante geopolimrico conclui-se no ser possvel quantificar a
trabalhabilidade recorrendo s tcnicas habituais como o cone de Abrahms ou ensaio Vb.
[

].

Assim, tendo em conta os estudos realizados sobre a trabalhabilidade e sobre a utilizao de


adjuvantes em geopolmeros, o presente trabalho tem os seguintes objectivos:
a) Identificar e propor quais os ensaios que melhor podem descrever o
comportamento reolgico das pastas geopolimricas;
b) Estudar o efeito de adjuvantes comerciais em geopolmeros feitos com lamas
residuais da mina da Panasqueira;
c) Identificar quais

os

parmetros

que podem

alterar a viscosidade dos

geopolmeros no estado fresco;


d) Estudar o efeito de adjuvantes que no so usados tradicionalmente com o
cimento Portland;
e) Caracterizar as propriedades fsicas e mecnicas do ligante no estado
endurecido, com utilizao de plastificantes.
assim objecto de estudo deste trabalho o estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros
para melhorar a sua trabalhabilidade, como tambm encontrar novas metodologias que
possam descrever o comportamento reolgico dos mesmos.

1.3 ESTRUTURA E CONTEDO DO TRABALHO


Este trabalho de dissertao apresenta-se estruturado por captulos. Neste captulo descrevese o seu enquadramento, fundamentao e objectivos principais. Tambm se apresenta um
breve resumo do contedo de cada um dos cinco captulos que constituem este trabalho.
No segundo captulo feita uma abordagem sobre a produo e propriedades dos
geopolmeros. Comeando, inicialmente, sobre a sua histria, desenvolvendo-se com algum
detalhe os mecanismos de formao propostos por diferentes autores. Sero tambm
apresentadas algumas das caractersticas especficas dos geopolmeros que os tornam
vantajosos em termos de desempenhos ambientais.
No terceiro captulo so apresentados alguns dos diversos estudos at agora realizados sobre
trabalhabilidade nos geopolmeros, discutidos os resultados e mtodos usados pelos diferentes
autores.

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


No quarto captulo descreve-se detalhadamente os materiais, os equipamentos

e as

metodologias usadas no presente trabalho.


O quinto e ltimo captulo apresenta os resultados obtidos e as respectivas concluses.

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

CAPTULO 2 LIGANTES GEOPOLIMRICOS


2.1 Introduo ................................................................................................................. 11
2.2 Breve histria sobre geopolmeros .............................................................................. 11
2.3 Mecanismos de formao ........................................................................................... 12
2.3.1 Hidrat ao do cimento Portland versus geopolimerizao ...................................... 15
2.4 Vantagens e principais aplicaes ............................................................................... 18
2.5 - Questes ambientais .................................................................................................. 20
2.6 Principais propriedades fsicas e mecnicas ................................................................ 21
2.6.1 Resistncia compresso .................................................................................... 21
2.6.2 Ataque de cidos ................................................................................................. 22
2.6.3 Resistncia trmica .............................................................................................. 23
2.6.4 Trabalhabilidade .................................................................................................. 23

10

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

2.1 INTRODUO
O presente captulo pretende descrever os aspectos relativos aos ligantes geopolimricos.
Sero abordados

estudos

sobre os mesmos que possibilitam compreender o actual

conhecimento sobre este tipo de ligante. Ser feita uma introduo inicial ao conceito
geopolmero, posteriormente sero analisados os mecanismos de formao que lhe atribuem
determinadas caractersticas e sero descritas as suas vantagens e aplicaes.
Apesar de o CP estar enraizado na indstria da construo lhe reconhecida uma deteriorao
precoce em estruturas erigidas em beto armado. A elevada quantidade de cal presente na
composio deste tipo de ligantes torna-os susceptvel de ataques qumicos e com
permeabilidade relativamente elevada que permite o ingresso de gua, gases e substncias
agressivas, que provocam fenmenos de carbonatao e de corroso de armaduras
Os cimentos geopolimricos tm vindo a ser objecto de estudo por parte da comunidade
cientfica devido s suas potencialidades como alternativa ao CP. O modo como se formam os
geopolmeros confere-lhes propriedades mecnicas intrnsecas que despertam o interesse
quando comparadas com as propriedades mecnicas do CP. Numa altura em que se exige
mudanas de maneira a melhorar o desempenho ambiental em qualquer aspecto do nosso
quotidiano, os geopolmeros, apresentam vantagens que vo para alm da reduo nas
emisses de

, como por exemplo, a caracterstica de mobilizarem metais pesados na matriz

da sua estrutura, a sua grande resistncia ao fogo e aos cidos.


No sendo uma tecnologia recente, pois h estudos que evidenciam o uso dos mesmos na
antiguidade, os geopolmeros necessitam mais investigaes para poderem ombrear com os
CP, que j foram amplamente estudados fazendo deles o material de eleio na indstria da
construo tradicional.

2.2 BREVE HISTRIA SOBRE GEOPOLMEROS


Tendo como principal motivao descobrir o segredo por detrs da durabilidade de certas
edificaes romanas, Glukhosky levou a cabo uma srie de investigaes em torno de
cimentos antigos. Essas investigaes culminam numa (re)descoberta de ligantes activados
alcalinamente, propondo uma nova gerao de ligantes aos quais deu o nome de solocimento, cuja formao semelhante ou praticamente anloga de muitos minerais e rochas
que constituem a crosta terrestre, onde intervm xidos de metais alcalinos e alcalino-terrosos,
como o caso dos zelitos, das micas e dos feldspatos
O termo geopolmero foi pela primeira vez referido pelo engenheiro Francs Prof. Jos eph
Davidovits nos anos

, como uma classe de materiais slidos sintetizados pela reaco de um

p aluminossilicatado com uma soluo alcalina. No entanto a sua existncia remonta


11

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


antiguidade tendo sido demonstrado pelo mesmo autor a aplicao de geopol meros na
construo das pirmides Egpcias. Para alm das pirmides h inmeras obras da
Antiguidade Clssica como, por exemplo, o Coliseu de Roma, o Panteo Romano ou as
Termas de Caracala que ilustram um ptimo comportamento mecnico, e em particular a
notvel durabilidade e resistncia s aces de meteorizao
Davidovits merece um especial destaque no dominio dos ligantes obtidos por activao
alcalina, apesar dos existentes estudos neste campo, foi ele que desenvolveu e patenteou os
ligantes por activao alcalina de caulino e metacaulino, tendo criado em

o termo

geopolmero
A tecnologia dos geopolmeros perde-se nos caminhos da histria, existem diversos estudos
que evidenciam o uso dos geopolmeros numa diversidade de obras da antiguidade, assim,
hoje assistimos a uma (re)descoberta de uma tecnologia muito usada pelo homem. Segundo
Davidovits os geopolmeros so uma adaptao moderna de processos utilizados pelos
Romanos e Egpcios em termos de ligantes estruturais [ ].
Aps alguns catastrficos incndios em Frana em

, surgiu a necessidade de levar a

cabo investigaes em busca de um novo material que tivesse boa resistncia ao calor e que
simultaneamente fosse inflamvel. Os geopolmeros surgem como resultado desta pesquis a
levada a cabo por Davidovitts
Assim, os geopolmeros podem ser vistos como rochas artificiais feitas pelos homens; como
polmeros inorgnicos com uma composio qumica semelhante aos zelitos, ou seja,
minerais aluminossilicatados hidratados de elementos alcalinos e alcalinoterrosos, com uma
estrutura tridimensional (tectossilicatos) com uma relao atmica

, mas,

possuindo uma estrutura amorfa.

2.3 MECANISMOS DE FORMAO


Embora j existam diversos estudos sobre ligantes activados alcalinamente, estes ressalvam
essencialmente as caractersticas fsicas que os tornam atraentes em comparao ao CP. O
mecanismo de formao por detrs do endurecimento do ligante no est completamente
estudado. A descrio feita por diversos autores assenta num processo de policondensao,
com vrias etapas, como se descreve em 2.3.1, no entanto, as diferentes fases do processo e
a maneira como ocorrem no so totalmente conhecidas.
O processo de formao depende, entre outros nos materiais precursores, sendo que os
ligantes geopolimricos podem ser obtidos a partir de diferentes materiais aluminossilicatados,
como metacaulino, cinzas volantes, escria de alto-forno e, claro, lamas residuais.

12

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


O cimento geopolimrico resulta de uma reaco inorgnica de policondensao, tambm
chamada

de

geopolimeralizao.

De

acordo

com

Davidovitts,

os

geopolmeros

so

considerados polmeros pelo facto de se transformarem, poli condensarem, ganharem forma e


endurecerem rapidamente a baixas temperaturas, obtendo resistncias compresso de
aps

horas at

ao final de

dias. A composio do ligante

geopolimrico semelhante aos zelitos, sendo estes, duros, estveis at temperaturas at


e no inflamveis
Glukhovsky prope um conjunto de reaces de destruio-condensao para explicar o
mecanismo de activao alcalina. Assim, considera que inicialmente ocorre uma destruio do
material de partida atravs da quebra das ligaes covalentes
ao aumento do

, devido

da soluo em virtude da adio de metais alcalinos, obtendo unidades

estruturais pouco estveis, que posteriori interagem entre si e formam uma estrutura coagulada
a partir da qual ocorrem processos de policondensao, que finalmente produzem uma
condensao da estrutura
Segundo Palomo, a activao alcalina de cinzas volantes altera a estrutura vtrea caracterstica
da maioria dos componentes da cinza, formando um compacto esqueleto cimentcio. O
resultado

deste

processo,

que

ocorre

com

temperatura

ambiente,

essencialmente um gel de aluminosilicatos alcalino que exibe uma crescente e continua


polimeralizao no tempo. Os aluminosilicatos activados alcalinamente exibem um desarranjo
estrutural que faz com que sejam considerados amorfos difraco por raios-X, mas ao nvel
nanomtrico verifica-se que a estrutura possui uma rede estrutural tridimensional tpica dos
zelitos. O papel dos elementos alcalinos compensarem a carga negativa resultante da
substituio de

por

na rede estrutural

Para o termo qumico de geopolmeros baseados em aluminossilicatos, foi sugerido por


Davidovits, poli(sialatos), onde sialatos a abreviao para xido aluminossilicato. A rede de
sialatos consiste em anies tetradricos [SIO4]

4-

e [ALO4]

5-

ligados alternadamente por partilha

dos oxignios dos vrtices que passam de amorfas para semicristalinas

13

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Figura 3: Rede de siliatos[6]

Para equilibrar a carga negativa de AL

3+

devem estar presentes ies positivos (Na , K, Li,

Ca, Ba, NH4, H3O) na estrutura. Assim, poli(sialatos) tem a seguinte frmula emprica
(2.1):
{ (

(2.1)

Na qual M um catio como potssio, sdio ou clcio, n o grau de policondensao e z um


numero inteiro

originando diferentes tipos de poli(sialatos) [ ].

Palomo conduziu uma investigao sobre o mecanismo de activao de cinzas volantes


atravs de diversas solues altamente alcalinas. Segundo o mesmo a activao alcalina das
cinzas volantes ocorrem atravs de um processo exotrmico de dissoluo durante o qual
ocorre a ruptura das ligaes covalentes

e ies (slica e alumina)

passam a integrar uma soluo. O produto resultante da destruio da estrutura das cinzas
volantes comea a acumular-se durante um perodo de tempo (perodo de induo).
Finalmente ocorre uma condensao da estrutura (etapa exotrmica) que envolve o
aparecimento de material cimentcio com uma estrutura fracamente ordenada mas com alta
resistncia mecnica [

].

De acordo com Palomo a temperatura na cura tem um papel preponderante no processo da


activao alcalina, funcionando como acelerador da reaco e tendo tambm um papel
fundamental no ganho de resistncia mecnica, se todos os outros parmetros permanecerem
constantes. O tipo de soluo alcalina usada na activao das cinzas volantes essencial.
Quando a soluo alcalina contem silicatos solveis (silicato de sdio ou potssio), as reaces
ocorrem a taxas mais elevadas do que em relao a solues com hidrxidos. No caso dos
silicatos solveis as reaces em etapas sobrepem-se umas s outras e o slido desenvolvese de tal maneira que a dissoluo das ligaes covalentes, acumulao dos produtos da
reaco e a policondensao das estruturas ocorrem simultaneamente.
14

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


A consequncia imediata que o desenvolvimento da resistncia mecnica mais rpida no
primeiro caso (amostras activadas com silicatos solveis) do que no segundo (amostras
activadas com hidrxidos). Palomo finalmente enfatiza a importncia do elemento alcalino e a
sua concentrao. Assim, com uma soluo de
concentrao de

(hidrxido de sdio com uma

molares) obteve uma activao mais rpida e valores de resistncia

maiores do que com a soluo

(hidrxido de potssio com uma concentrao de

molares), notando atravs de experiencias adicionais que o excesso de concentrao de


no sistema estava envolvido numa diminuio na resistncia mecnica [

].

Para Davidovitts a reaco, a que se pode chamar geo-sntese, manifesta-se em abundncia


na Natureza e baseia-se na capacidade do alumnio induzir, por activao alcalina, alteraes
qumicas e cristalogrficas numa estrutura de matriz siliciosa. De um ponto de vista estrutural e
numa abordagem simples, consiste na transformao, num tempo muito curto, de uma
estrutura plana como a da caulinite (um filosilicato constitudo por camadas tetra e
octadricas), numa estrutura reticulada espacial caracterstica dos tetra-silicatos, em que os
tetraedros de

se ligam alternadamente, compartilhando todos os oxignios [

].

2.3.1 HIDRATAO DO CIMENTO PORTLAND VERSUS


GEOPOLIMERIZAO
importante salientar, que embora os geopolmeros apresentem aliciantes como possvel
material alternativo ao cimento Portland, existe uma enorme diferena entre ligantes obtidos
por activao alcalina e o cimento Portland, desde os mecanismos de formao, at natureza
da reaco dos produtos formados.
O CP uma combinao de xidos de clcio, silcio, alumnio, ferro e de outras pequenas
substncias provenientes de calcrio e argila, e de gesso. Os quatro principais minerais
encontrados no cimento Portland normal so a Alite impuro triclcio silicato (2CaO.SiO 2), a
Belite - impuro diclcio silicato (2CaO.SiO 2) e as fases de aluminatos de clcio e aluminatos de
ferro cujas composies qumicas so aproximadamente (3CaO.Al 2O3) e (4CaO.Al2O3.Fe2O3),
respectivamente. Os minerais que constituem o cimento reagem com a gua para dar uma
variedade de fases de hidratao. A reaco dos silicatos de clcio produz hidrxidos de clcio
- Ca(OH)2 e silicatos de clcio hidratados - C-S-H. A notao utilizada indica que esta fase tem
uma composio qumica varivel com uma razo C/S aproximadamente igual a 1,7 (C-CaO e
S-SiO2). A reaco de aluminatos de clcio e de ferro juntamente com o gesso (CaO.SO 42H2O)
produz duas fases de hidratao referidas como AFt e AFm. O termo AFt refere-se a uma fase
denominada por etringite trisulfato de aluminato de clcio (Ca3Al2O6.CaSO4.12H2O). A letra F
indica uma possvel substituio de ferro por alumnio em ambas as fases [14, 15].

15

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


O hidrxido de clcio Ca(OH)2 a nica fase de hidratao que tem composio qumica e
estrutura cristalina bem definidas. Normalmente a sua morfologia consist e em massivos cristais
hexagonais. A morfologia dos silicatos de clcio hidratados C-S-H a de um slido pouco
cristalino. A sua estrutura varivel, desde finas fibras soltas e pouco cristalinas (tipo agulhas),
em idade inicial de hidratao, at uma espcie de rede reticular e muito densa (tipo favos de
abelha), em idade de hidratao mais avanada. Duas fases distintas de C-S-H so
encontradas na hidratao do cimento podendo ser designadas por fases interior e exterior
de C-S-H. A designada fase interior de silicatos de clcio hidratado forma-se em redor das
partculas originais de cimento no hidratado e a fase exterior de C-S-H nos espaos ocupados
pela gua. A morfologia da fase interior bem mais densa e detalhada do que a da fase
exterior. A etringite tem uma morfologia de pequenas agulhas (ou tubos) hexagonais enquanto
que o monosulfato se apresenta na forma de pequenas placas hexagonais [16, 17, 18].
Nos anos 50, Glukhovsky apresentou uma descrio do mecanismo para a activao alcalina
de materiais contendo slica e alumina reactiva. Este modelo divide o processo em trs
estgios

(a)

destruio-coagulao,

(b)

coagulao-condensao,

(c)

condensao-

cristalizao. Mais recentemente diferentes autores desenvolveram a teoria de Glukhovsky


aplicando conhecimento acumulado acerca da sntese de zelitos para explicarem o
mecanismo de geopolimerizao como um todo [19].
A figura 4 apresenta de forma simplificada o mecanismo de reaco para a geopolimerizao.
Apesar de ser apresentado de forma sequencial, os processos de reaco ocorrem de modo
associado e em concorrncia (simultaneamente), durante a fase de dissoluo. A dissoluo
de aluminosilicato slido (precursor) por hidrlise alcalina (consumo de gua) produz espcies
de aluminatos e silicatos. Assume-se (porque ainda no foi comprovado) que ocorre dissoluo
das partculas superfcie resultando na libertao de aluminatos e silicatos (muito
provavelmente na forma de monmero) que entram em soluo. Forma-se assim um sistema
complexo de silicatos, aluminatos e aluminosilicatos.

16

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Figura 4: Modelo conceptual para a geopolimerizao [20]

A dissoluo de aluminatos amorfos rpida para valores elevados de pH e isto cria uma
soluo supersaturada, resultando na formao de um gel onde os oligmeros na fase aquosa
formam grandes redes por condensao. Este processo liberta a gua que foi consumida
durante a dissoluo. Como tal, a gua funciona como meio de reaco mas fica retida nos
poros. A estrutura de gel designada como sendo do tipo bi-fsica, contendo ligante
aluminosilicato e gua, que constituem as duas fases. O tempo para a soluo supersaturada
de aluminosilicato se transformar num gel contnuo varia consideravelmente com os materiais
precursores e as condies de sntese [20, 21].
Depois de se formar o gel, o sistema continua a reorganizar-se medida que a conectividade
dos poros aumenta, resultando numa rede tridimensional de aluminosilicatos, tal como se
ilustra na figura 4.

17

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


A figura 4 descreve a reaco de activao como o resultado de dois estgios sucessivos. A
nucleao, ou dissoluo do material aluminossilicato e formao das espcies polimricas,
altamente dependente de parmetros termodinmicos e cintico, e compreende as duas
primeiras

fases

propostas

por Glukhovsky

((a) destruio-coagulao,

(b) coagulao-

condensao). O crescimento o estgio durante o qual a nucleao atinge o seu estado


crtico e os cristais comeam a desenvolver-se. Este processo de reorganizao estrutural
determina a microestrutura e distribuio de poros do geopolmero obtido, determinando muitas
das suas propriedades [20].

2.4 VANTAGENS E PRINCIPAIS APLICAES


Foi na necessidade de encontrar um novo material com boa resistncia ao calor e que
simultaneamente fosse inflamvel que levou Davidovitts ao encontro dos ligantes activados
alcalinamente [ ]. Atravs desta caracterstica intrnseca dos geopolmeros o seu campo de
aplicao ganha uma vertente mais ampla na indstria da construo e no s. Esta tecnologia
tem tambm a capacidade de atribuir valor acrescentado a resduos que so de difcil gesto
devido a questes ambientais.
De seguida apresenta-se uma listagem das principais vantagens neste tipo de ligantes:

Elevada resistncia compresso [

Boa resistncia abraso [

Endurecimento e cura rpida e controlvel [

Resistncia ao fogo (at 1000C) e ausncia de emisses de gases txicos quando


aquecido [

];

];
];

];

Elevada resistncia a diferentes gamas de solues cidas e salinas [

No susceptvel ocorrncia de reaces alkali-agregado [

Baixa retraco e baixa condutividade trmica [

Boa adeso a substratos de cimento, ao, vidro e materiais cermicos [

Facilidade de moldagem e obteno diferentes formas superficiais [

Proteco natural dos aos devido ao seu elevado pH e resistncia ao ingres so de


cloretos [

];

];

];
];

];

].

O campo de aplicao dos geopolmeros encontra-se limitado por ser uma tecnologia recente,
no entanto devido s suas particularidades pode-se adivinhar uma diversidade nas suas
aplicaes. Um ligante com propriedades como resistnc ia compresso, cura rpida, baixa
permeabilidade, resistncia a cidos e baixo custo, ter obviamente inmeras possibilidades de
aplicaes.
Devido sua boa resistncia ao calor, os geopolmeros tm vindo a ser estudados como parte
integrante de compsitos a aplicar em diferentes reas onde a resistncia ao calor

18

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


fundamental, como so os casos, dos avies comerciais, das plataformas marinhas, dos
barcos e dos transportes terrestres, onde o risco de incndio um dos principais factores em
termos de design devido s sadas restritas [

].

Tm sido desenvolvidos como revestimentos prova de fogo para cruzeiros como uma resina,
em materiais compsitos resistentes a altas temperaturas para proteco trmica em estruturas
de madeira, como adesivo resistente a altas temperaturas e entre outras aplicaes
Jaarsveld et al. que estudou a viabilidade dos geopolmeros como imobilizadores de metais
pesados e sugere a seguinte lista de aplicaes [

1.

]:

Superfcie de cobertura para lixeiras, que tenha suficiente rigidez e fora necessria
para prevenir o contacto com a chuva e possa simultaneamente servir como abrigo de
instalaes;

2.

Superfcie impermevel para aterros onde no desejvel infiltraes de poluentes


para canais de gua subterrneos ou reservatrios de agua que necessitem uma capa
impermevel para prevenir fugas de gua;

3.

Construo de barragens bem como estabilizao de taludes (um grande problema em


pases com humidade muito elevada). A estabilizao de taludes vai poder tambm
proporcionar a determinadas reas a segurana necessria para a actividade mineira.

4.

Construo de superfcies estruturais como lajes e aplicao em estradas ;

5.

Barreiras intermitentes horizontais em grandes massa de resduos, usadas para dotalas de estabilidade e prevenir o contacto entre diferentes camadas sobrepostas. Neste
caso as propriedades requeridas incluem baixa permeabilidade e resistncia
compresso mediana;

6.

Preenchimento de vazios em minas dado que uma rpida cura e elevado ganho de
resistncias compresso so propriedades requeridas para este tipo de aplicao,
ambas satisfeitas pelos geopolmeros;

7.

Como cofragens de elementos estruturais simples, dado que as pastas geopolimricas


so altamente moldveis.

Para alm das vrias aplicaes dos geopolmeros na substituio do cimento Portland (CP)
por este tipo de ligante que surge um maior entusiasmo, pois as limitaes do cimento Portland
(quantidades de emisso de

na sua produo e desempenho mecnicos face s

agresses do meio) parecem ser em grande parte ultrapassadas por estes ligantes que se
assemelham na sua sntese aos materiais naturais que constituem uma fatia importante da
rocha da crosta terrestre

19

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

2.5 - QUESTES AMBIENTAIS


Na descoberta dos geopolmeros essencial avaliar a sua pegada ecolgica ao longo do seu
ciclo de vida, uma vez que, est na ordem do dia a procura de tecnologias sustentveis. Os
geopolmeros so geralmente conhecidos por terem uma menor emisso de

na sua

produo quando comparados com o cimento Portland, no entanto, num estudo recente,
quando avaliado o seu ciclo de vida completo verificou-se que a produo de silicato de sdio
aproxima estas duas tecnologias em termos de impacto ambiental [ ].
Diversos estudos mostram que a produo da maioria dos cimentos geopolimricos apresenta
um menor impacto no aquecimento global do que o cimento Portland. Habert confirma isto, no
entanto, revela que a produo de geopolmeros tem um maior impacto am biental devido aos
pesados efeitos para o ambiente na produo de silicato de sdio. Para um tipo de precursor
necessrio mais ou menos silicato de sdio para a sua activao, assim, os geopolmeros
base de cinzas volantes ou escrias granulada de alto-forno so menos poluentes do que
base de metacaulino, uma vez que, necessitam de menos silicato de sdio para serem
activados. No entanto se se tiver em conta a produo de cinzas volantes ou escrias
granulada de alto-forno, os cimentos geopolimricos tem um impacto similar ao nvel do
aquecimento global

quando comparados

com

o cimento Portland. Assim as futuras

investigaes no campo dos geopolmeros devem concentrar-se em duas potenciais solues.


O uso de resduos industriais no reciclveis e o uso de um misto escria de alto-forno e
argilas activadas na produo do cimento geopolimrico [ ].
A aplicao desta tecnologia vai tambm ao encontro da dificuldade em processar resduos da
indstria mineira, ricos em metais pesados altamente prejudiciais ao meio ambiente.
Actualmente o armazenamento em aterros tem sido a tcnica mais usada no tratamento destes
resduos. A ameaa do incremento dos metais txicos na limitada rede de gua potvel
somente uma pequena fraco do problema. A fixao fsica de grandes quantidades destes
resduos tem vindo a tornar-se uma necessidade ambiental, social e poltica. Torna-se assim
necessrio a existncia de uma tecnologia que de um modo econmico e fcil consiga fazer
face ao desafio de reter grandes quantidades de resduos ricos em metais pesados. A
tecnologia dos geopolmeros parece preencher os requisitos necessrios para fazer face a esta
problemtica, uma vez que, valoriza o uso dos resduos atravs da reciclagem dos mesmos

evidente atravs da literatura disponvel que os factores que governam a formao dos
geopolmeros ainda no completamente conhecida, no entanto as propriedades fsicas e
qumicas sugerem que as suas matrizes servem perfeitamente para a imobilizao de metais
txicos. Deve ter-se em ateno que esta vantagem dever ser s considerada s quando as
iteraes relevantes na formao dos geopolmeros atravs de resduos sejam devidamente
conhecidas [

20

].

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


Do ponto de vista do processamento de resduos as propriedades qumicas e fsicas dos
geopolmeros, assim como, as condies necessrias sua sntese fazem desta tecnologia
uma tcnica de processamento de resduos com grande potencial.

2.6 PRINCIPAIS PROPRIEDADES FSICAS E


MECNICAS
2.6.1 RESISTNCIA COMPRESSO
Os geopolmeros podem ser vistos como rocha feita pelo homem, esta breve descrio ilustra
uma das principais caractersticas dos geopolmeros, a sua resistncia compresso. Os
ligantes obtidos por activao alcalina tem a capacidade de obter resistncias compresso
elevadas para perodos de cura breves. Davidovitts refere resistncias compresso de
, aps

horas at

ao final de

dias. Um mecanismo de formao

semelhante formao de zelitos confere aos geopolmeros uma matriz semi -cristalina com
capacidade de resistir a altos valores de compresso [ ].
Nugterem et al. testou geopolmeros produzidos atravs de cinzas de origem na combusto de
carvo e obteve valores de resistncia compresso acima de
aps

. Provetes testados

semanas tiveram em mdia valores de resistncia compresso na ordem de

com um desvio padro de


P. Chindaprasirt et al. num detalhado estudo sobre pasta geopolimrica feita a partir de cinzas
volantes, activadas com hidrxido de sdio (

) e silicato de sdio (

) testou a

resistncia compresso e a trabalhabilidade para diferentes razes de silicato de sdio para


hidrxido de sdio. No que resistncia compresso diz respeito, obteve resistncias a variar
entre

sendo a razo ptima de silicato de sdio para hidrxido de sdio de


. Conclui ainda que a variao da concentrao de hidrxido de sdio de

para

tem um pequeno efeito na resistncia compresso


Palomo num estudo que tinha como objectivo perceber os efeitos da cura juntamente com a
razo soluo alcalina/precursor no desenvolvimento da resistncia mecnica, reporta
resistncias compresso de

aps uma cura de apenas

horas a

. O mesmo

autor refere tambm a importncia da temperatura da cura como factor preponderante nas
propriedades mecnicas [

].

Torgal num amplo estudo sobre geopolmeros produzidos com base nas lamas residuais das
Minas da Panasqueira observou entre outras caractersticas, uma resistncia compresso
mxima de

para

dias de cura [ ]. Tambm Teixeira Pinto refere no seu estudo, que

21

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


em

dias temperatura ambiente e em uma ou duas horas a temperaturas de

, as

argamassas geopolimricas apresentam resistncias superiores s que so correntemente


obtidas nos betes de CP [

].

2.6.2 ATAQUE DE CIDOS


As matrizes estruturais desenvolvidas pelos geopolmeros capacitam os mesmos com uma
resistncia aos ataques de cidos superior resistncia do cimento Portland, como se pode
verificar na figura seguinte, onde sob as mesmas condies verificamos que o cimento Portland
apresenta em relao aos geopolmeros uma maior percentagem da matriz dissolvida, quando
sob a o efeito de cido sulfrico (

) e acido clordrico (HC ) [

].

Figura 5: Ataque de cido sulfrico e cido clordrico em cimento


Portland, escria, Ca-aluminta e geopolmeros [34]

Outra propriedade do ponto de vista de imobilizao de metais txicos a boa resistncia aos
ciclos de gelo e degelo assim como a tendncia para diminuir drasticamente a mobilidade de
ies de metais pesados contidos na estrutura geopolimrica [ ]. A figura seguinte ilustra a
fixao que ocorre nos ies de Alumina (

22

) e Silica ( ) no processo de geopolimeralizao

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Legenda: Particle surface superfcie da partcula; Geopolymer precursor Precursor


geopolimrico; Geopolymeric structure estrutura geopolimrica.

Figura 6: Fixao de Alumina e Silica no processo de geopolimeralizao [34].

2.6.3 RESISTNCIA TRMICA


Outra das principais caractersticas dos geopolmeros a sua resistncia trmica. Inicialmente
a (re)descoberta dos geopolmeros por parte de Davidovitts nasceu na necessidade de
encontrar uma novo material que tivesse boa resistncia ao calor e que simultaneamente fosse
inflamvel. Davidovitts refere que os geopolmeros tm estabilidade estrutural at temperaturas
de

[ ].

Num estudo levado acabo por Lyon et al. revela que a uma radincia de

(tpica de

um fluxo de calor num incndio), fibras reforadas com geopolmeros no inflamaram, ou


libertaram fumo, mesmo aps uma exposio prolongada ao fluxo de calor [

].

O ensaio trmico das argamassas de cimento e geopolimricas mostraram que as argamassas


geopolimricas tm melhores desempenhos, comparativamente s argamassas de cimento
Portland, com maiores resistncias trmicas e menores condutibilidades trmicas [

].

2.6.4 TRABALHABILIDADE
No existem muitos estudos que incidem nica e exclusivamente na trabalhabilidade dos
geopolmeros, no entanto, esta propriedade mencionada por diversos autores, referindo que
possui um nvel baixo de trabalhabilidade denotada no manuseamento da pasta em estado
fresco. Como se pode verificar na figura 2, onde o preenchimento de provetes feito mediante
o uso de um martelo [

].

23

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


No captulo seguinte apresentado uma reviso bibliogrfica sobre a trabalhabilidade em
geopolmeros.

24

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

25

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

CAPTULO

TRABALHABILIDADE

EM

GEOPOLMEROS
3.1 Introduo ................................................................................................................. 27
3.2 Reviso bibliogrfica .................................................................................................. 27
3.2.1 Reologia em geopolmeros ................................................................................... 27
3.2.2 - Fluidos no newtonianos ....................................................................................... 43
3.2.3 Adjuvantes .......................................................................................................... 45

26

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

3.1 INTRODUO
Na bibliografia podem ser encontrados numerosos trabalhos sobre o efeito de adjuvantes
comerciais nas propriedades reolgicas do cimento Portland. Nos dias de hoje, o conhecimento
no que diz respeito aos mecanismos de controlo do processo de activao alcalina
consideravelmente avanado, no entanto ainda h diversos aspectos a investigar, como, por
exemplo, a sua trabalhabilidade.

3.2 REVISO BIBLIOGRFICA


3.2.1 REOLOGIA EM GEOPOLMEROS
Algumas propriedades intrnsecas dos ligantes activados alcalinamente que impedem a sua
aplicao prtica, tais como, alta taxa de retraco e baixa trabalhabilidade, foram objecto de
estudo por Bakharev et al. que atravs da adio de adjuvantes usados no cimento Portland
reportou o efeito dos mesmos num determinado beto activado alcalinamente. Utilizou silicato
de sdio (
sdio (

da massa do precursor) e um composto de hidrxido de sdio e carbonato de


da massa do precursor) [

].

Os adjuvantes testados para melhorar a trabalhabilidade e encurtamento/retraco foram,


superplastificante base de naftaleno e formaldedo (S), introdutor de ar (AEA), redutor de
gua (WRRe), redutor de retraco (SHR) com dosagens de
(

e, ainda, gesso (G)

da massa do precursor). O programa experimental incluiu ensaios de resistncia

compresso em cilindros, tendo a trabalhabilidade sido avaliada pelo Slump test e o


encurtamento/retraco atravs de controlo de dimenso de prismas [

].

Os resultados das propriedades do beto em estado fresco, obtidas atravs do Slump test
esto descritos na tabela e figura seguinte:

27

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Tabela 1: Propriedades do beto em estado fresco [

].

Legenda: Admixture adjuvante; Unit Weight unidade de peso; Air content


contedo em ar; Concrete temperature temperatura do beto; Time tempo; Slump
espalhamento.

Figura 7: Propriedades do beto em estado fresco [

].

Inicialmente Bakharev et al. realizou uma medio de um beto sem qualquer tipo de
adjuvante. O beto activado com silicato de sdio sem adjuvante obteve um dimetro de
espalhamento de

imediatamente aps a mistura, passados

minutos a mistura

permaneceu trabalhvel, no entanto o dimetro de espalhamento continuou a diminuir. A


mesma mistura, mas agora com
de

de WRRe teve um dimetro de espalhamento inicial

, mostrando-se ser melhor trabalhvel, com um aumento na dosagem de WRRe de


para

obteve um dimetro de espalhamento inicial de

, mas aps

minutos no obteve qualquer tipo de dimetro de espalhamento. AEA com uma dosagem de
produziu uma considervel melhoria na trabalhabilidade. As misturas possuam boa
trabalhabilidade durante

minutos [

].

O beto activado alcalinamente com carbonato de sdio (


com um acrscimo de

28

) e hidrxido de sdio (

de WRRe obteve um dimetro de espalhamento inicial de

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


. O dimetro de espalhamento manteve-se alto para um longo perodo de tempo. Posto
isto Bakharev et al. conclui que a iterao dos adjuvantes com ligantes activados alcalinamente
depende do activador usado. WRRe e AEA foram os adjuvantes mais eficazes no que diz
respeito trabalhabilidade [

].

Em todas as misturas Bakharev et al. no verificou efeitos adversos na retraco das


amostras, no entanto a resistncia compresso ficou comprometida com adio de WRRe.
No que a resistncia compresso diz respeito Bakharev et al. constatou que o tipo de
activador alcalino usado influencia significativamente os valores obtidos, sendo que, os
melhores resultados foram obtidos para as misturas activadas com silicato de sdio (
[

].

O estudo desenvolvido por Bakharev et al. permitiu-lhe concluir que foram obtidas melhorias na
trabalhabilidade com o lignosulfonatos para todos os tipos de activadores usados, com o
superplastificante naftaleno e formaldedo obteve melhorias na trabalhabilidade mas s numa
fase inicial, ocorrendo ento uma presa rpida que considerou ter sido acelerada pelo prprio
adjuvante, finalmente, os lignosulfonatos podem retardar o desenvolvimento da resistncia
neste tipo de betes (activados alcalinamente) [

].

Palacios et al. conclui que a natureza do activador alcalino usado em pastas tem um impacto
significativo nas propriedades reolgicas destes materiais. Quando a activao da soluo foi
feita com

, estas pastas assentaram no modelo Herschel-Bulkley, com diferentes

reparties estruturais, quando o activador usado foi o

, as pastas comportaram-se como

um fluido Bingham. Os mesmos autores observaram que a presena de adjuvant es base de


naftaleno fez baixar dramaticamente a tenso de corte, quando adicionado ao
activao das pastas [

na

].

Palacios et al. estudou o efeito de superplastificantes e adjuvantes na reduo da retraco em


pastas e argamassas activadas alcalinamente. Usou vrios superplastificantes (poliacrilatos ,
copolmeros de vinil, melamina e naftalenos) e adjuvantes redutores de retraco (derivados de
polipropilenoglicol) e analisou o seu efeito nas propriedades mecnicas e reolgicas de pastas
e argamassas activadas alcalinamente. Para o activador alcalino, Palacios et al. testou
e

em separado. A dosagem usada de adjuvante foi de

de massa do precursor, sem

adio de gua extra. Mediu a resistncia compresso e flexo para


fluidez atravs da flow table para

minutos [

dias e a

].

Conclui que o efeito dos adjuvantes usados em pastas activadas alcalinamente difere
substancialmente do efeito dos mesmos no cimento Portland. Muito maiores resistncias
compresso foram observadas nas misturas activadas por
com

do que aquelas activadas

. O adjuvante naftaleno tem um efeito substancialmente diferente em relao aos

outros quando usado juntamente com

, aumentando em muito a resistncia mecnica da

29

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


pasta. Os adjuvantes usados mostraram no ter efeito na fluidez das pastas activadas com
, no entanto o adjuvante naftaleno mostrou ter um efeito claramente visvel quando
usado com

. Estes resultados mostram que os adjuvantes usados, excepo do

naftaleno, no tm impacto na fluidez das pastas activadas alcalinamente [

].

Vladimir Zivica estudou a influncia de vrios activadores alcalinos e diferentes temperaturas


no tempo de presa e na trabalhabilidade de pastas cimentcias activadas alcalinamente. Com
este fim, usou a seguinte metodologia, o precursor foi misturado com o activador alcalino
durante

segundos (s), de seguida adicionou areia (razo precursor: areia de

por mais

) e misturou

s. As propriedades das misturas em estado fresco, curadas temperatura

escolhida foram ento medidas. Para o controlo da temperatura usou uma cmara de cura com
temperatura controlada electricamente [

].

As propriedades em estado fresco estudadas por Vladimir Zivica foram a plasticidade, a


consistncia e o tempo de cura. Para a plasticidade usou a mesa de vibrao Haegermann
obtendo o espalhamento Sp (cm) (STN 72 2441), a consistncia foi analisada atravs do
ensaio VB aplicando algumas alteraes, transformando-o em um mini VB, este ensaio
permitiu-lhe obter o tempo necessrio para a consolidao das misturas Td (s). O tempo de
cura foi analisado pela sonda Vicat (STN 72 2110) [

].

Atravs das medies do espalhamento Sp (cm) e o tempo necessrio para a consolidao


das misturas Td (s), Vladimir Zivica definiu o coeficiente de trabalhabilidade Kw segundo a
equao (3.1):
(

A sonda Vicat usada por Vladimir controla a temperatura por meio de uma imerso em leo da
amostra que previamente compactada com uma fora entre

. O aparelho mede

ento o tempo que a agulha posicionada em cima da amostra demora a penetrar

temperatura desejada. O efeito da temperatura para diferentes activadores alcalinos ilustrado


na seguinte figura [

30

].

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Legenda: Initial setting configurao inicial; Ambient temperature


temperatura ambiente.

Figura 8: Efeito da temperatura para diferentes activadores alcalinos [

Podem verificar-se pela figura

diferentes comportamentos entre a mistura activada com

e a mistura activada com

. A sonda Vicat na mistura activada com

vai

demorando menos tempo a penetrar na amostra, com o aumento da temperatura. Por outro
lado, a sonda Vicat demora cada vez mais tempo na amostra activada com

].

Chindaprasirt et al. analisou a trabalhabilidade de geopolmeros base de cinzas volantes com


alto teor de clcio activada com
concentraes de

. Fez vrios testes para diferentes tipos de

e diferentes razes de

para

a fim de perceber para

quais razes e concentraes se obtinham os melhores resultados no teste de fluidez [

].

Tendo como base a Norma Americana para testar a fluidez do cimento Portland atravs da
Flow table (
de

) obteve valores no intervalo de


para

de

obteve os dimetros

para

respectivamente. Quando a razo de


fluidez diminuiu, registando-se resultados abaixo de
dimetro teve que acrescentar
concentrao de

Para as razes

foi aumentada para


para conseguir

de

de gua em relao ao peso das cinzas volantes. A

mostrou tambm ter impacto na fluidez da pasta, sendo que, para um

aumento de concentrao de

para

ocorre uma diminuio da fluidez [

Conclui, que um aumento na concentrao de


fluidez das pastas. Um aumento na concentrao de

e na razo

para

].
, reduz a

aumenta a viscosidade da pasta e

31

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


reduz a fluidez. O

s por si j uma soluo altamente viscosa e um aumento da

mesma reduz a fluidez da pasta. Assim, de maneira a ter a necessria trabalhabilidade para
colocar as pastas no molde foi adicionada gua ou superplastificante [

].

Tabela 2: Propriedades da argamassa em estado fresco [

].

Legenda: SP superplastificante; Water gua; Flow espalhamento.

Para alm de estudar ter estudado a trabalhabilidade, Chindaprasirt et al. analisou tambm a
resistncia compresso em diferentes sries de testes: concentrao de
razes de

para

concentrao de

; diferentes

; mtodo de cura; efeito de gua e superplastificante. O efeito da


na resistncia compresso no clara pois segundo os autores as

misturas continham diferentes concentraes de gua. No entanto em relao razo de


para

Chindaprasirt et al. obteve resultados algo surpreendentes, uma vez que,

pesquisas anteriores indicam que um aumento nesta razo implica melhores resistncias
compresso, tendo estes observado praticamente o contrario. Para uma razo de
menor entre

) de

para

obteve os melhores resultados. Segundo

os autores, os resultados obtidos apontam para a influncia do acrscimo do


devido ao aumento de
resistncia dos geopolmeros [

(a

da soluo,

, uma vez que, isso ter efeito no desenvolvimento da


].

Chindaprasirt et al. destacaram tambm os diferentes comportamentos da resistncia


compresso de misturas com adio de gua e misturas com adio de superplastificante. Aqui
verificaram

que a resistncia compresso das misturas com adio de gua foi

significativamente superior s resistncias com adio de superplastificante. As diferenas de


valores foram mais significativas para baixas razes de

. O uso de

superplastificante demonstrou no trazer benefcios na melhoria da trabalhabilidade em

32

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


comparao com a adio de gua; em relao resistncia a compresso o uso de
superplastificante fez diminuir a resistncia das pastas [

].

Legenda: Compressive strength at 7 days resistncia compresso aps 7 dias;


Extra w ater gua extra; Superplasticizer superplastificante.

Figura 9: Resistncia compresso aps 7 dias [


Palomo et al. [

].

] teve como objectivo primrio determinar o efeito de alguns adjuvantes

comerciais nas propriedades reolgicas de pastas base de cinzas volantes activadas


alcalinamente. Tendo por base o trabalho de Palacios et al.

que indica o impacto negativo

em termos de propriedades reolgicas, no uso de silicato de sdio como acti vador alcalino.
Palomo et al. utilizam uma mistura com uma razo de
globais,

hidrxido de sdio (

) + silicato de sdio (

de

, em termos

) Os adjuvantes usados

foram produtos comerciais normalmente usados na produo de betes de cimento Portland


[

].

Palomo et al. utilizaram dois mtodos para determinar as propriedades reolgicas, Flow table
(norma Espanhola UNE-80-116-86) e Rotational viscometry (RotoVisco 1 da Thermo Haake).
Preparou uma argamassa de controlo (sem adjuvantes), continuamente preparou diferentes
argamassas adicionando adjuvantes durante o processo de mistura (

de adjuvante para

de cinza volante). Os valores obtidos na Flow table obedeceram ao procedimento da


norma espanhola, duas medies de dimetros perpendiculares do material espalhado, sendo
o valor final uma mdia dos mesmos [

].

As pastas activadas alcalinamente tm rendimentos semelhantes s pastas de cimentos


Portland, no que diz respeito a propriedades mecnicas, como por exemplo, a resistncia
compresso. Apesar dos desempenhos mecnicos importante no esquecer que h muitas
33

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


diferenas entre ligantes obtidos por activao alcalina e os ligantes de cimentos Portland,
desde mecanismos de formao, at natureza da reaco dos produtos formados. Estas
diferenas explicam por si s os diferentes comportamentos reolgicos observados e a
variao dos efeitos dos adjuvantes comerciais [

].

Tabela 3. Adjuvantes usados e principais caractersticas [


Nome

Principal caracterstica
High rate water reducing or amixture or

Lig

fluidifier

Mel

Composio

Fabricante

Purified lignosulphonate

GRACE

Melamine-derived synthetic

Superfluidifier, accelarates hardening

polymers

Superplasticiser and water-reducing

Car

].

Modified polycarb oxylic ethers

admixture

Os adjuvantes so desenhados para reagirem com ies

BETTOR

SIKA

dissolvidos, encontrados nas

fases iniciais da hidratao do cimento Portland. Um aspecto a ter em conta a ausncia de


ies de

dissolvidos em sistemas de cinzas volantes [

Como mostra o grfico da figura

].

cada adjuvante afectou a mistura de um modo diferente no

que diz respeito ao dimetro de espalhamento da Flow table. Constata-se que o adjuvante de
ltima gerao Car o mais eficaz superplastificante [

].

Legenda: Spread espalhamento.

Figura 10: Dimetro de espalhamento das argamassas com diferentes adjuvantes


[
34

].

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


Para a determinao da viscosidade plstica e tenso de corte inicial Palomo et al. utilizaram
um perfil em rampas com incrementos de
remetro e os resultados obtidos [

. A figura

ilustra o perfil usado no

].

Legenda: Speed velocidade; Time tempo; Shear stress tenso de corte.

Figura 11: Perfil em rampas e resultados obtidos pelo remetro [


Como se pode reparar na figura

].

as curvas de fluidez mais baixas assemelham-se a rectas,

correspondendo assim equao proposta por Bingham para descrever o comportamento


reolgico de pastas de cimento Portland (3.2):
(
Onde

a tenso de corte aplicada pasta,

viscosidade plstica da pasta a qualquer momento e

taxa de cisalhamento,

representa a

a tenso de corte inicial.

A viscosidade plstica ( ) de todas as misturas com adio de adjuvantes foi mais baixa que o
valor determinado para a argamassa de controlo (sem adio de adjuvantes), ou seja, os
adjuvantes tornaram as pastas mais fluidas, isto , menos viscosas [

].

35

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Legenda: Plastic viscosity viscosidade plstica.

Figura 12: Viscosidade plstica das argamassas com diferentes adjuvantes [

].

A tenso de corte inicial ( ), por sua vez foi mais baixa nas argamassas com adjuvantes com
adjuvantes Mel e Car em relao argamassa de referncia. Devido segregao da
argamassa com adjuvante Lig a tenso de corte inicial foi demasiado baixa [

].

Legenda: Yield stress tenso de corte inicial.

Figura 13: Tenso de corte inicial das argamassas com diferentes adjuvantes [

36

].

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


Em todas as misturas estudadas por Palomo et al. com ou sem adio de adjuvantes,
observou-se que a viscosidade plstica assume valores muito superiores quando comparadas
com as pastas de cimento Portland (figura 14). A viscosidade plstica foi ligeiramente menor
nas misturas com adjuvantes do que as misturas sem adjuvantes (figura 14).

Legenda: Cement cimento; Fly ash cinza volante; Plastic viscosity viscosidade plstica.

Figura 14: Viscosidade plstica de argamassas de cimento e geopolimricas [

].

As propriedades plastificantes dos adjuvantes, em particular do tipo Lig e Mel desapareceram


num breve perodo de tempo devido instabilidade destes compostos num meio altamente
alcalino, no entanto no foi demonstrado detalhadamente as mudanas estruturais nos
adjuvantes [

].

Palomo et al. concluiram que a eficcia dos adjuvantes comerciais e o seu impacto nas
propriedades reolgicas nas pastas e argamassas obtidas por activao alcalina dependem da
sua estabilidade num ambiente altamente alcalino. Os adjuvantes de ultima gerao que
actuam atravs de repulso electrosttica entre partculas so mais eficaz es do que aqueles
que formam cadeias complexas. Palomo et al. fazem ainda uma referncia ao mtodo para
estudar a eficcia dos adjuvantes no comportamento reolgico de pastas e argamassas
activadas alcalinamente, afirmando que as medies atravs do remet ro so mais precisas do
que as medies atravs da Flow table [

].

Sathonsaowaphak et al. estudaram a trabalhabilidade e a resistncia compresso de


geopolmeros base de cinzas provenientes de uma estao de energia como activador
alcalino usou

activador/precursor, a razo de

. O estudo leva em conta os efeitos da finura, a razo


/

e a concentrao de

, tambm os efeitos

37

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


da adio de gua e superplastificantes naftalenos so analisados na trabalhabilidade das
argamassas geopolimricas [

].

Segundo o autor a gua melhora eficazmente a trabalhabilidade da argamassa geopolimrica,


diminuindo ligeiramente a sua resistncia compresso. Atravs de pesquisas iniciais
Sathonsaowaphak et al. constataram que, apesar dos limitados estudos sobre os efeitos de
superplastificantes

em

pastas

activadas

alcalinamente

verifica-se

que

somente

os

superplastificantes naftalenos no perdem as suas propriedades fluidificantes, uma vez que o


meio altamente alcalino altera as estruturas qumicas dos restantes [

].

Para as argamassas Sathonsaowaphak et al. usaram uma razo de areia para cinza de
mistura foi realizada temperatura de ambiente constante de

, a

para eliminar os possveis

efeitos da variao da temperatura. No procedimento de mistura, inicialmente misturou o


com as cinzas durante 5 minutos. Areia e outros lquidos (gua e superplastificantes) foram a
posteriori adicionados mistura, durante mais 5 minutos. Finalmente adicionou o

deixou misturar mais 5 minutos. Logo a seguir mistura determinou a fluidez da argamassa de
acordo com

e passados

dias testou a resistncia compresso atravs de

, os resultados obtidos so uma mdia de trs ensaios [

].

A finura das cinzas est relacionada com a trabalhabilidade e a resistncia compresso,


como mostra a figura seguinte.

Legenda: Flow espalhamento; Compressive strength resistncia compresso; Fineness of BA finura das cinzas;
retained on sieve retidas no peneiro.

Figura 15: Influncia da finura na trabalhabilidade e resistncia compresso [

38

].

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


Verifica-se que a trabalhabilidade e a resistncia compresso so melhoradas com o
aumento da finura das partculas das cinzas. O autor constatou que a dimenso das partculas
da cinza quando chegavam da central de energia apresentavam dimenses relativamente
grandes e demasiado irregulares com poros visveis, efectuou uma moagem para aumentar a
superfcie especfica das partculas e melhorar assim a sua reactividade. A trabalhabilidade
melhorou com a moagem, uma vez que, os poros foram destrudos pela mesma. O autor afirma
que estes poros podiam absorver o lquido da argamassa em estado fresco e assim diminuir a
trabalhabilidade das misturas. A argamassa feita com

de cinzas retidas no peneiro

foi a que obteve a melhor trabalhabilidade e resistncia compresso [


Na figura

].

observa-se os efeitos de diferentes razes de activadores alcalinos/precursores, a

trabalhabilidade melhorou com o aumento desta razo. Com uma razo de

argamassa

no obteve qualquer tipo de espalhamento e segundo o autor a mistura no era homognea


tendo tambm dificuldades em misturar e compactar. As argamassas mais trabalhveis com
valores de fluidez entre

foram obtidas com a razo activadores alcalinos/precursor de

, respectivamente [

].

Legenda: Flow espalhamento; Compressive strength resistncia compresso; Liquid alkaline/ash ratios razo
lquida alcalino/cinzas.

Figura 16: Efeito de diferentes razes activador alcalino/precursor na trabalhabilidade e


resistncia compresso [

].

Segundo Sathonsaowaphak et al., com o aumento do meio fludo, a iterao entre partculas
das cinzas foi menor, como resultado de maior distncia inter-partculas. No que diz respeito
resistncia compresso as misturas com razes de activador/precursor de
obtiveram

as

maiores

resistncias

compresso

com

valores

de

respectivamente. A resistncia compresso mais baixa foi obtida para uma mistura muito
seca de razo activador / precursor de

].

39

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


A razo

foi estudada por Sathonsaowaphak et al., para uma razo

activador/precursor constante de
contedo de

. Como se pode observar na figura

o aumento do

reduz a trabalhabilidade das misturas, segundo os autores isto era

esperado, uma vez que, o


. As razes de

mais viscoso que o


/

com um espalhamento de

de

. A concentrao de

foi

produziram as argamassas mais trabalhveis

para a razo de

o espalhamento foi unicamente de

A resistncia compresso viu-se tambm afectada por esta razo como se verifica na
figura
de

. O pico de resistncia compresso foi atingido para uma razo de


obtendo

. Verifica-se que o aumento de

at

da resistncia compresso, mas para valores maiores do que


diminuiu devido dificuldade em compactar os moldes [

traduz-se num aumento


a resistncia compresso

].

Legenda: espalhamento; Compressive strength resistncia compresso; Sodium silicate/10M NaOH ratios
razo silicato de sdio/10M NaOH.

Figura 17: Efeito de diferentes razes silicato de sdio/hidrxido de sdio na


trabalhabilidade e resistncia compresso [

].

Sathonsaowaphak et al. analisaram tambm o efeito de diversas razes gua/precursor como


se ilustra na figura 18. A incorporao de gua, como previsto, melhorou a trabalhabilidade das
argamassas geopolimricas. As razes de gua/precursor de
com espalhamento de

40

que se mostrou altamente desejvel [

produziram misturas
].

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Legenda: espalhamento; Compressive strength resistncia compresso; Water/ash ratios razo gua/cinzas.

Figura 18: Efeito de diferentes razes gua/precursor na trabalhabilidade e resistncia


compresso [

].

Tabela 4: Resumo bibliogrfico


Autores

Metodologia

Ensaios

Adjuvantes
Superplastificantes:

T. Bakharev et
al (
)

Adio de adjuvantes.

Resistncia
compresso;
Slump test

Naphthlene-based;
Formaldehyde-based.

Introdutor de ar
Redutor de gua
Redutor de retraco
Gesso
Superplastificantes:

Palacios et al
(
)

Misturas com diferentes


activadores alcalinos e adio
de adjuvantes.

Resistncia
compresso e flexo
para 2,7 e 28 dias;
Flow table para 3, 10, 10
e 60 minutos

Naphthlene-based;
Vinyl copolymers;
Melamine;
Polycarb oxylates.

Redutores de retraco:

Polypropylenglycol
derivates.

41

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Mesa de vibrao
Hargermann

Misturas com diferentes


activadores alcalinos e
diferentes temperaturas

(STN 72 2441);
Ensaio VB

Vladimir Zivica
(
)

(com alteraes);
Sonda Vicat

(STN 72 2110).

P.
Chindaprasirt
et al (2006)

Misturas com diferentes


concentraes
e
diferentes razes
/
. Adio de gua e
adjuvantes.

Resistncia
compresso;
Flow table (ASTM C124).

Redutores de gua:

Flow table
(UNE 80-116 86);
Palomo et al
(2008)

Adio de adjuvantes.

Remetro;
Resistncia
compresso.

Fluidificantes:

Apha
Sathonsaowap
hak et al (2008)

Melamine-derived
synthetic polymers

Superplastificantes:

Misturas com diferentes graus


de finura, diferentes razes de
activados/precursor, diferentes
razes
/
, diferentes
concentraes de
,
adio de adjuvantes e
controlo da temperatura.

Purified
lignosulphonate

Modified polycarb oxylic


ethers

Flow table
(ASTM C1437);
Resistncia
compresso

Superplastificantes:

Naphthlene-b ased

(de ASTM C109)

Recentemente, Nugtren et al. que testaram a resistncia compresso de geopolmeros


produzidos atravs de cinzas de origem na combusto de carvo, refere nas suas concluses a
dificuldade em trabalhar os geopolmeros devido ao curto intervalo de tempo entre a fase da
mistura dos componentes at ao momento em que a pasta deixa de ser trabalhvel. Na maioria
das misturas este intervalo de tempo variou entre

minutos [ ].

Constata-se uma variedade de resultados obtidos no uso de adjuvantes em pastas e


argamassas activadas alcalinamente, isto se deve, s diferentes metodologias usada para
testar as pastas geopolimricas s diferenas nas condies em que as pastas so preparadas
(composio do precursor, concentrao do activador alcalino, razes entre activadores tipo e
dosagem do adjuvante, etc.). Como anteriormente for referido cada precursor tem as suas

42

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


prprias caractersticas e com base nisso a concentrao e dosagem do activador alcal ino a
usar tambm pode variar.

3.2.2 - FLUIDOS NO NEWTONIANOS


De acordo com Kealy, T., os modelos reolgicos so essencialmente curvas que se ajustam
convenientemente aos dados gerados por viscosmetros, geralmente para ajustar a descrever
a forma de diferentes tipos de curvas de fluxo. Estes modelos surgiram no sentido de serem
teis a este respeito para diversos fluidos e so equaes matemticas com parmetros
ajustveis, representando o mais fielmente possvel o comportamento experimental observado
.

Modelo Newtoniano

Um dos primeiros e mais bsicos modelos o Newtoniano. Estes modelos caracterizam-se por
uma relao linear entre taxa de corte e tenses de corte e uma intercepo de 0.00 Pa no eixo
de tenso de corte. Matematicamente se expressa do seguinte modo (6)

(6)
Onde o coeficiente de proporcionalidade

a vicosidade.

Modelo de Ostwald-de-Waele

Nos casos em que a viscosidade no constante, mas o material tem na mesma uma
intercepo 0 no eixo de tenso, utiliza-se este modelo. Este possui parmetros extras, K e n
para ajudar na descrio dos materiais pseudoplstic os e dilatantes e calculado atravs (7)
:

(7)
Para lquidos pseudoplsticos, n<1; para lquidos dilatantes, n>1; para lquidos Newtonianos,
n=1.

Modelo Bingham

Geralmente, apenas os sistemas mais diludos so Newtonianos e por norma em pastas,


suspenses e lamas existe uma tenso de cedncia. Esta tenso pode observar-se na curva
de fluxo por uma intercepo positiva no eixo de tenso de corte. Bingham props o modelo
reolgico (8) mais bsico de forma a incluir uma tenso de cedncia,

43

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

(8)
Contudo, apesar de este modelo ter a capacidade de superar uma limitao (a existncia da
tenso de cedncia) do modelo Newtoniano, no suficiente para afirmar que quando a tenso
de cedncia superada, a relao entre a taxa de corte e a tenso de corte linear. Na
verdade isto no o caso, regra geral, e a tenso de cedncia estimada por norma
significativamente sobrestimada

Modelo de Herschel-Bulkley

Assim sendo, um modelo que combine pseudoplsticos e a tenso de cedncia desejvel,


para lamas qumicas e de fabrico. O modelo mais encontrado neste caso o Herschel -Bulkley
(9)

:
(9)

Existem modelos mais complexos, com mais parmetros para melhores modelos de curvas de
fluxo. Os que so mais utilizados para descrever matematicamente curvas de fluxo na indstria
qumica e de fabrico so os referidos no presente estudo

Quanto maior for a quantidade de dados disponvel, maior ser o ajuste e o modelo escolhido
ir prever com maior preciso o comportamento de fluxo para um determinado lquido.
Para todos estes modelos reolgicos temos
= Tenso de corte;
= Tenso limite de escoamento;
K= constante;
= Viscosidade;
= Gradiente de velocidade.

44

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Figura 19: Curvas ilustrativas dos tipos de fluidos de acordo com o comprimento da tenso
de corte
.

A: Este o comportamento ideal de um fluido ideal. Como no existe viscosidade a tenso de


corte nula em qualquer ponto.
B: Este tipo caracterstico de algumas solues de acar e amidos. A viscosidade aumenta
com o aumento da taxa de corte.
C: Ao tipo Newtoniano pertence a maior parte dos fluidos prticos tais como gua, solues
aquosas, leos, entre outros.
D: Neste grupo a viscosidade diminui quando a taxa de corte aumenta.
E: Este tipo tem um comportamento plstico e necessita de uma tenso inicial 0 para o inicio
da cedncia. Contrariamente aos plsticos slidos, pode no apresentar elasticidade prvia.
Este tipo pode ser visto como um fluido Newtoniano de tenso inicial maior que zero

3.2.3 ADJUVANTES
Os aditivos, que no estavam presentes nos primeiros passos do desenvolvimento do beto,
hoje so figuras de fundamental importncia para a sua composio. H quem diga que eles
so o quarto elemento da famlia composta por cimento, gua e agregados e que a sua
utilizao directamente proporcional necessidade de se obter betes com caractersticas
especiais. A indstria qumica moderna tem colocado disposio da indstria do beto, uma
ampla sria de produtos que tiveram uma influncia muito grande no seu desenvolvimento ao

45

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


permitir que as caractersticas ou propriedades do beto pudessem ser modificadas da maneira
desejada.
Os aditivos quando usados correctamente permitem as aces a seguir descritas:
1.

Modificar ou melhorar:
a.

A reologia do beto em estado fresco, ou seja, melhorar a


trabalhabilidade, diminuir segregao, etc.;

b.

A presa e o endurecimento do cimento;

c.

O contedo de ar ou de outros gases no beto;

d.

A resistncia s aces fsicas, s aces mecnicas e s aces


qumicas, ou seja, melhorar a trabalhabilidade;

e.
2.

A resistncia mecnica do beto, nas suas diferentes idades.

Obter uma regularidade na fabricao do beto ou argamassa e especialmente


a sua qualidade.

3.

Ampliar o campo de aplicao do beto.

4.

Diminuir o custo do beto (considerando todo o conjunto de operaes de


produo e colocao em obra) por aumentar o rendimento, por facilitar a
colocao em obra e por permitir a retirada das cofragens em periodos mais
curtos de tempo, etc. Assim, consegue-se optimizar a relao qualidade/preo
na formulao dos betes [

].

Tabela 5: tipos e propriedades de adjuvantes [42].

Propriedades do beto

1.

Aditivos-Adies

Aditivos

Tipos

Categorias

-Redutores de gua:

Qumico

Trabalhabilidade

Fluidificantes,
superfluidificantes, etc.
-Introdutores de ar.
Qumico
-Plastificantes:
Mineral
Ps-minerais inertes.
Ps-minerais activos
(pozolana, CaO, etc).
-Polmeros (ltex).

46

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Qumico
2.

Tempo de presa

3.

-Aceleradores

Qumico

-Retardadores

Qumico

-Redutores de gua

Qumico

-Plastificantes:

Mineral

Resistncias
mecnicas

Ps-minerais activos
(pozolanas, etc)
-Modificadores de presa
Qumico
-Geradores de ar
Qumico
-Polmeros
Qumico
4.

Durabilidade
-Proctetores contra as geadas

Qumico

-Incorporadores de ar

Qumico

-Redutores de gua:

Qumico

Fluidificantes
Superplastificantes, etc
-Aceleradores de presa

Qumico

-Aceleradores de

Qumico

endurecimento
-Anti-congelantes
Qumico
-Impermeabilizantes
Qumico + outros
-Inibidores de corroso de
armaduras

Qumico

-Inibidores da reaco lcaliagregados

Qumico + outros

-Polmeros (ltex)

47

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Qumico
5.

Argamassas ou
pastas especiais

-Geradores de expanso

Qumico + outros

-Formadores de gs-espuma,

Qumico + outros

etc
-Aditivos para injeces
Qumico
-Aditivos para bombear
Qumico
-Aditivos para beto e
Qumico + outros

argamassa projectada
-Corantes

Qumico

-Polmeros (ltex)

Qumico
A maior parte das estruturas da construo civil exigem um beto fresco com elevados nveis
de trabalhabilidade. Estes nveis so conseguidos com adio de uma quantidade de gua
vrias vezes superior teoricamente necessria, limitando as propriedades fsicas do beto
resultante. A soluo para este problema consiste na adio, na mistura inicial, de substncias
fluidificantes, que proporcionem uma diminuio da quantidade de gua. Estas substncias
fluidificantes so conhecidas por superplastificantes ou agentes redutores de gua de alta
gama.
Na prtica, as partculas de cimento aderem umas s outras, delimitando gua no seu int erior.
Deste modo, parte da superfcie das partculas de cimento no fica disponvel para hidratao,
nem mesmo a gua que permanece no seu interior. Como consequncia, a mistura torna-se
muito viscosa e origina betes com baixas resistncias mecnicas. Os superplastificantes vo
provocar a disperso dos aglomerados das partculas, reduzindo assim a viscosidade da pasta,
aumentando a trabalhabilidade e as resistncias mecnicas. Estas substncias ao serem
absorvidas pelas partculas de cimento possuem efeito plastificante pela reduo da tenso
superficial da gua atravs da defloculao por mudana de carga elctrica das partculas de
cimento, pela repulso electrosttica e pelo efeito estrico [

48

].

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


Os aditivos superplastificantes so usados em todo o mundo com a seguinte finalidade:

Reduzir o consumo de gua para uma mesma consistncia, aumentando assim


a resistncia e a durabilidade do beto;

Aumentar a fluidez da mistura sem alterar o consumo de gua;

Reduzir a quantidade de cimento da mistura, mantendo a consistncia e a


resistncia compresso com o objectivo de reduzir custos e ainda reduzir a
retraco, fluncia e tenses trmicas.

a) Lignosulfonatos
Os lignosulfonato so conhecidos como aditivos plastificantes de primeira gerao e utilizados
como redutores de gua normais e em alguns casos tambm como superplastificantes. O
lignosulfonato obtido apartir do rejeito lquido do processo de extraco da celulose da
madeira (a lignina um material complexo presente em 20% na composio da madei ra). Os
aditivos base de lignosulfonato permitem reduo de gua da mistura de 8 a 12%. Quando
usados em altas dosagens podem causar excessivo retardo de presa e incorporao de grande
quantidade de ar [

].

b) Condensados de Naftaleno Sulfonado


Os condensados de Naftaleno Sulfonado foram desenvolvidos no Japo na metade do sculo
passado. Os sais de clcio ou sdio so, quando na forma slida (p) de cor castanha clara e,
em dissoluo com 40% de concentrao, de cor mais escura. Os condensados de naftaleno
sulfonado tem um bom comportamento com a maior parte dos cimentos e causam
retardamento de presa a altas dosagens. Os BNS (Beta Naphtalene Sulfonate) podem ser
facilemente ser combinados

com

lignosulfonatos

e melaninas.

Os

BNS, geralmente,

incorporam pouco ar ao concreto. A manuteno de plasticidade do BNS poder variar de


acordo com a temperatura ambiente e consumo de cimento, sendo que a manuteno mediada
plasticidade de cerca de 40 minutos. Por esse motivo, os superplastificantes base BNS
devem ser dosados na hora de aplicao do beto, devendo ser misturados por cerca de 10
minutos [

].

c) Condensados de sais de Melamina


Os condensados de Sais de Melanina Formaldedo Sulfonadas foram desenvolvidos na
Alemanha pela Desgussa Consctrution Chemicals na metade do sculo passado. Os sais de
sdio so incolores e tm um peso molecular mdio de 30000. So solveis em gua,
formando uma soluo clara at concentrao de 40%

de slidos.

Solues com

concentraes superiores a 35% tm tendncia a cristalizarem a cristalizarem a temperaturas

49

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


inferiores a 10C. Os superplastificantes base de Sais de Melanina devem ser adicionados na
hora de aplicao devido ao seu curto tempo de manuteno de plasticidade (cerca de 30
minutos). Deve ser misturados por cerca de 10 minutos para sua completa homogeneizao,
podendo esse tempo ser reduzido em caso de misturadores mais eficazes [

].

d) Poliacrilatos
Os Poliacrilatos so fabricados a partir de diferentes produtos, como cido acrilico, cido
metracrlico e steres de cido acrlico. Variando a natureza e o nmero dos compoentes do
polmero, possvel ajustar a sua efectividade com diferentes cimentos. Em decorrncia de os
componentes dos poliacrilatos serem cidos orgnicos, em altas dosagens obtem -se fortes
retardamentos de presa. Geralmente, os poliacrilatos incorporam pouco ar no beto [

].

e) teres Policarboxilicos
Os teres policarboxlicos so a ltima gerao de superplastificantes. Com cimentos
adequados, oferecem um efeito fluidificante extraordinariamente grande e de longa durao
com pouco retardamento de presa. Devido sua complexa estrutura qumica, os teres
policarboxlicos so compatveis somente com um nmero limitado de outras matrias-primas
[

].

Os produtos base melanina, naftaleno ou lignossulfatos actuam principalmente por repulso


elecroestatica (efeito de cargas, isto , cargas com o mesmo sinal repelam -se e de sinais
contrrios atraem-se). O efeito desse fenmeno o aumento de fluidez e a consequente
reduo da demanda de gua para a amassadura. Os produtos base de policarboxilato
tambm actuam por repulso electrostctica, mas no esse o seu principal mecanismo de
aco. Alm de agirem por repulso

50

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

51

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

CAPTULO 4 PARTE EXPERIMENTAL


4.1 Introduo ................................................................................................................. 54
4.2 Caracterizao dos materiais utilizados ....................................................................... 54
4.2.1 Lamas residuais da mina da Panasqueira .............................................................. 54
4.2.1.1 Origem da lama residual ................................................................................ 54
4.2.1.2 Composio qumica...................................................................................... 55
4.2.1.3 Tratamento trmico ........................................................................................ 56
4.2.1.4 Moagem ........................................................................................................ 57
4.2.2 Activadores alcalinos ............................................................................................ 58
4.2.2.1 Hidrxido de sdio ......................................................................................... 59
4.2.2.2 Silicato de sdio ............................................................................................ 60
4.2.3 Adjuvantes .......................................................................................................... 61
4.2.3.1 Sika ViskoCret e 3005..................................................................................... 62
4.2.3.2 SikaPlast 626 ................................................................................................ 64
4.2.3.3 RHEOB UILD 1000 ......................................................................................... 64
4.3 - Misturas ..................................................................................................................... 65
4.3.1 Misturas sem activao ........................................................................................ 65
4.3.2 Misturas com activao ........................................................................................ 67
4.3.3 Pasta de ciment o de consistncia normal .............................................................. 70
4.4 Procedimentos de ens aios .......................................................................................... 71
4.4.1 Trabalhabilidade .................................................................................................. 71
4.4.1.1 Flow Table .................................................................................................... 71
4.4.1.2 Remetro ...................................................................................................... 72

52

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


4.4.1.3 Funil ............................................................................................................. 74
4.4.2 - Resistncia compresso..................................................................................... 75
4.4.3 - Influncia da temperatura numa mistura com activao alcalina .............................. 76

53

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

4.1 INTRODUO
Para uma melhor compreenso da temtica estudada neste trabalho, o presente capitulo visa a
descrio pormenorizada dos materiais, equipamentos e procedimentos usados neste estudo.

4.2 CARACTERIZAO DOS MATERIAIS UTILIZADOS


4.2.1 LAMAS RESIDUAIS DA MINA DA PANASQUEIRA
4.2.1.1 ORIGEM DA LAMA RESIDUAL
No presente estudo foi usado como precursor (material aluminoss ilicatado) um derivado das
lamas residuais das Minas da Panasqueira. Esta mina considerada um dos maiores
depsitos de volframite do mundo, situada na Beira Baixa, nos contrafortes Sul da Serra da
Estrela entre os macios de S. Pedro do Aor e da Gardunha, a Poente da depresso
conhecida como Cova da Beira. O incio da sua explorao datada de

, tendo como

principal produto extrado a volframite [5].


Conjuntamente com os agregados produzidos, actualmente com um volume anual de
aproximadamente
quase

toneladas/ano, so tambm geradas durante a actividade extractiva

toneladas/ano de lamas residuais, que no tm qualquer tipo de aproveitamento,

sendo levadas a depsito em lagos [5].

Figura 20: Escombreiras das Minas da Panasqueira junto aos lagos de lamas resi duais que
foram objecto de investigao [5]

54

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


Inserida na localidade da Barroca Grande as Minas tm uma altitude de

coordenadas: Latitude

; Longitude:

e as seguintes

(Fonte Google Earth).

Figura 21: Localizao das Minas da Panasqueira. Fonte Google Earth. Latitude
; Longitude:

4.2.1.2 COMPOSIO QUMICA


As lamas residuais das Minas da Panasqueira possuem caractersticas intrnsecas, que lhes
conferem um enorme potencial no estudo deste tipo de ligantes, consiste essencialmente em
slica, alumina, com elevados teores de ferro e de potssio.

Na tabela seguinte apresenta-se a composio qumica de duas amostras de lamas,


determinada por EDX (energia dispersiva de raios-X), no centro de ptica da UBI [36].

55

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


Tabela 6: Composio qumica de duas amostras das lamas [36].
Amostra 1 (natural)

Amostra 2 (calcinada)

0,64

0,44

4,93

1,80

16,28

14,42

49,33

49,66

8,93

4,70

4,38

4,44

0,83

0,97

1,00

1,13

13,67

22,44

4.2.1.3 TRATAMENTO TRMICO


O tratamento trmico ou a calcinao das lamas tem como objectivo aumentar a sua
reactividade, por meio da exposio das lamas residuais a altas temperaturas durante
determinado tempo.
Palomo analisou a reactividade de vrias cinzas volantes para serem activadas alcalinamente
tendo todas elas demonstrado capacidade reactiva. Os parmetros mais indicativos da
reactividade foram o teor em slica reactiva, o teor em fase amorfa, a distribuio
granulomtrica e o baixo teor em clcio.
O tratamento trmico de materiais aluminossilicatados , conduz a alteraes da sua estrutura
interna, com aumento da sua fase amorfa [11].
Fernando Torgal conclui que a resistncia de ligantes activados alcalinamente est dependente
do

estado

do

material

de

partida,

obtendo-se

menores

resistncias

em

materiais

aluminossilicatados em estado natural e maiores resistncias em ligantes base de materiais


que sofreram um tratamento trmico como as cinzas volantes, escrias e metacaulino [5].
A reactividade das lamas depende da gua durante a desidroxilao das mesmas, pelo que
Fernando Torgal determinou as condies que maximizam a reactividade das lamas residuais

56

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


das Minas da Panasqueira, atravs da exposio de amostras com diferentes massas e a
diferentes temperaturas, analisando ento a perda de massa [5].
Antes de iniciar o tratamento trmico as lamas so devidamente preparadas, uma vez, que se
encontram em estado natural (figura 30), para tal efeito so modas (figura 29) e peneiradas,
permitindo assim

obter uma amostra relativamente homognea, permitindo assi m um

tratamento trmico uniforme em toda a lama.


Com base no trabalho de Fernando Torgal, no presente estudo o tratamento trmico foi feito
atravs de um forno esttico (mufla). O forno foi previamente aquecido at temperatura de
calcinao de

. Para que o tratamento trmico fosse homogneo no foram usadas

amostras com mais de

de massa uniformemente distribuda num tabuleiro em ao

refractrio. Aps atingidos os


24). Depois da calcinao durante

, o tabuleiro foi colocado no forno num perodo de

(figura

as lamas so bruscamente arrefecidas temperatura

ambiente.

Figura 22: Colocao do tabuleiro na mufla usada no tratamento trmico das


lamas.

4.2.1.4 MOAGEM
Neste trabalho foi realizada uma moagem aps tratamento trmico, para aumentar a
reactividade das lamas, de acordo com estudos desenvolvidos por Centeio (2011). A moagem
s feita para a lama previamente tratada termicamente. Para tal efeito usado o moinho de
bolas, durante

com aproximadamente

de cada vez.

Finalizado o tratamento trmico a amostra colocada dentro do moinho juntamente com as


bolas (figura

), de seguida coloca-se o cilindro no equipamento que o faz girar em torno de

um eixo horizontal durante o perodo estipulado (figura

), finalmente obtm-se o precursor

pronto a ser usado nas misturas activadas alcalinamente (figura

).

57

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Figura 23: Moinho de bolas.

Figura 24: Equipamento que faz girar o moinho de bolas.

Figura 25: Precursor aps moagem.

4.2.2 ACTIVADORES ALCALINOS


Os activadores alcalinos, como o prprio nome indica, so os elementos que quando
misturados com o precursor do inicio ao processo de formao geopolimrica com o inicio da
dissoluo

das

ligaes

covalentes

O tipo de activador,

concentrao e o uso de activadores simples ou compostos tm um papel preponderante na


forma como se processa o mecanismo de formao dos geopolmeros e nas suas futuras
caractersticas mecnicas.
Segundo Palomo quando a soluo alcalina contem silicatos solveis (silicato de sdio ou
potssio), as reaces ocorrem a taxas mais elevadas do que em relao a solues com

58

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


hidrxidos. No caso dos silicatos solveis as reaces em etapas sobrepem-se umas s
outras e o slido desenvolve-se de tal maneira que a dissoluo das ligaes covalentes,
acumulao dos

produtos

da reaco e a policondensao das

estruturas ocorrem

simultaneamente. A consequncia imediata que o desenvolvimento da res istncia mecnica


mais rpida no primeiro caso (amostras activadas com silicatos solveis) do que no segundo
(amostras activadas com hidrxidos) [12].
Teixeira Pinto no seu estudo classificou da seguinte forma os activadores alcalinos [10]:
a) Activadores Simples: - Hidrxido de sdio em diversas concentraes; hidrxido de
potssio em diversas concentraes;
b) Activadores Compostos: - Misturas adequadas de hidrxido de sdio e silicato de
sdio.
As pastas activadas com activadores simples so muito plsticas mas pouco trabalhveis
devido elevada viscosidade do activador [10].
No presente trabalho foi usado um activador composto de hidrxido e silicato de sdio. As
razes entre os elementos e a concentrao do hidrxido que optimizam a reactividade deste
tipo de precursor em concreto foi objecto de estudo por parte de outros autores (Torgal,
Centeio). Destes trabalhos resultou a produo do software (ALKAL), desenvolvido nos
laboratrios de construo da UBI, que foi utilizado no presente trabalho.

4.2.2.1 HIDRXIDO DE SDIO


O hidrxido de sdio para alm da dissoluo dos aluminossilicatos pelo aumento do

tambm compensa a carga elctrica dos aluminatos.


O hidrxido de sdio foi dissolvido antes da sua utilizao devido ao seu carcter fortemente
exotrmico. O hidrxido de sdio usado teve uma concentrao de
A sua obteno foi feita atravs da dissoluo de
destilada, tendo sido usado para cada
misturados num agitador magntico (figura

(com uma pureza de


de

) em gua

de gua destilada,

).

59

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Figura 26: Misturador magntico usado para misturar o hidrxido de sdio com gua
destilada.

4.2.2.2 SILICATO DE SDIO


Silicato de sdio, tambm conhecido como water glass ou liquid glass um de muitos
compostos que contem xido de sdio,

, e slica,

. Est disponvel em soluo

aquosa e em forma slida.


O precursor usado neste trabalho possui uma percentagem de

de slica, Torgal (2006)

atravs da reactividade de vrias composies preliminares constatou que esta concentrao


de slica revela-se insuficiente, da o indispensvel uso de silicato de sdio, pois possui na sua
composio este composto [5].
Obtm-se o silicato de sdio a partir da fuso da areia siliciosa (SiO 2) com carbonato de sdio
ou de potssio (Na2CO3 ou K2CO3) a

. O vidro resultante dissolvido com

vapor de alta presso formando um lquido transparente viscoso (figura

). Tambm pode ser

obtido a partir de carbonato de sdio e dixido de silcio, com libertao de dixido de carbono.
No quadro seguinte apresenta-se a composio qumica do silicato de sdio usado [36].

60

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Tabela 7: Composio qumica do silicato de sdio [36]


.

Figura 27: Silicato de sdio usado.

4.2.3 ADJUVANTES
Neste

trabalho

foram

trabalhabilidade em
concebidos

para

usados

trs

adjuvantes

com

finalidade

de

melhorarem

estado fresco da pasta geopolimrica. Os trs adjuvantes foram

funcionar

com

cimento

Portland proporcionando altos

nveis

de

trabalhabilidade e melhorando ainda as propriedades fsicas. O presente trabalho reporta o


efeito dos mesmos, no estado fresco das pastas geopolimricas. Estes adjuvantes foram
recomendados e fornecidos pela BASF e Sika, por intermdio de um pedido de colaborao
com o Departamento de Engenharia Civil e Arquitectura da Universidade da Beira Interior.
Adjuvantes usados:

Sika: Viscocrete 3005; SikaPlast 626;

BASF: RHEOBUILD 1000.

61

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Figura 28: Adjuvantes usados.

4.2.3.1 SIKA VISKOCRETE 3005


4.2.3.1.1 - Propriedades e caractersticas gerais
Sika ViscoCrete

um superplastificante da terceira gerao para beto e argamassa.

Cumpre os requisitos da Norma

, como superplastificante ou forte

redutor de gua para beto [45].


Sika ViscoCrete

actua sobre as partculas do ligante por dois mecanismos principais:

absoro superficial e efeito espacial. Ambos concorrem para um efeito dispersante muito
intenso, permitindo uma elevada reduo da gua de amassadura ou um aumento marcado da
trabalhabilidade. A combinao de vrios polmeros permite atingir uma eficcia elevada com
qualquer tipo de cimento [45].
Aplicaes :

Betes de Classe igual ou superior a

, com qualquer consistncia, nos quais se

pretenda obter uma economia grande de cimento;

Betes plsticos com descofragem rpida ou solicitados numa idade curta;

Beto muito plstico, fludo ou mesmo autocompactvel (BAC) com resistncias iniciais
melhoradas e com menor custo;

62

Betonagens mais rpidas em poca fria;

Prefabricao de beto estrutural, em fbrica ou in-situ.

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


Vantagens:

Um nvel de reduo de gua muito elevado, podendo atingir

conforme a

dosagem e a composio; daqui resultam betes com forte aumento de resistncias


mecnicas, de compacidade elevada e de permeabilidade muito baixa;

Um efeito plastificante intenso, permitindo obter, mesmo com forte reduo de gua,
consistncias favorveis para uma colocao fcil;

Uma boa manuteno de consistncia, que pode atingir as

horas a

dependendo do tipo de cimento, da consistncia inicial e da dosagem de adjuvante;

Composies

adequadas

para beto autocompactvel

(BAC) em obra ou em

prefabricao, com bom desenvolvimento de resistncias;

Um comportamento mais favorvel quanto retraco e quanto fluncia;

Isento de cloretos ou quaisquer outros ingredientes corrosivos para as armaduras,


podendo ser usado sem restries em beto armado e beto pr-esforado.

4.2.3.1.2 Dados tcnicos

Tabela 8: Dados tcnicos do Sika ViskoCrete 3005 [45].


Aspecto/Cor

Lquido/Castanho claro, levemente turvo


Combinao de policarboxilatos modificado,

Base qumica

Massa volmica (
(

em soluo aquosa
)

Teor de cloretos
Teor de slidos

4.2.3.1.3 Dosagem e modo de aplicao


A dosagem do Sika ViscoCrete

foi de acordo com as recomendaes do fabricante para a

produo de um beto autocompactvel, utilizando uma percentagem de


cimento, neste caso

do peso do

do peso do precursor [45].

A utilizao deste adjuvante foi feita de acordo com especificao da


dissolveu-se Sika ViscoCrete

em gua (

, ou seja,

da gua da mistura) antes de este ir para a

mistura [46].

63

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

4.2.3.2 SIKAPLAST 626


Por sem um adjuvante em fase de estudo pela Sika, a nica informao disponvel a que se
encontra no rtulo da amostra fornecida.
Superplastificante, com forte redutor de gua como aco secundria, Cumpre os requisitos da
Norma

, como superplastificante ou forte redutor de gua para beto.

Dosagem, em betes correntes:


Teor mximo de cloretos:

sobre o peso do cimento.

em massa.

Neste trabalho a dosagem deste adjuvante foi de

da massa do precursor.

A utilizao deste adjuvante foi feita de acordo com especificao da


dissolveu-se SikaPlast

em gua (

, ou seja,

da gua da mistura) antes de este ir para a mistura

[46].

4.2.3.3 RHEOBUILD 1000


4.2.3.3.1 - Propriedades e caractersticas gerais
Aditivo

superplastificante

RHEOBUILD

um

aditivo

forte

redutor

de

gua/Superplastificante de alto desempenho isento de cloretos, formulado para produzir beto


reoplstico com tempo de presa normal. Cumpre os requisitos da Norma
, como forte redutor de gua/Superplastificante. Tem tambm como funo
secundria:

Acelerador

de

endurecimento,

obedecendo

norma

[47].
Aplicaes:

Beto onde a alta plasticidade, a cura normal e uma rpida resistncia mecnica
desejada;

Beto Pr-esforado, Pr-fabricados e aplicaes para betes j misturados.

Vantagens:

Menos dependncia na energia de consolidao;

Reduo de tempo de trabalho e custos;

A rpida resistncia mecnica permite melhorar os mtodos construtivos, resultando


num adiantamento s datas limites previstas;

64

Betonagens em maior elevao.

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


4.2.3.3.2 - Dados tcnicos
Tabela 9: Dados tcnicos do RHEOBUILD 1000 [47].

Aspecto/Cor

Lquido/Castanho escuro

Base qumica

Naftaleno Sulfonato

Massa volmica (
(

Teor de cloretos

4.2.3.3.3 - Dosagem e modo de aplicao


A dosagem do RHEOBUILD

foi de acordo com as recomendaes do fabricante. O

intervalo de segurana definido pela BASF de

de cimento (ligante). A escolha da

dosagem certa dentro do intervalo de segurana varia em funo do material cimentcio, do tipo
de aplicao e de se pretender um aumento no slump test ou resistncia mecnica.
As variaes nas condies de trabalho e nos materiais dos betes como o caso de Slica
activa, podem requerer dosagens fora do intervalo de segurana. Em tais casos deve ser
contactada a BASF Construction Chemicals [47].
Neste trabalho a dosagem deste adjuvante foi de

da massa do precursor.

A utilizao deste adjuvante foi feita de acordo com especificao da


dissolveu-se RHEOBUILD

em gua (

, ou seja,

da gua da mistura) antes de este ir para a

mistura [46].

4.3 - MISTURAS
4.3.1 MISTURAS SEM ACTIVAO
Nestas misturas foi usada a lama das Minas da Panasqueira sem serem tratadas termicamente
e passarem no moinho de bolas, como referido em 4.2.1.3 e 4.2.1.4 respectivamente. No
entanto as lamas no foram usadas em estado natural (figura 30), isto porque, para se obter
amostras cujas partculas tenham tamanhos uniformes as lamas foram modas (figura 29) e
peneiradas (figura 32). Com estas misturas pretendeu-se estabelecer correlao entre o efeito
dos adjuvantes em misturas com e sem activao alcalina, uma vez que, pela reviso
65

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


bibliogrfica feita, diversos autores indicam que o meio alcalino responsvel pela destruio
da composio qumica dos adjuvantes, sendo que a contribuio dos mesmos na
trabalhabilidade se limita ao efeito da gua no seu contedo [11].
Foram feitas misturas com adio de gua e adjuvantes. A quantidade de adjuvante usada foi
com base nas recomendaes dos fabricantes (4.3), tendo sido igual para os trs adjuvantes,
por forma, a poder comparar valores entre misturas. A quantidade de gua foi incrementada
em 2.5% em cada mistura, tendo a primeira mistura 5% de gua e a ltima 30%. Tanto a
percentagem de gua e de adjuvante so em relao massa da lama usada.
Nomenclatura usada:

M1: mistura s com gua;

M2.1: mistura com gua e RHEOBUILD

M2.2: mistura com gua e Sika ViscoCrete

M2.3: mistura com gua e SikaPlast 626.

;
;

Procedimento:

Preparao da lama: moagem em moinho (figura 30), peneiro abertura 1.6 mm (figura
32) e pesagem;

Dosagem da gua e do adjuvante;

Mistura: Colocao da lama no balde da misturadora, iniciar misturadora em velocidade


baixa, acrescentar 2/3 da gua, finalmente acrescentar 1/3 da gua com o adjuvante
dissolvido (figura 33).

Figura 30: Lama em estado natural.

66

Figura 29: Moinho usado

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Figura 32: Peneiro de abertura 1,6 mm.

Figura 31: Balana usada.

Figura 33: Misturadora usada.

4.3.2 MISTURAS COM ACTIVAO


As misturas feitas com activao seguiram a metodologia usada por Joo Centeio [36]. Nestas
misturas

foi

usado o software de clculo ALKAL desenvolvido nos

laboratrios

de

compactao. Este software calcula as dosagens de hidrxido de sdio e silicato de sdio, de


acordo com a massa de precursor, a concentrao de hidrxido de sdio, a razo silicato de
sdio/hidrxido de sdio, a razo de precursor/silicato de sdio e a composio qumica do
precursor.

67

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Figura 34: Software ALKAL.

Foram feitas dois tipos diferentes de misturas com activao alcalina. Tendo a razo de silicato
de sdio/hidrxido de sdio e precursor/silicato de sdio os parmetros alterados.
Parmetros introduzidos no software ALKAL, para a obteno das dosagens dos constituintes
das misturas:

Silicato de sdio/hidrxido de sdio = ;

Precursor/silicato de sdio = ;

Concentrao de hidrxido de sdio =

Composio qumica do precursor:

Num outro tipo de mistura a razo de silicato de sdio/hidrxido de sdio e precursor/silicato de


sdio foram alterados para 1 e 3 respectivamente. Esta mistura no foi estudada com qualquer
tipo de adio, uma vez que com estas razes a mistura j bastante fluida.
As misturas com a razo de silicato de sdio/hidrxido de sdio e precursor/silicato de sdio de
4 e 5 respectivamente foram estudadas com a mesma metodologia que as misturas sem
activao alcalina (4.3.1). Foram feitas misturas com adio de gua e adjuvantes. A

68

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


quantidade de adjuvante usada foi com base nas recomendaes dos fabricantes (4.3), tendo
sido igual para os trs adjuvantes, por forma, a poder comparar valores entre misturas. A
quantidade de gua foi incrementada em 2.5% em cada mistura, tendo a primeira m istura 5%
de gua e a ltima 15%. Tanto a percentagem de gua e de adjuvante so em relao massa
de precursor usado. As misturas no foram estudadas para valores superiores a 15% de gua,
devido limitao temporal na obteno de precursor (aproximadamente 560 g de precursor
demoram 7 horas) e para valores superiores a activao alcalina ficar comprometida.
Nomenclatura usada:

M1: mistura s com gua;

M2.1: mistura com gua e RHEOBUILD

M2.2: mistura com gua e Sika ViscoCrete

M2.3: mistura com gua e SikaPlast 626.

;
;

Procedimento:

Preparao da lama moagem em moinho (figura 29); peneiro abertura 1.6 mm (figura
32);

Tratamento trmico da lama: colocao de cerca de 560 g num tabuleiro de ao


refractrio, inserir o tabuleiro na mufla durante 2h a 950C (figura 22);

Moagem: introduzir lama calcinada no cilindro do moinho de bolas (figura 23), 6h de


moagem em equipamento (figura 24);

Dosagem do hidrxido de sdio e do silicato de sdio de acordo com os resultados do


software ALKAL (figura 35);

Mistura: colocar o silicato de sdio juntamente com o hidrxido de sdio no balde da


misturadora, mexer manualmente at se obter uma mistura homognea, adicionar aos
poucos a totalidade do precursor j com a misturadora ligada em velocidade baixa,
adicionar 2/3 da gua, finalmente acrescentar 1/3 da gua com o adjuvante dissolvido,
misturar manualmente aps 5 minutos (figuras 37 e 36).

Figura 35: Dosagem do hidrxido de sdio e do silicato de sdio de acordo com os


resultados do software AKAL

69

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Figura 37: Mistura homogenea do


activador alcalino.

Figura 36: Incorporao do precursor na


mistura.

4.3.3 PASTA DE CIMENTO DE CONSISTNCIA NORMAL


Foi feita uma pasta cimentcia de consistncia normal segundo a norma NP EN 196-3 1996
[48]. Que serviu de referncia para comparar valores de dimetro de espalhamento com as
misturas com activao alcalina.
Esta pasta quando ensaiada na Flow table obteve um espalhamento de 12.7 cm.
Para determinar a pasta de cimento de consistncia normal realizou-se diferentes misturas com
teor em gua diferente, posteriormente ensaiaram-se na sonda Vicat, a mistura que obteve
uma penetrao de 6 mm (1 mm) considerada segundo a norma uma pasta de consistncia
normal.

Tabela 10: Obteno da pasta de cimento de consistencia normal.

70

Pasta 1

Pasta 2

Pasta 3

Cimento (g)

1000

1000

1000

gua (g)

230

250

270

Vicat (mm)

11

38

Flow table (cm)

12.7

14.2

14.8

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

4.4 PROCEDIMENTOS DE ENSAIOS


4.4.1 TRABALHABILIDADE
4.4.1.1 FLOW TABLE
A execuo deste ensaio obedeceu norma EN 1015-3.
Este ensaio foi originalmente concebido para testar a consistncia de argamassas. A
consistncia uma medida de fluidez de argamassas frescas que nos indica a deformabilidade
da argamassa quando sujeita a um determinado tipo de tenso. Contudo a consistncia no
est directamente associada [49].
O principio por detrs deste ensaio consiste em submeter uma amostra colocada num prato a
um determinado numero de impactos, atravs da elevao vertical do mesmo e permitindo que
casse livremente pela aco de um determinado peso. O valor medido a mdi a de dois
dimetros de espalhamento da amostra perpendiculares [49].
Procedimento
Antes de cada teste o disco e o molde foram limpos, depois de secos as superfcies foram
ligeiramente lubrificadas com um pouco de leo. O molde colocado no centro do prato da
Flow table, a argamassa introduzida em duas camadas, sendo cada camada compactada
com

10

pancadas

secas

para

assegurar

um

preenchimento

uniforme

do

molde.

Aproximadamente 15 s depois, o molde cuidadosamente levantado, a argamassa ento


submetida a 15 pancadas obtidas a uma frequncia constante de aproximadamente uma por
segundo. O dimetro da amostra medido em duas direces perpendiculares, sendo o valor
final de espalhamento da amostra o valor mdio dos dois dimetros.

Figura 38: Execuo do ensaio flow table.

71

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


Apesar deste ensaio se destinar anlise de argamassas neste estudo foi usado
exclusivamente para a caracterizao de pastas em estado fresco. Na interpretao dos
valores obtidos e na correspondncia entre ensaios foi tido em conta esta limitao.
Este ensaio foi tambm usado como ferramenta de auxlio para caracterizar o tempo de presa
das misturas, atravs da repetio do ensaio para a mesma amostra 3 min, 15 min, 30 min e
60 min aps o primeiro ensaio, que obtido logo aps o final da mistura.

4.4.1.2 REMETRO
Os

remetros

so equipamentos

que avaliam as propriedades reolgicas de fluidos,

suspenses, argamassas e betes. Determinam parmetros como a viscosidade e tenso de


cedncia. Colocando argamassa velocidades angulares de corte, obtm -se a resistncia
oferecida pelo material ao seu escoamento, ou seja, a tenso de corte, que est relacionada
com a viscosidade da argamassa [50]. O ensaio reolgico foi realizado atravs de um remetro
VISKOMAT NT. A amostra colocada num recipiente e de seguida, coloca-se o mesmo no
remetro. Edita-se o perfil desejado que neste caso, consistiu num perfil em rampas. O perfil
escolhido inicia o ensaio a 20 r.p.m. aumentando a velocidade em 20 r.p.m. aps 1 minuto,
aps 5 minutos atinge a velocidade mxima de 120 r.p.m., de seguida a velocidade diminui em
20 r.p.m. a cada minuto, acabando o ensaio aos 11 minutos (figura 40). Tendo o perfil
escolhido, o ensaio inicia-se com a descida de uma p at ao fundo do recipiente entrando em
contacto com a amostra, de seguida a base onde o recipiente colocado entra em rotao com
as velocidades pr-definidas no perfil.
O remetro VISKOMAT NT permite fazer variar a temperatura da amostra por intermdio da
imerso do recipiente em gua com temperatura pr-definida, isto ao mesmo tempo que
decorre o ensaio. Isto serviu para analisar o efeito da temperatura no activador alcalino
composto.
O remetro VISKOMAT NT um equipamento de alta preciso ideal para definir os
coeficientes relativos de viscosidade plstica e de tenso de cedncia, o seu torque mximo
de 250 Nmm.

72

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Figura 39: equipamento VISKOMAT NT.

O equipamento possuiu vrias sondas especficas para argamassas e pastas. A sonda usada
especfica para pastas com a dimenso mxima de partculas de 0,5 mm (VE6) [51]. O
equipamento possui uma unidade de controlo de temperatura, que foi usado para controlar a
temperatura do provete durante as medies do VISKOMAT NT. O controlo de temperatura
feito por um circuito fechado de aquecimento e arrefecimento.

Perfil em escadas
140
Velocidade [r.p.m.]

120
100
80
60
40
20
0
0

10

12

Tempo [minutos]

Figura 40: Perfil usado no VISKOMAT NT.

Na anlise dos parmetros reolgicos unicamente tido em conta a parte decrescente da


velocidade (120 r.p.m. para 20 r.p.m.), isto para eliminar o efeito de possveis partculas
agregadas e a inrcia inicial, por forma a obter uma leitura real dos parmetros reolgicos.
Estes perfis so adequados para chegar a valores de equilbrio para cada velocidade e
construir assim curvas de equilbrio de escoamento de confiana para determinar os coefientes
relativos de viscosidade plstica e de tenso de cedncia.

73

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


Para caracterizar o modelo reolgico ao qual se ajustam as amostras calculou-se a mdia de
torque por cada degrau de velocidade, de forma a eliminar alguma distoro de valores,
obtendo assim dados uniformes para cada velocidade. Atravs de linhas de tendncia que
descrevem modelos no newtonianos, analisou-se o modelo que mais se ajusta aos dados
obtidos pelo viscosmetro.

4.4.1.3 FUNIL
O ensaio do cone foi feito de acordo NP EN 445-2000. Esta norma destina-se a caldas de
injeco para armaduras de pr-esforo. Fazem parte desta norma ensaios de fluidez, de
enxudao e de variao de volume. Para os ensaios de fluidez a norma apresenta dois
mtodos, mtodo de imerso e o mtodo do cone. No presente trabalho foi usado unicamente
o mtodo do cone como ferramenta para melhor caracterizar a fluidez da pasta geopolimrica.
O princpio deste ensaio consiste em medir o tempo em segundos que demora uma
determinada quantidade de calda de injeco a passar atravs do orifcio do cone de ensaio
sob condies especificadas.
A quantidade de pasta geopolimrica colocada no cone foi de 1.9 l e mediu-se o tempo que 1 l
demorou a passar por um orifcio de 10 mm. [52].

Figura 41: Execuo do ensaio do funil.

74

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

4.4.2 - RESISTNCIA COMPRESSO


A resistncia compresso foi realizada de acordo a norma EN 1015-11 [53]. Foram utilizados
provetes cbicos com as seguintes dimenses 4x4x4 cm, devido dimenso reduzida dos
provetes foi usado um acessrio que permite o posicionamento e a aplicao correcta da
carga. O ensaio de resistncia compresso permite para alm da capacidade de resistncia
compresso, obter uma indicao da reactividade da mistura.
Formula usada para o clculo da resistncia compresso:

Onde: F - carga mxima aplicada (rotura) [kN]; A - rea de contacto com o corpo de prova [m ].
O ensaio de resistncia compresso foi unicamente realizado para as misturas com activao
alcalina com 10% de gua da massa do precursor mais 1% de adjuvante, isto por se ter
considerado que para percentagens maiores de gua a reactividade das pastas ficaria
comprometida.
Devido percentagem de gua elevada os provetes foram isolados com silicone, para evitar
perda de material por entre as arestas dos mesmos. A literatura refere um papel preponderante
da temperatura no processo de cura [5], assim sendo estabeleceu-se um perodo de cura de 7
dias a 50C, para se obter activao logo aos 7 dias.

Figura 43: Enchimento de provetes.

Figura 42: equipamento usado para o


ensaio de resistncia compresso.

75

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

4.4.3 - INFLUNCIA DA TEMPERATURA NUMA MISTURA COM


ACTIVAO ALCALINA
Aps se ter constatado que com o aumento da temperatura a fluidez do activador alcalino
composto aumentava decidiu-se ensaiar uma mistura pr-aquecendo os equipamentos e os
constituintes da mistura. Para isso foi usado o forno ventilado (figura 44) pr-aquecido a 60C,
posteriormente os elementos da mistura foram l colocados (figura 44) por um perodo de 2
horas.
O activador alcalino composto (silicato de sdio e hidrxido de sdio) foi pesado e antes de ser
colocado no forno foi misturado no balde da misturadora at de obter uma mistura homognea
(figura 37). O precursor foi previamente pesado e colocado no forno. A p da misturadora
tambm foi aquecida no forno. Aps as 2 horas os equipamentos e os elementos foram
retirados iniciando-se de imediato a mistura.
O resultado obtido descrito no captulo seguinte.

Figura 44: colocao no forno ventilado de todo o material


necessrio mistura.

76

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

77

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

CAPTULO 5 RESULTADOS E CONCLUSES


5.1 - Introduo .................................................................................................................. 79
5.2 Ensaios e resultados .................................................................................................. 79
5.2.1 - Misturas sem activao ......................................................................................... 79
5.5.1.1 - Flow table ...................................................................................................... 79
5.2.1.2 - Remetro ....................................................................................................... 80
Herschel-Bulkley .......................................................................................................... 88
5.2.2 - Misturas com activao (1) .................................................................................... 89
5.2.2.1 Flow table...................................................................................................... 89
5.2.2.2 - Remetro ....................................................................................................... 92
5.2.2.3 Resistncia compresso.............................................................................. 92
5.2.3 - Misturas com activao (2) .................................................................................... 93
5.2.3.1 - Remetro ....................................................................................................... 94
5.2.3.1 - Funil .............................................................................................................. 94
5.2.4 Influncia da temperatura em misturas com activao ............................................ 95
5.3 Concluses................................................................................................................. 97
REFER NCIAS BIB LIOGRFICAS ................................................................................... 100

78

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

5.1 - INTRODUO
Neste captulo so apresentados todos os resultados obtidos atravs da realizao dos ensaios
de reolgicos das pastas estudadas.

5.2 ENSAIOS E RESULTADOS


5.2.1 - MISTURAS SEM ACTIVAO
A descrio detalhada na execuo destas misturas encontra-se em 4.3.1.
Nomenclatura das diferentes sries de misturas:

M1: mistura s com gua;

M2.1: mistura com gua e RHEOBUILD

M2.2: mistura com gua e Sika ViscoCrete

M2.3: mistura com gua e SikaPlast 626.

;
;

Para cada srie de mistura (M1,M2.1,M2.2,M2.3) a quantidade de gua variou entre 5% da


massa do precursor at 30%, com incremento de 2.5%. excepo de M1, as restantes
misturas contem 1% (da massa do precursor) do respectivo adjuvante.

5.5.1.1 - FLOW TABLE


As

figuras

abaixo representam

testes

com valor de espalhamento de 0 e 30 cm

respectivamente (figura 45).

Figura 45: Dimetros de espalhamento mnimos e mximos obtidos, para as misturas


sem activao.

79

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Flow table
30
27,5

Espalhamento [cm]

25
22,5
M1

20

M2.1
M2.2

17,5

M2.3
15
12,5

10
20

22,5

25

27,5

30

% de gua

Figura 46: Dimetros de espalhamento obtidos na Flow table para as misturas sem activao.

Verifica-se que para qualquer uma das misturas, s a partir de valores superiores a 17.5% de
gua (com ou sem adio de adjuvantes) se obteve espalhamento.
A mistura M1 foi a nica que com 30% de gua no obteve o espalhamento mximo (30 cm). A
mistura M2.2 atingiu 30 cm de espalhamento para 27.5% de gua. M2.3 foi a que obteve maior
espalhamento inicial, ou seja, com 20% de gua obteve 16.9 cm.
A consistncia de todas as misturas diminui progressivamente com o aumento da percentagem
de gua. As misturas M2.1 e M2.2 tiveram uma diminuio mais linear na consistncia do que
as restantes.

5.2.1.2 - REMETRO
As leituras neste equipamento s foram possveis para misturas com percentagem de gua a
partir de 25%, para percentagens inferiores o equipamento parou automaticamente, uma vez
que, tem um torque mximo de 250 Nmm.

80

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

5.2.1.2.1 - Misturas com 25% de gua

Reologia (25% de gua)


300

250

Torque [Nmm]

200

M2.1

150

M2.2
M2.3

100

50

0
0

20

40

60

80

100

120

Velocidade [r.p.m.]

Figura 47: Resultados obtidos pelo remetro para as misturas sem activao com 25% de gua.

Com 25% de gua nenhuma das misturas conseguiu completar o perfil previamente prdefinido

(figura).

M1

no

obteve qualquer tipo de resultado.

O equipamento parou

automaticamente o ensaio de todas as misturas, com a aproximao do torque mximo do


equipamento. M2.1 e M2.2 foram as misturas ensaiadas durante mais tempo, apesar de ser
uma informao incompleta, pode servir como um indicador quando comparada com outros
ensaios.

81

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


5.2.1.2.2 Misturas com 27.5% de gua

Reologia (27.5% de gua)


250

Torque [Nmm]

200

150
M2.1
M2.2

100

M2.3

50

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Velocidade [r.p.m.]

Figura 48: Resultados obtidos pelo remetro para as misturas sem activao com 27.5% de gua.

M1 no obteve qualquer tipo de resultado semelhana do ensaio anterior, o que indica que os
adjuvantes contribuem para melhorar a trabalhabilidade nestas pastas. Com 27.5% de gua
todas as misturas completaram o ensaio, excepo de M1. Na figura pode observar-se um
comportamento tixotrpico em todas as misturas, tanto maior para M2.3, uma vez, que
apresenta maiores reas de curvas de histereses, o que indica que as pastas M2.3 se
reconstroem em repouso, mais do que as restantes. Isto est relacionado com a maneira que
cada adjuvante actua.
5.2.1.2.2.1 - Modelo reolgico Bingham
Com o ciclo do ensaio completo para todas as misturas, procedeu-se descrio do fluido pela
aproximao a modelos reolgicos conhecidos. Para melhor interpretar o grfico da figura 48
calculou-se a mdia do torque para cada escalo de velocidade, obtendo assim valores mais
homogneos de torque. Os escales de velocidade escolhidos foram os descendentes (figura
40) para eliminar torques iniciais elevados relacionados com o arranjo entre as partculas.

82

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Reologia (27.5% de gua)


250

Torque [Nmm]

200
M2.1

150

M2.2

M2.3

100

50

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Velocidade [r.p.m.]

Figura 49: Mdia de torque para cada patamar de velocidade.

Atravs de regresses lineares para cada mistura a partir do grfico da figura 49, foram obtidas
as equaes da seguinte tabela.
Tabela 11: Regresses lineares para o modelo Bingham.

Bingham
Mistura

M2.1
M2.2
M2.3
2

O valor de R indica o grau de fiabilidade deste modelo a cada uma das misturas, sendo R =1
o valor mximo que exprime a melhor aproximao possvel.
A tabela apresenta os valores dos parmetros reolgicos atravs do modelo de Bingham. O
parmetro

representa o valor da tenso de cedncia das argamassas estudadas e o

parmetro

representa a viscosidade plstica relativa. Quanto mais baixo for o valor do

parmetro

, mais baixa a tenso de cedncia da argamassa.

83

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


Constata-se que M2.1 apresenta a menor viscosidade plstica relativa, no entanto tem a maior
tenso de cedncia. M2.1 tem a menor tenso de cedncia e uma viscosidade plsti ca
semelhante de M2.2. Para todas as misturas a aproximao ao modelo Bingham mostrou-se
ser bastante correcta
5.2.1.2.2.2 - Modelo reolgico Herschel-Bulkley

Regresso no linear
250

Torque [Nmm]

200

150
M2.1
M2.2

100

M2.3
50

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Velocidade [r.p.m.]

Figura 50: Regresso no linear com base nos dados da figura 49.

Com base nos dados do grfico da figura 49, fez-se uma regresso no linear para caracterizar
as misturas no modelo reolgico de Herschel-Bulkley.
As equaes obtidas para o modelo Herschel-Bulkley esto descritas na seguinte tabela.

84

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


Tabela 12: Regresses no lineares para o modelo Herschel-Bulkley.

Herschel-Bulkley
Mistura

M2.1
M2.2
M2.3
O valor de

neste modelo uma constante e indica o grau de comportamento no

Newtoniano. Sempre que os valores de

so maiores que 1 significa que a argamassa

apresenta um comportamento reoespessante. Quando so menores que 1 significa que a


argamassa apresenta um comportamento reofluidificante [48].
Pode verificar-se na tabela que M1 apresenta um comportamento reofluidificante e as restantes
misturas um comportamento reoespessante. No entanto os valores de

so muito prximos de

1 o que aponta para um comportamento quase linear. M2.3 apresenta a maior tenso de
cedncia enquanto M2.2 a que apresenta o menor.
5.2.1.2.3 - Misturas com 30% de gua

Reologia (30% de gua)


300
M1

250

Torque [Nmm]

M2.1

200
M2.2
150

M2.3

100
50

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Velocidade [r.p.m.]

Figura 51: Resultados obtidos pelo remetro para as misturas sem activao com 27.5%
de gua

85

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


As misturas quando comparadas com a figura 48, revelam um comportamento menos
tixotrpico, contribuindo para isso o aumento da percentagem de gua. M1 j obteve fluidez
suficiente para ser testada no remetro, o que indica que os adjuvantes melhoram
significativamente a fluidez das pastas.
5.2.1.2.3.1 - Modelo reolgico Bingham

Reologia (30% de gua)


250

Torque [Nmm]

200

150
M1
M2.1
100

M2.3
M2.2

50

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Velocidade [r.p.m.]

Figura 52: Mdia de torque para cada patamar de velocidade.

O grfico da figura anterior foi obtido semelhana do que foi feito em 5.2.1.2.2.1.

86

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Tabela 13: Regresses lineares para o modelo Bingham.

Bingham
Mistura

M1
M2.1
M2.2
M2.3
A tabela apresenta os valores dos parmetros reolgicos atravs do modelo de Bingham. O
parmetro

representa o valor da tenso de cedncia das argamassas estudadas e o

parmetro

representa a viscosidade plstica relativa. M1 apresenta o maior valor de tenso

de cedncia e M2.1 apresenta o menor, no que diz respeito viscosidade plstica relativa, a
menor da mistura M2.2 e a maior a da M1. Mais uma vez a aproximao ao modelo
Bingham mostrou-se ser bastante correcta.
5.2.1.2.3.2 - Modelo reolgico Herschel-Bulkley
Com base nos dados do grfico da figura 52, fez-se uma regresso no linear para caracterizar
as misturas no modelo reolgico de Herschel-Bulkley.

87

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Regresso no linear
300

250

Torque [Nmm]

200
M1

150

M2.1
M2.2

100

M2.3

50

20

40

60

80

100

120

140

Velocidade [r.p.m.]

Figura 53: Regresso no linear com base nos dados da figura 52.

As equaes obtidas para o modelo Herschel-Bulkley esto descritas na seguinte tabela.

Tabela 14: Regresses no lineares para o modelo Herschel-Bulkley.

HERSCHEL-BULKLEY
Mistura

M1
M2.1
M2.2
M2.3
Para as misturas M2.2 e M2.3 o valor de

bastante elevado, podendo indicar um

comportamento altamente reospessante, no entanto isso no se verifica graficamente, uma vez

88

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


que o valor de k bastante pequeno. Nas misturas M1 e M2.1

prximo de 1 o que indica

um comportamento quase linear. A tenso de cedncia mais baixa a da mistura M2.1 e a


mais elevada a da M1.

5.2.2 - MISTURAS COM ACTIVAO (1)


A descrio detalhada na execuo destas misturas encontra-se em 4.3.2.
As misturas realizadas neste subcaptulo tiveram as seguintes caractersticas:

Silicato de sdio/hidrxido de sdio = ;

Precursor/silicato de sdio = ;

Concentrao de hidrxido de sdio =

Composio qumica do precursor:

Para cada srie de mistura (M1,M2.1,M2.2,M2.3) a quantidade de gua variou entre 5% da


massa do precursor at 30%, com incremento de 2.5%. excepo de M1, as restantes
misturas contem 1% (da massa do precursor) do respectivo adjuvante.

5.2.2.1 FLOW TABLE


As

figuras

abaixo representam

testes

com valor de espalhamento de 0 e 30 cm

respectivamente (figura 54).

Figura 54: Dimetros de espalhamento mnimos e mximos obtidos, para as misturas


sem activao.

89

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Flow table
30
27,5

Espalhamento [cm]

25
22,5
M1

20

M2.1
M2.2

17,5

M2.3
15
12,5

10
10

12,5

15

% de gua

Figura 55: Dimetros de espalhamento obtidos na Flow table para as misturas sem activao.

Verifica-se que para qualquer uma das misturas, s a partir de valores superiores a 10% de
gua (com ou sem adio de adjuvantes) se obteve espalhamento.
Todas as misturas com 10% de gua tiveram um dimetro de espalhamento superior ao
dimetro de espalhamento da pasta de cimento de consistncia normal 12.7 cm (4.3.3). S a
mistura M2.1 obteve o espalhamento mximo (30 cm). M1 e M2.3 tiveram um comportamento
semelhante. M2.2 foi a que obteve melhor espalhamento para 10% de gua (17.5 cm).

90

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Presa
20

Flowtable [cm]

17,5

M1

15

M2.1
M2.2
M2.3

12,5

10

10

15

20

25

30

35

40

45

50

55

60

Tempo [min.]

Figura 56: Variao do dimetro de espalhamento, aos 3, 10, 30 e 60 minutos.

A anlise do tempo de presa foi feita unicamente para as pastas com 10% de gua, uma vez
que, para percentagens inferiores de gua as misturas no obtiveram qualquer espalhamento e
para percentagens superiores de gua, considerou-se comprometida a activao alcalina.
M1 e M2 no tiveram presa significativa no perodo de 60 minutos. M2.1 teve a maior
diminuio no dimetro de espalhamento ao fim de 60 minutos, com uma reduo total de 0.9
cm, em seguida M2.2 com 0.6 cm.

91

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

5.2.2.2 - REMETRO

Reologia (15% de gua)


300

250

Torque [Nmm]

200
M1

150

M2.1
M2.2

100

M2.3

50

0
0

20

40

60

80

100

120

Velocidade [r.p.m.]

Figura 57: Resultados obtidos pelo remetro para as misturas com activao com 15% de gua.

S as pastas com adio de 15% de gua permitiram ao remetro iniciar o ensaio, no entanto
para nenhuma delas o equipamento conseguiu completar o perfil previamente pr-definido
(figura 40). O equipamento parou automaticamente o ensaio de todas as misturas, com a
aproximao do torque mximo do equipamento (250 Nmm).

5.2.2.3 RESISTNCIA COMPRESSO


O processo usado na resistncia compresso esta descrito em 4.4.2. O ensaio de resistncia
a compresso foi unicamente realizado para as misturas com activao alcalina com 10% de
gua da massa do precursor mais 1% de adjuvante, isto por se ter considerado que para
percentagens maiores de gua a reactividade das pastas ficaria comprometida.

92

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

Resistncia compresso
30

25

20
[MPa]

M1
M2.1

15

M2.2
M2.3

10

7 dias

14 dias

Figura 58: Resultados obtidos para a resistncia compresso.

Todas as misturas com adio de adjuvantes diminuram a resistncia compresso. M1


obteve os melhores resultados com 22 MPa aos 7 dias e 24 MPa aos 14 dias. M2.1 foi a que
obteve uma maior diminuio de resistncia quando comparada com M1. M2.2 foi a que obteve
uma menor diminuio de resistncia quando comparada com M1.

5.2.3 - MISTURAS COM ACTIVAO (2)


A descrio detalhada na execuo destas misturas encontra-se em 4.3.2.
As misturas realizadas neste subcaptulo tiveram as seguintes caractersticas:

Silicato de sdio/hidrxido de sdio = ;

Precursor/silicato de sdio = ;

Concentrao de hidrxido de sdio =

Composio qumica do precursor:

93

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


Esta mistura no foi estudada com qualquer tipo de adio, uma vez que com estas razes a
mistura j bastante fluida.
O ensaio desta mistura na Flow table produziu um espalhamento imediato pelo prato do
equipamento escorrendo em todo o seu permetro.

5.2.3.1 - REMETRO

Reologia
300

Torque [Nmm]

250

200
150

precursor/silicato de
sdio=3; silicato de
sdio/hidrxido de sdio=1

100
50

0
0

20

40

60

80

100

120

Velocidade [r.p.m.]

Figura 59: Resultados obtidos pelo remetro para a mistura com activao (2).

No ensaio do remetro verificaram-se torques iniciais bastante baixos e um aumento gradual


com o aumento da velocidade. Para a velocidade de 60 r.p.m. observou-se uma cura
instantnea da pasta ficando toda ela em estado slido em questo de segundos, o
equipamento neste instante parou automaticamente.

Simultaneamente observou-se um

acrscimo de 25C para 29C no instante em que a pasta se tornou slida.

5.2.3.1 - FUNIL
O procedimento para este ensaio esta descrito em 4.4.1.3.
O funil demorou 7 minutos e 48 segundos a escoar 1 litro desta pasta.

94

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

5.2.4 INFLUNCIA DA TEMPERATURA EM MISTURAS COM


ACTIVAO
O grfico da figura seguinte mostra a variao da fluidez do activador alcalino composto em
funo da temperatura. O activador alcalino composto ensaiado apresentava a seguinte razo:

Silicato de sdio/hidrxido de sdio = ;

Activador alcalino
250

200

Torque [Nmm]

20 C
25 C

150

30 C

35 C
100

40 C
45 C
50 C

50

55 C
0
0

20

40

60

80

100

120

Velocidade [rpm]

Figura 60: Variao da viscosidade do activador alcalino em funo da temperatura.

Como se pode verificar o aumento da temperatura faz decrescer consideravelmente a


viscosidade do activador alcalino.
Com base nisto executou-se uma mistura descrita em 4.4.3.
A mistura realizada neste subcaptulo teve as seguintes caractersticas:

Silicato de sdio/hidrxido de sdio = ;

Precursor/silicato de sdio = ;

Concentrao de hidrxido de sdio =

Composio qumica do precursor:

95

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

Figura 61: Influncia da temperatura em misturas com activao.

96

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

5.3 CONCLUSES
Todos

os

adjuvantes

melhoraram

relativamente

trabalhabilidade

das

misturas

geopolimricas.
Com o adjuvante Sika ViscoCrete

foram obtidos os melhores resultados para as misturas

com e sem activao com base nos ensaios da Flow table e remetro.
Nas misturas sem activao alcalina os adjuvantes RHEOBUILD

e SikaPlast 626

produziram efeitos semelhantes na trabalhabilidade.


Nas misturas de lamas sem activao alcalina, verificaram-se determinadas condies muito
favorveis sua fluidez, nomeadamente nas misturas com 27.5% de gua e 30% e com adio
de adjuvantes.
Nas misturas sem activao alcalina o acrscimo de 27.5% de gua para 30% fez com que o
efeito dos adjuvantes se tornasse idntico.
Nos resultados obtidos pelo remetro para as pastas sem activao alcalina para 27.5% e 30%
de gua, o modelo reolgico mais adequado o Bingham.
Os adjuvantes melhoraram a fluidez das pastas em meio alcalino (misturas com activao).
Nas pastas com activao alcalina, a adio de adjuvantes afectou a resistncia compresso.
Sika ViscoCrete

foi o adjuvante que menos afectou a resistncia da pasta com uma

diminuio de 2.5 MPa para 7 dias e 3 MPa para 14 dias, quando comparada com a mistura
sem adio de adjuvante, por outro lado RHEOBUILD

foi o adjuvante que mais afectou a

resistncia compresso com uma diminuio de 5 MPa aos 7 dias e 6.2 aos 14 dias, quando
comparada com a mistura sem adio de adjuvante.
Nenhum adjuvante afectou consideravelmente o tempo de presa, uma vez que passado uma
hora, a maior diminuio de dimetro correspondeu a 0.9 cm (para a mistura com RHEOBUILD
), enquanto para a mistura unicamente com gua houve uma reduo de 0.2 cm.
Todas as misturas com activao alcalina com 10% de gua tiveram um dimetro de
espalhamento superior ao dimetro de espalhamento da pasta de cimento de consistncia
normal 12.7 cm (4.3.3).
O aumento da temperatura fez diminuir a viscosidade do activador alcalino, ou seja, da mistura
de silicato de sdio com hidrxido de sdio com uma razo de 4 para 1, no entanto verificou-se
que imediatamente aps misturar com o precursor que na pasta se formaram grumos de forma
esfrica tornando-a muito pouco trabalhvel. Este efeito pode dever-se a dois factores:

97

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


acelerao da activao alcalina em partes da pasta, ou arrefecimento brusco em diferentes
partes da mistura. Sendo o primeiro factor o mais provvel.
Como

se

viu

anteriormente

(3.2)

os

adjuvantes

podem

melhorar

relativamente

trabalhabilidade das pastas geopolimricas, no entanto a alterao das propores entre


diferentes activadores e precursor tem muito maior efeito na melhoria da trabalhabilidade.

98

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

99

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
[1] (2010). FUTURE ENVIRONMENTAL PRIORITIES: SOME REFLECTIONS The European
Environment State and outlook 2010. pp 151-169.
[2] Torgal, F. (2009). LIGANTES GEOPOLIMRICOS. UMA ALTERNATIVA AO CIMENTO
PORTLAND?. INGENIUM, Volume: Novembro/Dezembro 2009. pp 66-68.
[3] Taylor M., Tam C., Gielen D. (2006). ENERGY EFFICIENCY AND CO2 EMISSIONS FROM
THE GLOBAL CEMENT INDUSTRY. Energy Technology Policy Division International Energy
Agency, Paris 2006.
[4] Nugteren H., Izquierdo M. (2009). HIGH STRENGTH GEOPOLYMERS P RODUCED FROM
COAL COMBUSTION FLY ASH. Global NEST Journal, Volume: 11. pp 155-161.
[5] Torgal, Fernando M. A. S. P. (2006).DESENVOLVIMENTO DE LIGANTES OBTIDOS POR
ACTIVAO ALCALINA DE LAMAS RESIDUAIS DAS MINAS DA PANASQUEIRA. Tese de
Doutoramento, Departamento de Engenharia Civil e Arquitectura da Universidade da Beira
Interior.
[6] J. Davidovits, PROPERTIES OF GEOPOLYMER CEMENTS. P.V. Krivenk o (Ed.),
Proceedings of the First International Conference on Alk aline Cements and Concretes, Uk raine,
1994. pp. 131149.
[7]

D.

Khale,

R.

Chaudhary,

(2007).

MECHANISM OF GEOPOLYMERIZATION AND

FACTORS INFLUENCING ITS DEVELOPMENT. Review, J. Mater. Sci. 42 (2007).

pp 729

746.
[8] Habert G., dEspionese de Lacaillerie J., Roussel N. (2011) AN ENVIRONMENT
EVALUATION

OF

GEOPOLYMER

BASED

CONCRETE

PRODUCTION

REVIEWING

CURRENT RESEARCH TRENDS. Journal of Cleaner Production 19 (2011). pp 1229-1238.


[9] Banfill P. (2011). ADDITIVITY EFFECTS IN THE RHEOLOGY OF FRESH CONCRETE
CONTAINING WATER-REDUCING ADMIXTURES. Construction and Building Materials 25
(2011), pp 2955-2960.
[10] Pinto T. (2004). SISTEMAS LIGANTES OBTIDOS POR ACTIVAO ALCALINADO
METACAULINO. Tese de Doutoramento, Universidade do Minho.
[11] Criado M., Palomo A., Banfill P. (2009). ALKALI ACTIVATED FLY ASH: EFFECT OF
ADMIXTURES ON PASTE RHEOLOGY. Rheol Acta (2009). pp 48 447-455.

100

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


[12] Palomo A., Grutzeek M., Blanco M. (1999). ALKALI-ACTIVATED FLY ASHES A CEMENT
FOR THE FUTURE. Cement and Concrete Research 29 (1999). pp 1323-1329.
[13] Davidovits, J. (1994). MAN MADE ROCKGEOSYNTHESIS AND THE RESULTING
DEVELOPMENT OF VERY EARLY STRENGTH CEMENT. Journal of Materials Education 16
(1994). pp 91-139.
[14] Illston J. (1994). CONSTRUCTION MATERIALS. THEIR NATURE AND BEHAVIOR.
Chapmand & Hall, London (1994). pp 95-98. pp 179-192.
[15]

Richardson

G.,

Groves

W.

(1993).

MICROSTRUCTURE

AND MICROANALYSIS

OFHARDENED ORDINARY PORTLAND CEMENT PASTES. Journal of Materials Science,


Vol.28, pp 265-277.
[16] Scrivener K (1989). THE MICROSTRUCTURE OF CONCRETE. The American Ceramic
Society, USA, pp. 127-161.
[17] Scrivener K. (1984). THE DEVELOPMENT OF MICROSTRUCTURE DURING THE
HYDRATION OF PORTLAND CEMENT., unpublished PhD thesis, Imperial College of Science
and Technology, London, UK.
[18] Castro-Gomes, J.P. (1996). MATHEMATICAL MODELS FOR ASSESSING HYDRATION,
MICROSTRUCTURE

AND

PERMEABILITY

OF

CONCRETE.

unpublished PhD thesis,

University of Leeds, UK.


[19] Glukhovsky VD. (1959) .SOIL SILICATES Kiev, USSR: Gostroiizdat Publisher; 1959.
[20] P. Duxson, A. Fernndez-Jimnez, J. L. Provis, G. C. Lukey, A. Palomo e S. J. van
Deventer,(2007).

GEOPOLYMERS

TECHNOLOGY:

THE

CURRENT

STATE

OF

ART,

Advances is Geopolymer Science & Technology, J Mater Sci (2007) 42, pp. 2917-2933.
[21]

Fernndez-Jimnez,

A.,

Palomo,

A.,

Criado,

M.,

(2004).

MICROSTRUCTURE

DEVELOPMENT OF ALKALI-ACTIVATED FLT ASH CEMENT: A DESCRIPTIVE MODEL.


Cement and Concrete Research 35 (2004) pp 1204-10209.
[22] W.K.W. Lee, J.S.J. van Deventer, (2002). THE EFFECT OF IONIC CONTAMINANTS ON
THE EARLY-AGE OF ALKALI-ACTIVATES FLY ASH-BASED CEMENTS.Cem. Concr.Res. 32
(4) (2002). pp 577584.
[23] H. Wang, H. Li, F. Yan, (2005). REDUCTION IN WEAR OF METAKAOLINITE-BASED
GEOPOLYMER COMPOSITE THROUGH FILLING OF PTFE. Wear 258 (10) (2005) pp 1562
1566.

101

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


[24] R.E. Lyon, P.N. Balaguru, A. Foden, U. Sorathia, J. Davidovits, M. Davidovics, (1997)
.FIRE-RESISTANT ALUMINOSILICA TE COMPOSITES. Fire Mater. 21 (2) (1997). pp 6773.
[25] J. Davidovits, (1991) .GEOPOLYMERS-INORGANIC NEW MATERIALS, J. Therm. Anal.
37 (8) (1991) pp 16331656.
[26] A. Palomo, M.T. Blanco-Varela, M.L. Granizo, F. Puertas, T. Vazquez, M.W. Grutzeck,
(1999) .CHEMICAL STABILITY OF CEMENTITIOUS MATERIALS ON METAKAOLIN. Cem.
Concr. Res. 29 (7) (1999) pp 9971004.
[27] I. Garca-Lodeiro, A. Palomo, A. Fernndez-Jimnez, (2007). ALKALI-AGGREGATE
REACTION IN ACTIVATED FLY ASH SYSTEMS. Cem. Concr. Res. 37 (2) (2007) pp 175
183.
[28] P. Duxson, G.C. Lukey, J.S.J. van Deventer, (2006). THERMAL CONDUCTIVITY OF
METAKAOLIN GEOPOLYMERS USED AS A FIRST APPROXIMATION FOR DETERMINING
GEL INTERCONNECTIV ITY.

Ind. Eng. Chem. Res. 45 (23) (2006) pp 77817788.

[29] J.L. Bell, M. Gordon, W.M. Kriven, (2005). USE OF GEOPOLYMERIC CEMENTS AS A
REFRACTORY ADHESIVE FOR METAL AND CERAMIC JOINS. Ceram. Eng. Sci. Proc. 26
(3) (2005) pp 407413.
[30] J.M. Miranda, A. Fernndez-Jimnez, J.A. Gonzlez, A. Palomo, (2005). CORROSION
RESISTANCE IN ACTIVATED FLY ASH MORTARTS.

Cem. Concr. Res. 35 (6) (2005) pp

12101217.
[31]

Y.

Muntingh,

DURABILITY

AND

DIFFUSIVE

BEHAVIOUR

EVALUATION

OF

GEOPOLYMERIC MATERIAL, M.Sc. Thesis, University of Stellenbosch, South Africa, 200.


[32] L. Provis and S. J. van Deventer GEOPOLYMERS STRUCTURE, PROCESSING, AND
PROPERTIES AND INDUSTRIAL APPLICATIONS Woodhead Publishing in Materials.
[33] J.G.S. van Jaarsveld, J.S.J. van Deventer THE POTENTIAL USE OF GEOPOLYMER
MATERIALS TO IMMOBILISE TOXIC METALS Theory and applications.
[34] Chindaprasirt P., Chareerat T., Sirivivatnanon V. (2007) WORKABILITY AND STRENGHT
OF COARSE HIGH CALCIUM FLY ASH GEOPOLYMER Cement & Concrete Composites 29
(2007) pp 224-229.
[35] Centeio J. (2011), PROPRIEDADES FSICAS DE ARGAMASSAS GEOPOLIMRICAS
DE

LAMAS

RESIDUAIS

DAS MINAS DA PANASQUEIRA Dissertao de Mestrado,

Universidade da Beira Interior.

102

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros


[36] Bakharev T., Sanjayan J., Cheng Y. (2000) EFFECT OF ADMIXTURES ON PROPERTIES
OF ALKALI-ACTIVATED SLAG CONCRETE Cement and Concrete Research 30 (2000) pp
1367 -1374.
[37] Palacios M., Puertas F. (2005). EFFECT OF SUPERPLASTICIZER AND SHRINKAGE REDUCING

ADMIXTURES

ON

ALKALI-ACTIVATED SLAG PASTES

AND MORTARS.

Cement and Concrete Research 35 (2005) pp 1358 1367.


[38] Zivica V. (2007). EFFECTS OF TYPE AND DOSAGE OFALKALINE ACTIVATOR AND
TEMPERATURE ON THE PROPERTIES OF ALKALI-ACTIVATED SLAG ADMIXTURES .
Construction and Building Materials 21 (2007) pp 14631469
[39] Sathansaowaphak A., Chindaprasirt P., Pimraksa K., (2009). WORKABILITY AND
STRENGTH OF LIGNITE BOTTON ASH GEOPOLYMER MORTAR. Journal of Hazardous
Materials 168 (2009) pp 4450.
[40] Kealy T. (2011). HOW TO MEASURE FLOW AND VISCOSITY CURVES FOR BUILDING
AND CONSTRUCTION INDUSTRIES. http://www.rheologysolutions.com.
[41] Pessoa M., Brito P., Pinho de Almeida F. (2002) .SNTESE E CARACTERIZAO DE UM
SUPERPLASTIFICANTE

PARA

BETO.

Faculdade e Tecnologia da Universidade de

Coimbra.
[42] Hartmann, Carine T. (2001). AVALIAO DE ADITIVOS SUPERPLASTIFICANTES BASE
POLICARBOXILATOS

DESTINADOS

CONCRETOS

DE

CIMENTO

PORTLAND

.Universidade de So Paulo Brasil.


[43] Ficha de Produto Sika ViscoCrete 3005, Superplastificante de alto desempenho, Dezembro
2008.
[44]

Especificao do LNEC E374 1993 - Adjuvantes para argamassas e betes:

Caractersticas e Verificao da Conformidade.

[45] ] Ficha de Produto BASF RHEOBUILD 1000, High-Range Water-Reducing Admixture,


2007
[46] Norma Portuguesa Definitiva - NP EN 196-3 Determinao de uma pasta de cimento de
consistncia normal. IGPAI, Lisboa, 1996.

[47] British Standart BS EN 1015-3 Methods of test for fresh mortar for masonary Part 3:
Determination of consistence of fresh mortar (by flow table). UK 1999.

103

Estudo do efeito de adjuvantes em geopolmeros obtidos de resduos de minas


[48] Cardoso, F. A. (2009). Mtodo de formulao de argamassas de revestimento baseado
em distribuio granulomtrica e comportamento reolgico. So Paulo. Tese de Doutoramento
apresentada Escola Politcnica da Universidade de So Paulo.
[49] Manual de instrues: VISKOMAT NT.
[50] Norma Portuguesa Definitiva - NP EN 445 Caldas de injeco para armaduras de presforo. IGPAI, Lisboa, 2000.

[51] European Standart EN 1015-11 Methods of test for mortarfor masonary Part 11:
Determination of flexural and compressive strength of hardened mortar. 1999.
[52] Pereira de Oliveira, L. A. (2009). Reologia de argamassas e betes auto compactveis:
modelos de representao. 5 Conferncia de Engenharia2009 Inovao & Desenvolvimento.
Universidade da Beira Interior, Artigo 242, 5 p.

104

Desenvolvimento de misturas betuminosas porosas impregnadas com geopolmeros

105