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MINERALOGIA Y PETROGRAFIA
II SEMESTRE / 2015
Alcalinos
Alcalinotrreos
Metales
Lantnidos
Actnidos
No metales
Metales de
transicin
Metales del
bloque p
Metaloides
Otros no
metales
Halgenos
Gases
nobles
Fig. A. Tabla Peridica de elementos, muestra la distribucin de elementos segn su nmero atmico (Z) y como se distribuyen los
grupos en columnas y los periodos en filas.
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1. El tomo
El tomo es la unidad esencial de todo edificio cristalino, por lo que las repeticiones montonas de tomos
y de agrupaciones atmicas forman la red cristalina de los minerales.
El tomo puede ser imaginado como la ms pequea divisin de la materia que conserva las caractersticas
del elemento, son tan pequeos que es imposible verlos incluso con la elevadsima resolucin que da el
microscopio electrnico de barrido. No obstante, sus tamaos pueden deducirse a partir de medidas de las
distancias interatmicas. Los tamaos de los tomos de definen por el radio de una esfera que representa al
tomo y contiene el 90% de su densidad electrnica. Los radios atmicos se expresan en nanmetros o ngstrom
(10 = 1 x 10-10 m = 1nm). En la tabla peridica los radios atmicos disminuyen a lo largo de un periodo (de
izquierada a derecha) y aumentan a lo largo de un grupo (de arriba hacia abajo) (Figura B). Por ejemplo, el tomo
ms pequeo, el hidrgeno, tiene un radio de slo 0,46 , en tanto que el mayor, que es cesio, tiene un radio de
2,72 .
Fig. B. Variacin general dentro de la tabla peridica de elementos
de tamao de radios atmicos.
Estructuralmente un tomo est compuesto de su ncleo, cuyo volumen es muy pequeo (dimetro del
orden de los 10-5 ) que contiene protones y neutrones. Cada protn lleva una carga unitaria positiva; el neutrn,
como su nombre indica, es elctricamente neutro; y de la corteza electrnica, que contiene tantos electrones
(carga negativa) como protones tiene el ncleo, distribuidos en capas concntricas alrededor del ncleo, de forma
que el tomo sea elctricamente neutro. Cada electrn est sujeto al ncleo mediante atraccin electrosttica.
La atraccin del ncleo atmico sobre un electrn en una capa se ve, pues, apantallada por los electrones que
existan en las capas inferiores (que lo repelen hacia el exterior) y reforzada por los electrones existentes en las
capas exteriores (que lo repelen hacia el interior del tomo) (Figura 1.1).
(Protones + Neutrones)
(Electrones)
a.
b.
Fig. 1.1 Modelos esquemticos de la estructura del tomo. a. Estructura atmica simplificada, se observa el ncleo y la corteza
electrnica compuesta por orbitas de electrones que giran alrededor del ncleo. b. representaciones las fuerzas de atraccin y
repulsin internas de un tomo, entre los electrones y el ncleo.
El peso o la masa del tomo est concentrado en el ncleo, ya que la masa de un electrn es solamente
de 1/1837 de la del protn. Por lo tanto, corresponde solo a la suma de los protones y neutrones que determinan
la masa atmica o nmero msico de un elemento (A). La masa atmica se mide con la unidad (uam), la cual es
1/12 de la masa del carbono 12.
Aunque los electrones y el ncleo son extremadamente pequeos, los electrones se mueven tan
rpidamente en las proximidades del ncleo que proporcionan a los tomos unos dimetros efectivos
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relativamente grandes, de hasta 100000 veces el dimetro del ncleo La diferencia fundamental entre los tomos
de los diversos elementos yace en la carga elctrica de sus ncleos. La carga positiva es la misma que el nmero
de protones, y este nmero igual al de electrones en un tomo neutro, se conoce con el nombre de nmero
atmico (Z). As, un tomo de cobre, que contiene 29 electrones y 29 protones tiene un nmero atmico de 29.
El hidrgeno tiene slo un electrn, los otros elementos naturales tienen desde 2 electrones (Helio) a 92
electrones (Uranio).
El nmero cuntico secundario (l): Indica la forma de los orbitales y el subnivel de energa en el que se
encuentra el electrn. Cada subnivel puede alojar a un nmero mximo de electrones (e) (Figura 1.3):
l = 0: Subrbita "s" (2e)
(forma circular)
s proviene de sharp (ntido)
l = 1: Subrbita "p"(6e)
(forma semicircular achatada)
p proviene de principal
l = 2: Subrbita "d"(10e) (forma lobular, con anillo nodal)
d proviene de difuse (difuso)
l = 3: Subrbita "f" (14e) (lobulares con nodos radiales)
f proviene de fundamental
El nmero cuntico magntico (m, ml), Indica la orientacin espacial del subnivel de energa, "(m=-l,...,0,...,l)"
(Figura 1.3).
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Fig.1.3 Diagramas que muestra la relacin entre los nmeros cunticos n (1,2,3,4,5), l (s,p,d,f) y m (-2, -1, 0, 1, 2).
El nmero cuntico de espn (s, ms), Describe el giro del electrn en torno a su propio eje, en un movimiento
de rotacin. Este giro puede hacerlo slo en dos direcciones, opuestas entre s. Por ello, los valores que puede
tomar el nmero cuntico de spin son -1/2 y +1/2. Dicho de otra manera, cada electrn, en un orbital, gira
sobre s mismo. Este giro puede ser en el mismo sentido que el de su movimiento orbital o en sentido
contrario. Este hecho se determina mediante un nuevo nmero cuntico, el nmero cuntico se spin s, que
puede tomar dos valores, 1/2 y -1/2.
La descripcin completa de los orbitales en los cuales se ubican todos los electrones de un tomo (Z,
nmero atmico) es su configuracin electrnica, y es caracterstica de cada especie atmica (Figura 1.4).
n
1=K
2=L
3=M
4=N
5=O
6=P
7=Q
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reactivo porque no ceden ni pueden aceptar electrones, lo que lo hace muy estables. Los tomos que fcilmente
ceden o captan electrones son tomos reactivos.
Por ejemplo, la configuracin electrnica del tomo de flor (Z=9) 1s22s22p5, indica que hay dos electrones
en el orbital interno (n=1), dos electrones en el orbital 2s (n=2) y cinco electrones alojados en los orbitales 2p del
nivel n=2.
La configuracin electrnica de los elementos depende de la cantidad de electrones que tiene un tomo
(Z), por lo que naturalmente, tambin existe una relacin con la tabla peridica, debido a que los elementos se
encuentran ordenados segn su nmero atmico (Z) (Figura 1.5): los elementos que tienen la misma configuracin
electrnica para sus orbitales de ms alta energa, estn en la misma columna de la tabla peridica. Adems La
tabla peridica se puede tambin dividir en bloques de elementos segn el orbital que estn ocupando los
electrones ms externos. Los bloques o regiones se denominan segn la letra que hace referencia al orbital ms
externo: s, p, d y f.
El llenado de diferentes niveles elctricos tiene consecuencias sobre diversas propiedades atmicas, tales
como el radio atmico, la energa de ionizacin, la afinidad elctrica y la electronegatividad.
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1.1.3. Electronegatividad
La electronegatividad es una propiedad que mide la capacidad de las especies qumicas de captar
electrones. Tal como habamos comentado en la relacin al potencial de ionizacin y a la afinidad electrnica, los
elementos ms cercamos a gas noble sern ms electronegativos (grupo 17), muestras que los ms lejanos sern
menos electronegativos (Figura E).
Fig. E. Variacin general dentro de la tabla peridica de elementos de la
electronegatividad.
2. Enlaces Qumicos
Las fuerzas que unen entre s los tomos de los slidos cristalinos tienen naturaleza elctrica y la clase e
intensidad de estas fuerzas son de gran importancia porque determinan las propiedades qumicas y fsicas de los
minerales. La dureza, exfoliacin, fusibilidad, conductibilidades elctrica y trmica, la compresibilidad y el
coeficiente de dilatacin trmica, estn relacionados directamente con las fuerzas de enlace. En general, cuanto
ms fuerte es el enlace, ms duro es el cristal, ms elevado su punto de fusin y menor su coeficiente de dilatacin
por el calor. Estas fuerzas elctricas son enlaces qumicos y pueden pertenecer a uno u otro de los 4 tipos de
enlaces principales: inico, covalente, metlico y Van der Waals, debiendo entenderse que se trata de una
clasificacin de conveniencia y que pueden existir transiciones o hbridos entre todos los tipos. La interaccin
elctrica de los iones o tomos de que estn constituidas las unidades estructurales es el factor que condiciona
las propiedades del cristal resultante, y la semejanza de propiedades entre cristales que tienen tipos similares de
interaccin elctrica justifica el empleo de la clasificacin de mecanismos de enlace.
El tipo de enlace (inico, covalente, metlico u otro) que existe en un slido depende de las relaciones de
energa potencial y cintica de los tomos que constituyen el slido.
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Entre los minerales, solamente los metales nativos presentan este tipo de enlace. La red cristalina de los
metales est formada por tomos (red atmica) que ocupan los nodos de la red de forma muy compacta con otros
varios. En la mayora de los casos los tomos se ordenan en red cbica, retenido por fuerzas provenientes de los
electrones de valencia; pero los electrones de valencia no estn muy sujetos, sino que forman una nube
electrnica que se mueve con facilidad cuando es impulsada por la accin de un campo elctrico.
En el enlace metlico, los electrones compartidos deben ser capaces de moverse por todos lados. De este
modo, los metales se consideran estar constituidos de iones positivos sumergidos en un mar de electrones. Los
metales conducen la electricidad mediante electrones que pueden moverse libremente y con gran rapidez a travs
de la estructura. Los metales como Na, Cs, Rb, y K son tan generosos con sus electrones que el impacto de la luz
libera una gran cantidad de ellos de la estructura. Este efecto fotoelctrico demuestra que los electrones estn
muy dbilmente unidos en la estructura del metal. As, podemos afirmar que las verdaderas unidades
estructurales de los metales son, realmente, los ncleos atmicos unidos por la carga elctrica de una nube de
electrones que los circunda. Como lo hemos dicho, un electrn no pertenece a un ncleo determinado y es libre
de moverse por la estructura o incluso fuera de ella, sin alterar en absoluto el mecanismo de enlace.
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transfieren a la capa de valencia de otro, de modo que ambos adquieren la configuracin de un gas inerte. El
sodio, por ejemplo, tiene un nico electrn de valencia en su capa exterior, el cual pierde fcilmente, dejando al
tomo con una carga positiva no compensada y con la configuracin del gas noble nen. Por otra parte, el tomo
de cloro necesita adquirir un electrn para alcanzar la estructura del gas noble argn.
Las anteriores prdidas y ganancias de electrones pueden especificarse as:
Fsicamente, los cristales con enlace inico son, por lo general, de dureza y peso especfico moderado,
tienen puntos de ebullicin y fusin generalmente altos, y son pocos conductores de la electricidad y del calor. La
falta de conductividad elctrica en el enlace inico de los cristales se debe a la estabilidad de los iones, que no
ganan ni pierden electrones fcilmente. Como la carga electrosttica que constituye el enlace inico est
distribuida homogneamente sobre la superficie total del ion, un catin tiende a rodearse de todos los aniones
que pueden ajustarse a su alrededor. Esto significa que el enlace inico es de naturaleza no direccional y que la
simetra del cristal resultante es, por lo general, perfecta.
La intensidad del enlace inico, depende de dos factores:
en donde A es una magnitud numrica llamada constante de Madelung. Esta fuerza es semejante a la de
la fuerza de Coulomb (F) que acta a una distancia d, en donde F viene definido por la ecuacin:
= (+) ()/2
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Los pequeos puntos representan los electrones de valencia de la capa externa en los orbitales s y p de la
capa M del cloro. La capa de valencia se completa por la comparticin de electrones entre los dos Cl.
El nmero de enlaces covalentes que un tomo puede formar se puede predecir comnmente contando
el nmero de electrones requeridos para alcanzar una configuracin electrnica estable (como la de un gas noble).
Este compartimiento de electrones o enlace covalente es el ms fuerte de los enlaces qumicos. Los minerales que
estn unidos de esta forma se caracterizan por su insolubilidad general, gran estabilidad y puntos de ebullicin y
fusin muy altos. No forma iones en disolucin, y de aqu que no sean conductores de electricidad, en estado
slido ni en disolucin. Debido a que las fuerzas elctricas que forman el enlace estn justamente localizadas en
la vecindad del electrn compartido, el enlace es muy direccional y la simetra de los cristales resultante es menos
perfecta que cuando se presenta un enlace inico. En algunos casos, stos son pares de electrones mltiplemente
compartidos entre dos centros atmicos. Esto puede dar lugar a grupos atmicos muy estables, de forma fija y
dimensiones definidas y que pueden juntarse entre s para formar agregados o grupos.
Por ejemplo en el cloro, la energa de enlace del tomo queda enteramente consumida en la unin con
el vecino, y las molculas estables resultantes, Cl2, muestran muy poca tendencia a juntarse. Otros elementos (en
general, los que estn cerca del centro de la tabla peridica, tales como el C, Si, Al y S), tienen dos, tres y hasta
cuatro espacios vacantes en sus orbitales externos (Figura 2.3). Por tanto, dichos elementos tienden a formar
hasta cuatro enlaces covalentes con los tomos vecinos.
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En el caso del carbono que tiene cuatro electrones en su capa de valencia; compartiendo cuatro electrones
adicionales, el carbono adquiere la configuracin del gas noble nen. Estos cuatro lugares vacantes en sus capas
de valencia se pueden llenar con otros cuatro tomos de carbono, adoptando entonces una configuracin estable
de enlaces muy firmes, que tiene la forma de tetraedro con tomos de carbono en los cuatro vrtices. Cada tomo
de carbono est enlazado de esta manera con otros cuatro, formando una red continua. La energa del enlace est
fuertemente localizada en la proximidad de los electrones compartidos, dando lugar a una estructura muy rgida
y muy polarizada, la del diamante, que es el mineral ms duro de todos. En el diamante se utilizan todos los
electrones de valencia en los enlaces, por lo cual ningn electrn puede desplazarse libremente para conducir la
electricidad (Figura 2.4).
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especial de enlace inico. En el enlace inico verdadero, los iones cargados opuestamente se mantienen unidos
por atraccin electrosttica; en cambio, el enlace van der Waals acta entre molculas neutras. Aunque las
molculas sean neutras, ellas tienen una pequea carga ms negativa en un extremo y una pequea carga ms
positiva en el otro extremo. Esto conduce a una atraccin (enlace) electrosttica muy dbil entre las molculas.
Esta fuerza de enlace es casi 1/100 del enlace inico o covalente. Pero tambin podemos explicar el fenmeno si
consideramos las molculas neutras tales como Cl2 que pueden desarrollar una pequea concentracin de carga
positiva en un extremo con la falta correspondiente de carga positiva en el otro extremo (lo que supone una
pequea carga negativa). Este es el resultado de la accin de los electrones en los orbtales ocupados de los
tomos, que sincronizan los orbitales y sus movimientos para evitarse los unos a los otros lo mximo posible.
Fig. 2.5. Polarizacin de un tomo; el incremento de la concentracin de electrones en un lado del tomo es causa de un efecto dipolar.
La atraccin dbil corresponde a un enlace de Van der Waals.
La Figura 2.5 es una ilustracin esquemtica de los electrones en los orbtales que han sincronizado sus
movimientos, de modo que entre los dos tomos se produce una atraccin dipolar dbil e instantnea. Este dbil
dipolo, puede inducir un efecto similar en los tomos vecinos toda la estructura molecular quedar enlazada
conjuntamente por este efecto dipolar dbil. Este enlace es especialmente efectivo a grandes distancias en las
estructuras moleculares. En la formacin de los cristales estas molculas estn alineadas con los polos negativos
frente a los polos positivos de las molculas vecinas. Este es el mecanismo que enlaza las molculas de cloro en el
Cl2 slido. Este dbil enlace que fija molculas neutras y unidades estructurales sin carga en una red mediante
dbiles carga residuales de su superficie se conoce con el nombre de enlace de van der Waals (o enlace de campo
residual) y es el tipo ms dbil de enlace qumico. Comnmente se encuentra slo en los compuestos orgnicos y
gases solidificados (N2, O2, y Cl2), hallndose muy pocas veces en los minerales; cuando se halla en stos, define
generalmente una zona de exfoliacin fcil y poca dureza. Un ejemplo es el grafito, formado por hojas de tomos
de carbono unidos por enlaces covalentes, unidas entre s por fuerzas de van der Waals (Fig.2.6); en el azufre
ortorrmbico une los anillos S8, y los silicatos laminares, tales como el grafito y micas (biotita y muscovita),
definiendo generalmente una zona de exfoliacin fcil y poca dureza.
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