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TD de Thermodynamique II
Srie n 1
dX = C dT + RT dV , o C et R sont des constantes.
V
1) La diffrentielle dX est-elle une diffrentielle totale exacte ?
2) On pose dS = g(T).dX, avec g(T) = T n, n tant un entier positif ou ngatif. Que vaut n pour que
dS soit une diffrentielle totale exacte ?
3) Exprimer dans ce cas :
S
S
a) les drives partielles et
;
T V
V T
b) la fonction S(T,V ) une constante prs.
Exercice 2 : Soient les deux diffrentielles suivantes :
dZ1 = 2xydx + x2dy
et
T
3
1
V1
(a)
2 V
V2
T2
T1
T
3
1
V1
(b)
4 V
V2
T2
T1
1
P1
4 P
(c)
P2
Exercice 4 :
On fait subir une masse m dun gaz parfait le cycle des trois transformations rversibles
reprsentes sur le diagramme P-v ci-dessous :
1 2 : transformation isochore
2 3 : transformation isotherme
3 1 : transformation isobare
1) Calculer les nergies chaleur et travail mises en jeu le long de chaque transformation.
2) En dduire les nergies chaleur et travail mises en jeu le long du cycle. Conclure.
1
Corrig Exercice 1 :
Rappel : Considrons la forme diffrentielle de la fonction F(x,y,z) :
F
. dy + F . dz = P(x, y, z) . dx + Q(x, y, z) . dy + R(x, y, z) . dz .
z
y
x,y
x ,z
Une condition ncessaire et suffisante pour que la forme diffrentielle dF(x,y,z) soit une
diffrentielle totale exacte est la condition de Schwarz :
dF(x, y, z) = F . dx +
x y,z
P( x, y, z)
Q( x, y, z)
=0
x, z
y, z
Q( x, y, z)
R ( x, y, z)
=0
x, y
x, z
R ( x, y, z)
P( x, y, z)
=0
y, z
x, y
dV
scrit :
1) Posons P(T, V ) = C , et Q(T, V) = RT , la diffrentielle dX = C dT + RT
V
V
dX=P(T,V) dT + Q(T,V) dV
Pour que dX soit une diffrentielle totale exacte, il faut et il suffit que :
P(T,V) Q(T,V)
=0.
V T T V
P(T, V)
C = 0 puisque C = constante.
V T V T
Q(T, V)
RT = R .
V T V V V
P(T, V)
Q(T, V)
et
sont diffrents, la diffrentielle dX nest donc pas une diffrentielle
V T
T V
totale exacte.
n +1
2) On pose dS =g(T) dx = T n dx = T n C dT + RT dV = C T n dT + RT
dV .
V
V
= 0 et
= (n + 1)
T
V
V T
V
Pour que dS soit une diffrentielle totale exacte, il faut que et il suffit que :
P'(T,V) Q'(T,V)
RT n = 0 .
= 0 , c'est--dire : (n + 1)
V
V T T V
La seule valeur de n vrifiant cette condition est n = -1.
n +1
3) a) dS = C T n dT + RT
dV = S dT + S dV
V
T V
V T
et
Pour n = -1 : dS = C dT + R dV , ce qui donne : S = C
T
V
T V T
b) A partir de la diffrentielle : dS = C dT + R dV , nous avons :
T
V
S = R .
V T V
dS = C
dT + R dV
T
V
S - S o = C ln (T) + R ln (V) .
Corrig Exercice 2 :
1) dF = P(x, y) dx + Q(x, y) dy = F dx + F dy
x y
y x
dF est dite diffrentielle totale exacte si et seulement si :
Q
P(x, y) = F , Q(x, y) = F , et P =
.
x y
y x
y x x y
P
Q
= 2x, et
= 2x ,
y
x y
x
P
Q
=
y x x y
P
Q
y x x y
P'
= 2x, et
y x
Q'
=y,
x y
dy = dx
=1.
b - le long de la courbe y = x2 :
y = x2
dy = 2xdx
= 1.
Z1,1 = Z1,2
si dZ1 est une diffrentielle totale exacte, alors Z1 est une fonction dtat, et sa
variation Z1 = Z1,1 = Z1,2 ne dpend pas du chemin suivi.
Considrons prsent la variation Z2 de la fonction Z2 :
a - le long de la droite y = x :
y=x
dy = dx
=1.
b - le long de la courbe y = x2 :
y = x2
dy = 2xdx
Z 2, 2 = dZ 2 = 2xydx + xydy = 2x 3 dx + 2x 4 dx = 2 x 4
4
0
1
0
+ 2 x5
5
1
0
= 9 1.
10
Z1,1 Z1,2
si dZ1 nest pas une diffrentielle totale exacte, alors Z2 nest pas une fonction
dtat, et sa variation Z2 dpend du chemin suivi.
3) - Lintgrale curviligne de la diffrentielle dune fonction dtat le long dun contour ferm est
nulle : dU = U = 0 ; dS = S = 0 .
Cpm et Cvm sont respectivement les capacits thermiques du gaz parfait relatives une mole :
lenthalpie H dun gaz parfait ne dpend que de la temprature T : H(T) = U(T) + PV = U(T) + nRT.
dH = dU + nR
Par drivation :
dT dT
les capacits calorifiques ont pour expressions :
C p = mc p = dH
et
C v = mc v = dU .
dT
dT
Cp
do la relation de Mayer : Cp Cv = nR ; en posant ensuite
= on obtient :
Cv
nR
R
Cp =
et C v = nR , et relativement une mole de gaz : C pm =
et C vm = R
-1
-1
-1
-1
T2
(T T1 ) =
P (V V1 ) ,
-1 2
-1 1 2
3
- le long de lisochore 2 3 : Q 2,3 = C vm dT = R (T3 T2 ) = 1 V2 (P2 P1 ) ,
-1
-1
T
2
T4
- le long de lisobare 3 4 : Q 3, 4 = C pm dT =
T3
T
(T4 T3 ) = P (V V1 ) ,
-1
-1 2 2
1
- le long de lisochore 4 1 : Q 4,1 = C vm dT = R (T1 T4 ) = - 1 V1 (P2 P1 ) .
-1
-1
T
4
V1
V
= RT2 ln 2 ,
V2
V1
V2
.
V1
V2
V1
2
- le long de lisochore 1 2 : Q1, 2 = C vm dT = R (T2 T1 ) ,
-1
T1
V2
,
V1
4
- le long de lisochore 3 4 : Q 3, 4 = C vm dT = - R (T2 T1 ) ,
-1
T3
V2
.
V1
V2
.
V1
P2
.
P1
P2
.
P1
T2
R
- le long de lisobare 1 2 : Q1, 2 = C pm dT =
(T T1 ) ,
-1 2
T1
T1
T3
T2
P2
,
P1
R
(T T1 ) ,
-1 2
P2
.
P1
P2
.
P1
Le principe de lquivalence (Q + W)cycle = 0 est encore vrifi.
Ici W > 0 et Q < 0 : le systme reoit cette fois du travail et fournit de la chaleur au systme
extrieur, contrairement au cycle prcdent.
Q = - R (T2 T1 ) ln
Exercice 4 :
1) Transformation isochore 12 : V1 = V2
W12 = PdV = 0 ,
PV = nRT = m RT = mrT
dT = V1 dP
M
mr
Transformation isotherme 23 : T2 = T3 = To
Q12 = U = mc v dT = mc v (T2 - T1 )
c
c
Q12 = v V1 PP12 dP = v V1 (P2 - P1 )
r
r
P = mr T
V
T2 = T3 = T = cte
V
P
W23 = - mrT2 VV12 dV = - mrT2 ln 3 = - mrT2 ln 2
V
V1
P1
U 23 = W23 + Q 23 = 0
Q 23 = - W23 = mrT2 ln V3 = mrT2 ln P2
V1
P1
W23 = PdV
PV = nRT
Transformation isobare 31 : P3 = P1
W31 = VV31 P1dv = - P1 (V1 - V3 )
cp
P1 VV31 dv
r
2) Sur tout le cycle :
Wcycle = W1 2 + W2 3 + W3 1
Q 31 = mc p dT =
cp
P1 (V1 - V3 ) = mc p (T1 - T2 )
r
V3
V
P
- P1 (V1 - V3 ) = - mrT2 ln 3 + mr (T2 - T1 ) = - mrT2 ln 2 - P1 (V1 - V3 )
V1
V1
P1
2 + Q 2 3 + Q 3 1
Wcycle = - mrT2 ln
Qcycle
= Q 1