CINETICA QUIMICA

AO DE LA CONSOLIDACIN DEL
MAR DE GRAU
INGENIERA

AGROINDUSTRIAL

MATERIA: QUIMICA II
CATEDRTICO:
INTEGRANTES:
SALIRROSAS ZAPATA SOFIA MARYLIN
0201612017
NIZAMA CHAPOAN ANGIE GERALDINE
0201612021
RODRIGUEZ LIAN OSNI STEVEN
0201612035
MENDOZA ESQUIVEL CHRISTIAN ALEXANDER
0201612014

CHIMBOTE 2016

QUIMICA

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CINETICA QUIMICA

CINETICA QUIMICA
EFECTO DE LA
NATURALEZA DE LOS
REACTIVOS

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RESUMEN
En este presente informe tendemos los siguientes puntos:

Comenzaremos con el estudio de la rapidez de una reaccin

expresada en trminos de las concentraciones de los reactivos y
productos, y la forma en que la rapidez se relaciona con la
estequiometria de una reaccin.
Luego analizaremos la reaccin entre las concentraciones de una
reaccin y el tiempo para los tres tipos de reacciones: de orden
cero, de primer orden y de segundo orden. La vida media, que es
el tiempo requerido para que la concentracin en una reaccin en
una reaccin disminuya a la mitad del valor inicial, es til para
distinguir entre diferentes rdenes.
Podemos observar que la rapidez de una reaccin usualmente se
increment n la temperatura, la energa de activacin, que es la
mnima cantidad de energa que se necesita para iniciar una
reaccin qumica, tambin afecta la rapidez.
Examinaremos el mecanismo de una reaccin e trminos de sus
etapas elementales y veremos que se puede determinar la ley de
rapidez a partir del paso ms lento o determinante de la reaccin.
Conoceremos como verifican los qumicos los mecanismos
mediante experimentos.
Por ltimo, estudiaremos el efecto de un catalizador en la rapidez
de una reaccin. Aprenderemos las caractersticas de la catlisis
heterognea, la catlisis homognea y la catlisis enzimtica.

El conocimiento de la velocidad de reaccin, es decir, la variacin de la

concentracin de un reactivo o producto en funcin del tiempo, es de
gran inters prctico pues permite calcular bajo qu condiciones la
reaccin evoluciona rpidamente para producir una elevada cantidad de
producto til, y el tiempo necesario para alcanzar un determinado
rendimiento. La relacin entre la velocidad de reaccin y la
concentracin de los diferentes reactivos y productos aporta informacin
til para deducir las reacciones elementales que suceden a nivel
molecular, as como la secuencia de dichas reacciones llamada
mecanismo de reaccin.

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I.

INTRODUCCIN

Cuando se desea utilizar una reaccin qumica para producir

nuevas sustancias o energas, es necesario conocer, adems de
las consideraciones energticas que implica, el grado de
realizacin de la reaccin, es decir, lo que sucede en el equilibrio y
tambin cual es la velocidad que se produce entendida como la
variacin a lo largo del tiempo de las concentraciones de los
reactivos y productos que intervienen en las mismas. De este
ltimo aspecto se ocupa una parte de la Qumica en la Cintica
Qumica. Por ejemplo, la oxidacin de hierro a condiciones
estndar es un proceso favorable termodinmicamente,
desplazado hacia la formacin de xido frrico, pero la reaccin
transcurre a una velocidad muy lenta (un objeto de hierro tarde
bastante en oxidarse).

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OBJETIVOS

II.

Estudiar y analizar el tema.

Resolver los problemas sin dificultad.

FUNDAMENTO TERICO
2.1.

CINTICA QUMICA

En
una
reaccin
qumica
los
reactivos
desaparecen
progresivamente en el transcurso de la reaccin, mientras los
productos aparecen. La velocidad de reaccin permite medir cmo
varan las cantidades de reactivos y productos a lo largo del
tiempo.
Utilizando la concentracin como medida de la cantidad de
sustancia se define la velocidad de reaccin como la variacin de
concentracin de reactivo o producto por unidad de tiempo.
La cintica qumica estudia la rapidez o la velocidad de las
reacciones qumicas, as como los factores que afectan a las
mismas y los mecanismos por los cuales se producen. La cintica
tambin determina si una reaccin dada se produce en
determinado periodo de tiempo.
Para una reaccin genrica expresada por:
aA+ bB cC +dD

Definimos la velocidad de reaccin como:

V a=

d [ A ]
dt

V b=

d [B]
dt

Puesto que los reactivos desaparecen ser negativa y por tanto la

definicin implica un valor positivo de la velocidad de reaccin.
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En las curvas de la figura se observa cmo la pendiente de la recta

tangente a la curva correspondiente al reactivo A es negativa,
mientras la pendiente de la curva del producto C es positiva.
La velocidad de una reaccin en un instante dado es igual a la
pendiente de la recta tangente a la curva concentracin-tiempo,
en el punto correspondiente a ese instante.
Las unidades de la velocidad de reaccin son

mol . l1 s1 .

Definida de esta manera, y dado el ajuste de la reaccin, se hace

evidente que estas velocidades no son iguales, dado que
dependen del coeficiente estequiomtrico, pudiendo afirmarse:
v=

1 d [ A ] 1 d [ B ] 1 d [ C ] 1 d [ D ]
=
=
=
a dt
b dt
c dt
d dt

El signo (-) indica que la concentracin de esa sustancia va

disminuyendo con el tiempo, es decir es una velocidad de
desaparicin, por otro lado el signo (+) indica que la concentracin
de una sustancia va incrementndose con el tiempo, es decir que
es una velocidad de aparicin.

2.2.
QUIMICA

VELOCIDAD DE UNA REACCION

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La velocidad (v) indica la variacin de una propiedad con el
tiempo.
v=

x
t

Dnde:

x= propiedad (concentracion , presion , conductividad )

La velocidad de la reaccin expresa

la rapidez con que se consume un
reactivo dado que se forma un
producto.
Reactantes: desaparecen
tiempo (signo negativo).

con

el

Productos: aparecen con el tiempo

(signo positivo).
Para la siguiente reaccin:
A B
Para un intervalo de tiempo dado,
podemos expresar la velocidad media de reaccin como el
aumento del nmero de moles de B a lo largo de un intervalo de
tiempo.

Velocidad media de formacin de

+( moles de B) n B n B
B=
=
t
t f t 0

Podemos tambin expresar la velocidad en funcin de los moles de

A.
Velocidad

media
f

A=

de

( moles de A ) n A n A
=
t
t f t 0

desaparicin

de

Velocidad media de formacin de B= Velocidad media de

desaparicin de A
Velocidad en trmino de concentracin. Si el volumen no cambia
podemos expresar la velocidad de una reaccin en trmino de la
concentracin.
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Velocidad media formacin de

B=

+[ B]
t

La velocidad instantnea se obtiene de la tangente que toca la

curva en el punto de inters. Esto nos da la velocidad a cualquier
tiempo.
Velocidad

instantnea
+d [B]
formacin de B= t

de

La velocidad instantnea se
aproxima a la velocidad media
cuando el intervalo de tiempo se
acerca a cero.
Normalmente hablaremos de la
velocidad instantnea como de la velocidad de una reaccin.

2.3.

LEY DE LA VELOCIDAD

Anteriormente aprendimos que la rapidez de una reaccin es

proporcional a la concentracin de reactivos y que la constante de
proporcionalidad k recibe el nombre de constante de rapidez.
La ley de rapidez expresa la relacin de la rapidez de una reaccin
con la constante de rapidez y la concentracin de los reactivos,
elevados a alguna potencia. Para la reaccin general la ley de
rapidez tiene la forma:
x
y
Velocidad=V =k [ A ] [B]
donde x y y son nmeros que se determinan experimentalmente.
Observe que, en general, x y y no son iguales a los coeficientes
estequiomtricos a y b. Cuando conocemos los valores de x, y y k,
podemos utilizar la ecuacin de la velocidad para calcular la
rapidez de la reaccin, dadas las concentraciones de A y B.
Los exponentes x y y especifican las relaciones entre las
concentraciones de los reactivos A y B y la rapidez de la reaccin.
Al sumarlos, obtenemos el orden de reaccin global, que se define
como la suma de los exponentes a los que se elevan todas las
concentraciones de reactivos que aparecen en la ley de rapidez.
Para la ecuacin de la velocidad, el orden de reaccin global es x +
y. De manera alternativa podemos decir que la reaccin es de
orden x-simo en A, de orden y-simo en B y de orden (x + y)simo global.
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2.4.
FACTORES QUE AFECTAN LA VELOCIDAD DE
LAS REACCIONES
a) Naturaleza de los reactantes :
Algunas sustancias son ms reactivas que otras, sufriendo
cambios qumicos ms rpidos. As por ejemplo, el Na, un
metal, reacciona violentamente en agua y la reaccin es
exotrmica; mientras que el Cu, tambin un metal, no reacciona
con el agua. Por otro lado el H 2
y el F reaccionan
explosivamente a temperatura ambiente, no asi el H2 y el I2.
b) Estado de subdivisin de los reactantes:
En general, a mayor rea de superficie del reactante, mayor es
la velocidad de reaccin; a causa de la mayor posibilidad de
contacto entre las partculas, mayor frecuencia de colisiones
eficaces. Por ejemplo, una pieza grande de carbn arde muy
lentamente, mientras que pulverizada arde rpidamente.
c) Temperatura:
En general por cada 10 C de aumento de la temperatura, la
velocidad de reaccin se duplica, ya que se incrementa la
energa cintica de las molculas de los reactantes,
aumentando los impactos, y por lo tanto la velocidad de
reaccin.
d) Concentracin:
e) Un incremento en la concentracin de un reactante aumenta la
velocidad de reaccin, aunque en algunos casos disminuye o no
cambia la velocidad de reaccin.
f) Catalizador :
Es una sustancia que aumenta la velocidad de una reaccin,
generalmente, sin que ella misma sufra alteracin. Los
catalizadores pueden ser positivos cuando logran elevar la
velocidad, y negativos inhibidores cuando retardan el proceso.

2.5.
RELACIN ENTRE LA CONCENTRACIN DE
REACTIVOS Y EL TIEMPO

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Las expresiones de las leyes de la rapidez permiten calcular la
rapidez de una reaccin a partir de la constante de rapidez y de la
concentracin de los reactivos. Las leyes de la rapidez tambin se
utilizan para determinar las concentraciones de los reactivos en
cualquier momento durante el curso de una reaccin. Ilustraremos
esta aplicacin considerando primero dos de las leyes de rapidez
ms comunes, las que se aplican a las reacciones de primer orden
global y las que se aplican a reacciones de segundo orden global.
a) Reacciones de primer orden:
Una reaccin de primer orden es una reaccin cuya
velocidad depende de la concentracin de un reactivo elevada
a la primera potencia. En una reaccin de primer orden del tipo
A Producto
La velocidad es:
[ A ]
velocidad =
t
A partir de esta ley se conoce que:
Velocidad=k[A]
Para obtener las unidades de K para esta ley de velocidad,
escribimos:
K=

[velocidad ] M / s 1
=
=s
[A]
M

Al combinar estas dos ecuaciones tenemos:

ln

[ A ]t
[ A ]0

=kt

Mediante el clculo llegamos a :

[ A ]
=k [ A ]
t
Donde ln es logaritmo natural, y [A]0 y [A]t son las
concentraciones de A a los tiempos t = 0 y t = t,
respectivamente. Debe aclararse que t = 0 no corresponde
forzosamente al inicio del experimento; puede seleccionarse
cualquier tiempo para empezar a medir el cambio en la
concentracin de A.
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Reordenando llegamos a: ln [A]t = kt + ln [A]0
b) Reacciones de segundo orden:
Una reaccin de segundo orden es una reaccin cuya
velocidad depende de la concentracin de uno de los reactivos
elevada a la segunda potencia o de la concentracin de dos
reactivos diferentes, cada uno elevado a la primera potencia. El
tipo ms sencillo comprende slo una clase de molcula como
reactivo:
A Producto
La velocidad es:
[ A ]
velocidad =
t
A partir de esta ley se conoce que:
Velocidad=k[A]2
Otro tipo de reaccin de segundo orden es
A + B producto
y la ley de velocidad est dada por
Velocidad = k[A][B]
La reaccin es de primer orden en A y de primer orden en B, por
lo que tiene un orden global de 2.
Mediante el clculo, obtenemos la siguiente expresin para las
reacciones de segundo orden del tipo A producto:
1
1
=kt+
[ A ]t
[ A] 0
c) Reacciones de orden cero :
Las reacciones de primero y de segundo orden son los tipos de
reacciones ms conocidas. Las reacciones de orden cero son
poco comunes. Para una reaccin de orden cero
A producto
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la ley de velocidad est dada por :

Velocidad=k[A]0
Velocidad=k
Por tanto, la rapidez de una reaccin de orden cero es una
constante, independiente de la concentracin de los reactivos.
Mediante el clculo, podemos demostrar que:
[ A ]t =kt+[ A ]0

2.6.

TIEMPO DE VIDA MEDIA

A medida que procede una reaccin, la concentracin del reactivo

o de los reactivos disminuye. Otra medicin de la rapidez de una
reaccin, que se relaciona con la concentracin y el tiempo, es la
t1
vida media,
que es el tiempo requerido para que la
2 ,
concentracin de un reactivo disminuya a la mitad de su valor
t1
inicial. Podemos obtener una expresin de
2 para una reaccin
de primer orden de la siguiente manera. A partir de la ecuacin:
ln

[ A ]t
[ A ]0

=kt

Escribimos:
1 [ A ]0
t= ln
k [ A]t

A partir de la definicin de vida media, cuando t =

[ A ] t=

[ A ]0
2

por lo que :

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t1
2

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1 [ A ]0
t 1 = ln
k [ A ]0
2
2
1
0.639
t 1 = ln 2=
k
k
2

Grfica de [A]t con respecto del tiempo para la reaccin de primer orden
A productos. La vida media de la reaccin es de 1 min. Cada vez que
transcurre una vida media, la concentracin de A se divide a la mitad.

2.7.

LA ECUACION DE ARRHENIUS

La dependencia de la constante de rapidez de una reaccin con

respecto de la temperatura se expresa mediante la siguiente
ecuacin, conocida como la ecuacin de Arrhenius:
K= Ae

Ea
RT

donde Ea es la energa de activacin de la reaccin (en kJ/mol), R

es la constante de los gases (8.314 J/K mol), T es la temperatura
absoluta y e es la base de la escala de los logaritmos naturales. La
cantidad A representa la frecuencia de las colisiones y se llama
factor de frecuencia. Se puede tratar como una constante para un
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sistema de reaccin determinado en un amplio intervalo de
temperatura. La ecuacin

K= Ae

Ea
RT

muestra que la constante de

rapidez es directamente proporcional a A, y por tanto a la

frecuencia de las colisiones. Adems, debido al signo negativo
asociado al exponente Ea/RT, la constante de rapidez disminuye
cuando aumenta la energa de activacin y aumenta con el
incremento de la temperatura. Esta ecuacin se expresa de una
forma ms til aplicando el logaritmo natural en ambos lados:
ln k =lnA

2.8.

Ea
RT

MECANISMO DE UNA REACCION

Se llama mecanismo de reaccin al proceso a travs del cual

transcurre una reaccin.
Una reaccin es simple cuando el transcurso de la misma puede
representarse mediante una sola ecuacin estequiometria, es
decir, se realiza en una sola etapa.
A + B AB

Una reaccin es compleja cuando el transcurso de la misma se

representa por varias ecuaciones estequiomtricas, las cuales
representan varias etapas.
As, por ejemplo, para la reaccin global
A +2 B A B2
Si transcurre en dos etapas, que podran estar representadas por:
A + B AB
A +2 B A B2
La ecuacin de velocidad depende de las etapas que intervienen
en el proceso.
Se denomina molecularidad al nmero
intervienen en una etapa de reaccin.

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de

molculas

que

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a) TEORIA DE COMPLEJO ACTIVADO
Una modificacin de la teora de colisiones fue enunciada por H.
Eyring en 1835, que completa la anterior teora. Esta modificacin
se conoce como teora del estado de
transicin o del complejo activado.
Segn esta teora la reaccin
transcurre
a
travs
de
un
intermedio,
complejo
activado,
formado por molculas que han
chocado y en el que algunos enlaces
se han relajado y se han empezado
a
formar otros. En este estado la
energa del complejo es elevada, por
lo que es inestable, y rpidamente se descompone formando los
productos de reaccin.
La formacin del complejo activado supone que hay que remontar
una barrera energtica, la energa de activacin, para que la
reaccin transcurra.
La energa necesaria para pasar desde los reactivos al estado de
transicin se llama energa de activacin. Si la energa de
activacin es baja habr muchas molculas que superen esta
barrera y la reaccin ser rpida. Por otra parte, aunque la
reaccin sea exotrmica, si la energa de activacin es alta, habra
muy pocas molculas que las superen y es necesario dar a los
reactivos una cantidad de energa mnima para que la reaccin se
inicie.
Una vez iniciada el calor de reaccin es suficiente para mantener
la reaccin.

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2.9.

CATALIZADORES

Los catalizadores cambian la energa de activacin de una

determinada reaccin, y por lo tanto varan la velocidad de
reaccin.
TIPOS DE CATALIZADORES:
Catalizadores homogneos: se encuentran en la misma fase
que los reactivos (normalmente solutos en una mezcla de reaccin
lquida).
Catalizadores heterogneos: se encuentran en una fase
diferente a la de los reactivos (catalizador en fase slida y los
reactivos en fase lquida o gas).
De acuerdo con las condiciones en las que se llevan a cabo las
reacciones es posible separar el fenmeno cataltico en tres
dominios independientes:

a) CATALISIS HOMOGENEA:
Todas las especies cinticamente activas, comprendido el
catalizador, constituyen una misma fase, con una velocidad de
reaccin similar en todos los puntos.
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Inconveniente: Dificultad de separar el catalizador del medio
reaccionante entonces presenta un mayor costo que el de los
procesos heterogneos.
La catlisis homognea en solucin (fase lquida) ha sido objeto de
numerosos estudios y dentro de ella la catlisis cido-base tiene
un lugar muy importante.
b) CATALISIS HETEROGENEA:
En muchos procesos, sobre todo industriales, el catalizador se
encuentra en una fase distinta a la de los reactivos. Se habla
entonces de catlisis heterognea.
En las reacciones catalizadas por catalizadores en estado slido el
mecanismo de reaccin transcurre por un proceso donde la
primera etapa consiste en la adsorcin de las molculas reactivas
en unos puntos denominados puntos activos. Una vez las
molculas han quedado adsorbidas se produce una relajacin de
los enlaces y el choque con orientacin adecuada de molculas de
los otros reactivos. Posteriormente se produce la desorcin de los
productos de reaccin quedando el punto activo del catalizador
libre para catalizar nuevamente el proceso.

Etapas de proceso cataltico.

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c) CATALISIS ENZIMATICA:
Las reacciones bioqumicas estn catalizados por sustancias
denominadas enzimas. Las enzimas son protenas de elevado peso
molecular y con una conformacin determinada.
En la catlisis enzimtica el reactivo, llamado sustrato, encaja
perfectamente en un punto especfico de la superficie de la
enzima, tal como una llave a la cerradura. Una vez unida al
sustrato la enzima cambia su
configuracin rompiendo as los
enlaces
del
sustrato,
producindose la reaccin y
liberndose los productos.
Las enzimas presentan una gran
especificidad tanto respecto a los
sustratos como a los productos.
Esto es, cada enzima se une a un
determinado sustrato y no a otro,
a su vez cada enzima da lugar a
unos determinados productos.
Las enzimas presentan adems una elevada actividad.

2.10. EFECTO DE LA TEMPERATURA

La velocidad de todas las reacciones qumicas aumenta al elevar
la temperatura.
Este efecto puede explicarse a partir de la teora de colisiones,
dado que al aumentar la temperatura aumenta la energa cintica
media de las molculas y con ello el nmero de choques.
El aumento de la energa cintica de las molculas conlleva
adems un mayor nmero de molculas que, en el choque,
superan la barrera energtica que supone la energa de
activacin, con lo que aumenta considerablemente la velocidad
de reaccin.

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De acuerdo con la ecuacin de Arrhenius al elevarse la
temperatura aumenta exponencialmente el valor de la constante
de velocidad.

La ecuacin que nos proporciona Arrhenius es que la mayor parte

de los datos de velocidades de reaccin obedecen la siguiente
ecuacin.

k =A .exp

E a
)
RT

Esta ecuacin se conoce como ecuacin de Arrhenius, donde:

k =constante de velocidad.

Ea =es la energa de activacin.

R=es la constante de los gases.
T=la temperatura absoluta.
A= es el factor de frecuencia

III.

CONCLUSIONES
La rapidez de una reaccin qumica se manifiesta e le cambio de la
concentracin de los reactivos o productos con relacin al tiempo. La
rapidez no es constante, sino que vara continuamente a medida que
se cambia la concentracin.
La ley de rapidez en una expresin que relaciona la rapidez de una
reaccin con la constate de la rapidez y las concentraciones de os
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reactivos, elevados a las potencias apropiadas. la contante de rapidez
K para determinada reaccin cambia solo con la temperatura.
De acuerdo con la teora de las colisiones, una reaccin se lleva a
cabo cuando las molculas chocan con la energa suficiente para
romper los enlaces e iniciar la reaccin. La contante de rapidez y la
energa de activacin se relaciona mediante la ecuacin de Arrhenius.

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IV.

REFERENCIA BIBLIOGRAFCA

Callister William D, (2007). INTRODUCCIN A LA CIENCIA E

INGENIERA DE LOS MATERIALES, Volumen 2. Espaa: Revert.

Canales M., Hernndez T., Meraz S., Pealoza I., (1999)

FISICOQUIMICA, VOLUMEN 1, Mxico: Universidad Nacional
Autnoma de Mxico

Findlay A., (1979), QUIMICA FISICA PRACTICA DE FINDLAY,

Espaa: REVERTE

Incropera Frank P, DeWitt David P. (1996). FUNDAMENTOS DE

TRANSFERENCIA DE CALOR, Cuarta Edicin. Mxico: Pearson.

Morale Geto Juan, (2005). TECNOLOGA DE LOS MATERIALES

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Universidad de Medelln.

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Manual de laboratorio de qumica general II G. vila. Y.

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BIBLIOGRAFIA

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