FISICOQUIMICA I

CARRERA : QUIMICA Y FARMACIA

EJERCICIOS N2
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
2.1.- La dilatacin del mercurio se puede expresar mediante:
V = Vo(1 + 1,814610-4 t + 9,20510-9 t2)
donde Vo es el volumen a 0C y t la temperatura en grados Celsius. Dispone de 1,00 cm3
de Hg y construye un termmetro con un capilar (dimetro interno 0,3 mm) adicionando un
vidrio ms ancho para la contencin del mercurio. Qu longitud espera para la distancia
entre 0 y 100C como mximo? Suponga que el vidrio no se dilata.
R: 25,8 cm
2.2.- La densidad del mercurio a 0C y 1 atm de presin es 13,595 g/cm3. Use la ecuacin
del problema 2.1 y determine el trabajo de dilatacin cuando la temperatura de 100,0 g de
Hg se eleva desde 0C hasta 100C a una presin constante de 1 atm. El calor especfico
medio en el intervalo es de 0,0330 cal/g K. Qu porcentaje de la cantidad total de calor
suministrada al mercurio corresponde al trabajo de expansin? Cul es la densidad del
mercurio a 100C
R: w = -3,2510-3 cal; 0,001%
2.3.- Un volumen de 100 L de He gaseoso inicialmente a 0C y 1,00 atm se calienta hasta
100C, manteniendo el volumen constante. Considerando comportamiento ideal y Cv =
3R/2, determine: q, w, P, U y H.
R: 5,56 kJ; 0 ; 0,366 atm; 5,56 kJ; 9,29 kJ
2.4.- Con un mol de un gas monoatmico ideal (Cv = 3R/2) se realizan dos
transformaciones reversibles partiendo en ambos casos desde el estado inicial : 10,0 atm
y 2,0 L:
(a) una expansin isotrmica hasta 5,0 atm
(b) una expansin adiabtica hasta 5,0 atm
Confeccione diagramas P-V y P-T en cada caso.
Determine para cada transformacin q, w, U y H en kilojoules.
R: (a) q = -w = 1,41 kJ; U = H = 0
(b) q = 0; w = -0,736 kJ; U = -0,736 kJ; H = -1,23 kJ
2.5.- Determine el trabajo reversible para comprimir, isotrmicamente a 50C, 1 mol de
CO2 desde una presin inicial de 1,00 atm hasta 100 atm. Suponga (a) comportamiento
ideal y (b) comportamiento tipo gas de Van der Waals (a = 3,61 L2atm/mol2 y b = 0,0429
L/mol). Sugerencia: considere la expresin del ejercicio 2. y use mtodo iterativo en la
obtencin del volumen a alta presin. R: (a) 12,4 kJ/mol, (b) 12,8 kJ/mol
1

2.6.- Un cilindro cerrado provisto con un pistn mvil contiene 0,300 mol de oxgeno
gaseoso (O2), e inicialmente ocupa 1,96 L bajo la presin de 3,50 atm. El sistema se
somete a 3 cambios consecutivos reversibles:
A)
Cambio isobrico hasta que el volumen alcanza 3,10 L
B)
Expansin adiabtica hasta duplicar el volumen del estado 2.
C)
Calentamiento a volumen constante hasta alcanzar la presin inicial.
Confeccione un grfico P-V aproximado que contemple los 3 procesos.
Confeccione adems un grfico T vs V y T vs P. El proceso completo es un ciclo o se
llega al final a un estado diferente del inicial?
Determine para cada estado P, V y T; y para los procesos evale: U, H, q y w.
Datos: R = 0,08206 L atm/K mol = 8,314 J/K mol
Cv = 5R/2

1,00 L atm = 101,3 J

Respuestas:
Estado
1
2
3
4

V/L
1,96
3,10
6,20
6,20

P/atm
3,50
3,50
1,33
3,50

T/K
279
441
335
882

Etapa
A
B
C

U/kJ
1,01
-0,661
3,41

H/kJ
1,41
-0,925
4,78

q/kJ
1,41
0
3,41

w/kJ
-0,404
-0,661
0

2.7. Un cilindro provisto con un pistn contiene 2,00 mol de O2 gaseoso (Cv = 5R/2). El
gas Inicialmente ocupa 48,05 L bajo la presin de 1,00 atm. Luego, el sistema se somete a
las 3 etapas siguientes que configuran un ciclo:
A.
Compresin adiabtica reversible (estado 1 estado 2) realizando un trabajo de
7,11 kJ
B.
Enfriamiento a presin constante (estado 2 estado 3) hasta retornar a la
temperatura inicial.
C.
Expansin isotrmica irreversible (estado 3 estado 1).
Considerar comportamiento ideal y complete las tablas adjuntas
Respuestas:
Estado
1
2
3

V/L
48,05
15,20
9,6

P/atm
1,00
5,01
5,01

T/K
293
464
293

Etapa
A
B
C
Ciclo

U/kJ
7,11
-7,11
0
0

H/kJ
9,95
-9,95
0
0

q/kJ
0
-9,95
-7,87
q+w=0

w/kJ
7,11
2,84
7,87
q+w=0

Estado inicial estado final

2.8.- Demuestre que para un gas tipo Van der Waals el trabajo de expansin reversible de
un mol de gas, a temperatura constante, entre los estados 1 y 2 est dado por:

w RT ln

(V b)
1
1
2
a

V
(V b)
V
1
1
2

2.9.- Sobre 1 mol de mercurio, a la temperatura constante de 0C, se aplica un aumento

de presin desde 1 a 1000 atm, producindose una disminucin del volumen molar inicial
14,76 cm3 / mol. Determine el volumen molar a 1000 atm, w, q y U. Datos para el
mercurio:
= 1,8210-4 K-1
= 3,8710-5 atm-1
Cp = 27,98 J/mol K
Cv=24,60 J/mol K
3
R: V = 14,20 cm , w = 28,56 J , q = -74,33 J, U = -45,77J
2.10. La cmara de reaccin tiene 9,89 g de
agua a 18C a la presin de 1,00 atm, igual a la
presin externa. La cmara en su parte superior
posee un mbolo mvil. Sobre el agua slo hay
vapor de agua cuya masa es despreciable
comparada con la fase lquida. Se calienta el
agua hasta ebullicin y luego se contina el
calentamiento del vapor hasta que el mbolo
marca un volumen de 20,4 L.
a) Hasta qu temperatura (Ta) se calent el
vapor?
b) Cul es la variacin de entalpa desde la
fase lquida a 18C hasta la fase vapor a la
temperatura Ta?
c) Cul es la magnitud del trabajo que efecta
el gas en todo el proceso?
Haga suposiciones razonables en este
clculo. Por ejemplo, suponga que en la fase
lquida no hay cambio de volumen.
Datos : Cp(agua) = 75,3 J/mol K
Cp(vapor)/J mol-1 K-1 = 26,49 +0,0192 T
vapH(agua) = 40,66 kJ/mol
R: a) 180C b) 27,2 kJ c) -2,07 kJ

2.11.- Calcule la variacin de entalpa, el flujo de calor, y la variacin de energa interna, a

la presin constante de 1,00 atm, cuando se eleva la temperatura de 1 mol de HBr
gaseoso desde 0C hasta 500C. Suponga comportamiento ideal.
Cp/R = a + bT + cT2
a = 3,310 ; b = 4,80510-4 ; c = 7,9610-8
R: H = q = 14,90 kJ/mol, U =10,74 kJ/mol
2.12.- Determine q, H, U y confeccione un diagrama V-T para el calentamiento de 45 g
de hielo desde -40C hasta 150C a presin constante de 1 atm. Datos:
fusH = 6,008 kJ/mol, vapH=40,66 kJ/mol
Cp(hielo)/R = 0,1706 + 0,0158 T
Cp(agua )/R = 9,056
Cp(vapor)/R = 3,186 + 0,002308 T
R: q = H = 143,1 kJ, U = 134,3 kJ
3

2.13.- Considere los siguientes datos para el agua:

fusH de hielo a 0C = 333,5 J/g
vapH a 100C = 2256 J/g
Cp(hielo)/(J/g K) = 2,069
Cp(agua)/(J /g K) = 4,184
Cp(vapor)/(J/g K) = 1,862
Cul es la magnitud de la entalpa de sublimacin de 1,00 g de hielo a -25C?
(Sugerencia: elabore un ciclo con diferentes transformaciones)
R: 2,824 kJ
2.14.- Cloroformo, entre 20,0 y 61,7C (punto de ebullicin), tiene las capacidades
calorficas promedio (Cp) de 118,0 J/K mol y 74,5 J/K mol para el lquido y el vapor,
respectivamente. La entalpa de vaporizacin de cloroformo es 29,7 kJ/mol, en el punto de
ebullicin normal. Cul es el valor de la entalpa de vaporizacin a 20C? R: 31,5 kJ/mol
2.15. Se calienta 1,00 mol de metanol desde 20C hasta 150C a la presin constante
de 1,00 atm. El metanol hierve a 65C.
a) Cunta energa (entalpa) se requiere para llevar el metanol hasta 150 C?
b) Cul es el trabajo total que experimenta el metanol?
En el clculo suponga que el recinto de reaccin contiene alcohol puro libre de oxgeno
y adems, no considere los materiales de la cmara de calentamiento. Considere
despreciable el cambio de volumen de la fase lquida.
Comente y compare las magnitudes de H y w en cada etapa.
R = 0,08206 L atm/K mol = 8,314 J/K mol 1L atm = 101,3 J
Datos para metanol:
Hvap= 35,27 kJ/mol
Masa molar, M= 32,04 g/mol
Densidad, =0,791 g/mL
Coeficiente de expansin, = 1,13 10-3 K-1
-1
-1
CP(lq)/J K mol = 81,6
CP(gas)/J K-1mol-1 = 47,0 + 0,0250 T
R: a) 43,8 kJ b) 3,73 kJ

2.16. Un mol de agua inicialmente a 25C y bajo la presin de 1,00 atm es sometido a
los siguientes cambios de estado consecutivos:
A) Estado 1 Estado2: Aumento de presin hasta 1000 atm, a temperatura constante
B) Estado 2 Estado 3: Calentamiento desde 25C hasta 200C a presin constante
(1000 atm)
Determine
a)
El volumen de cada estado y luego confeccione un grfico P vs V.
Luego determine en cada etapa y para el proceso total
(b)
El cambio de entalpa
(c)
El trabajo
(d)
La energa interna
En (b), (c), (d) considerar el volumen constante.
Datos: Vagua = 18,07 mL/mol a 25C
Cp =75,29 J/K mol Cv=74,80J/K mol = 2,10 10-4 K-1
= 4,9610-5 atm-1
R: (a) V2 = 17,20 mL, V3 =17,84 mL (b) Htotal = 14,89 kJ/mol
(c) wtotal = -20,8 J (d) Utotal= 13,07 kJ/mol
4

2.17.- Un termo Dewar (sistema adiabtico), de capacidad calorfica 480 J/K, contiene
inicialmente 60,0 g de agua a 290 K a la presin de 1 bar. Posteriormente se le adiciona
una llave de bronce de 12,5 g a la temperatura de 293 K y un trozo de hielo (a 273 K) de
20,0 g , que funde completamente cuando se alcanza el equilibrio trmico. Cul es la
temperatura final al interior del Dewar? R: 280 K
Datos: Cp(agua) = 4,18 J/g K Cp(hielo) = 2,07 J/g K
Cp(bronce) = 0,393 J/g K
fusHhielo = 333 J/g
2.18. Un termo Dewar (sistema adiabtico) de capacidad calorfica 280 J/K contiene
80,5 g de agua a 18,0C a la presin de 1 atm. Luego, se adiciona un trozo de 41,3 g de
hielo (0C).
Despus de alcanzar el equilibrio trmico cul es la temperatura final en el
termo?,funde parcial o totalmente el hielo? Segn sea su respuesta qu masa de
hielo funde?
Indicar comentarios que justifiquen los resultados obtenidos.
Datos: CP(agua) = 75,3 J/K mol CP(hielo) =74,8 J/K mol Hfus = 333 J/g
R: 0C, funden 33,3 g de hielo.

2.19. En el interior de una cmara adiabtica,

de capacidad calorfica 1350 J/C, hay un trozo
de hielo de 22,8 g a 0C. En la parte inferior de
la cmara, en zona separada, se produce una
combustin que libera 28,0 kJ de energa
trmica que es absorbida por los materiales en
el interior del calormetro.
Considere que la presin se mantiene
constante en 1,00 atm.
a) Determine si funde todo el hielo.
b) En el caso que funda todo el hielo es
posible que todo el hielo licuado pueda
hervir completamente?
c) Cul es la temperatura final en el
recinto?
R: a) funde todo el hielo b) el agua permanece
lquida c) 14C

Datos:
Hfusin hielo= 333 J/g
Hvaporizacin agua = 2256 J/g
Cp(agua-lquida) = 4,18 J/C g
Cp(agua-vapor) = 1,86 J/C g