Cristalizacin

Es la formacin de partculas slidas a partir de una base homognea. La formacin de partculas

slidas puede tener lugar a partir de un vapor, como la nieve, mediante la solidificacin de un
lquido fundido, como ocurre en la formacin de grandes monocristales, o bien como
cristalizacin de una solucin lquida.
La cristalizacin de soluciones es importante en la industria debido a la gran variedad de
materiales que se comercializan en forma cristalina. Su amplia utilidad se debe a dos razones: un
cristal formado a partir de una solucin impura es esencialmente puro.

Magma. En la cristalizacin industrial de una solucin, la mezcla bifsica formada por los
lquidos madres y los cristales de todos los tamaos, contenida en un cristalizador y que
se saca como producto, recibe el nombre de magma.

Pureza del producto

Un cristal slido, bien formado por s solo es casi puro, pero retiene lquido madre cuando se ha
eliminado a partir del magma final, y si la cosecha contiene agregados cristalinos, es posible
ocluir cantidades considerables de lquido madre dentro la masa del slido.
EQUILIBRIOS Y RENDIMIENTOS
El equilibrio en los procesos de cristalizacin se alcanza cuando la solucin est saturada y la
relacin de equilibrio para los cristales grandes es la curva de solubilidad. (Segn se ver
despus, la solubilidad de los cristales extraordinariamente pequeos es mayor que la de los
cristales de tamao ordinario.) Los datos de solubilidad se encuentran en tablas estndar.16a,25
En la figura 27.2 se presentan curvas de solubilidad en funcin de la temperatura. La mayor
parte de los materiales presentan curvas similares a la curva 1 para KNO3; es decir, la
solubilidad aumenta ms o menos rpido con la temperatura.

Muchas sustancias inorgnicas importantes cristalizan con agua de cristalizacin. En algunos

casos se forman diferentes hidratos, dependiendo de la concentracin y la temperatura, y los
equilibrios de fases en tales sistemas pueden ser muy complicados. Los diagramas de fases para
el sistema sulfato de magnesio-agua se representan en la figura 27.3. La concentracin, en
fraccin de masa de sulfato de magnesio anhidro, se representa frente a la temperatura de
equilibrio en grados Fahrenheit.
Toda el rea situada encima y a la izquierda de la lnea quebrada continua representa
soluciones no saturadas de sulfato de magnesio en agua. La lnea quebrada eagfhij representa la
solidificacin completa de la solucin lquida para formar varias fases slidas. El rea pae
representa mezclas de hielo y solucin saturada.
Rendimientos

El rendimiento del proceso se calcula entonces a partir de la concentracin de la solucin

original y la solubilidad para la temperatura final. Si durante el proceso se produce una
evaporacin apreciable, sta debe conocerse o estimarse. Cuando la velocidad de crecimiento de
los cristales es lenta se requiere un tiempo considerable para alcanzar el equilibrio. Esto se
cumple en especial cuando la solucin es viscosa o cuando los cristales se acumulan en el fondo
del cristalizador, de forma que hay poca superficie de cristales expuesta a la solucin
sobresaturada.

Balances de entalpa
En los clculos de los balances de calor en cristalizadores, el calor de cristalizacin es
importante. ste es el calor latente desprendido cuando se forma el slido a partir de la solucin.
La cristalizacin es por lo general exotrmica y el calor de cristalizacin vara con la temperatura
y la concentracin. El calor de cristalizacin es igual al calor absorbido por los cristales al
disolverse en una solucin saturada y puede obtenerse a partir del calor de solucin en una
cantidad muy grande de solvente y el calor de dilucin de la solucin desde la saturacin hasta
una gran dilucin.
Sobresaturacin
La sobresaturacin puede generarse por uno o ms de tres mtodos. Si la solubilidad del soluto
aumenta muy fuerte con el incremento de la temperatura, como ocurre en el caso de muchas
sales inorgnicas, una solucin saturada se transforma en sobresaturada por simple enfriamiento
y reduccin de la temperatura. Si la solubilidad es relativamente independiente de la
temperatura,
como en el caso de la sal comn, una solucin sobresaturada se puede generar por
evaporacin de una parte del solvente.
Orgenes de los cristales en cristalizadores
Uno de los orgenes de los cristales es la fraccin macroscpica, que es ms afn a la
trituracin que a la nucleacin real. Los cristalizadores con magma circulante estn provistos de
agitadores interiores o bombas externas rotatorias de circulacin. En el impacto con estas partes
mviles, los cristales blandos o dbiles pueden romperse en fragmentos, formar esquinas y
bordes redondeados y dar lugar as a nuevos cristales grandes o pequeos. Tales efectos
tambin degradan la calidad del producto. La trituracin es la nica fuente de nuevos cristales
que es independiente de la sobresaturacin.
Nucleacin primaria
En la terminologa cientfica la nucleacin se refiere al nacimiento de cuerpos muy pequeos
en el interior de una fase homognea sobresaturada. Bsicamente, el fenmeno de la nucleacin
es el mismo que el de la cristalizacin a partir de una solucin, cristalizacin a partir de una fase
fundida, condensacin de gotas de niebla en un vapor subenfriado y generacin de burbujas en
un lquido sobrecalentado.
Nucleacin homognea
Los ncleos cristalinos se forman a partir de los diferentes tipos de partculas: molculas,
tomos o iones. En soluciones acuosas pueden estar hidratados. Debido a su movimiento al azar,
en un pequeo volumen,
varias de estas partculas se asocian para formar lo que se llama un racimo (chister) una
agregacin bastante desunida que en general desaparece mas rpido.

Nucleacin heterognea
El efecto cataltico de partculas slidas sobre la velocidad de nucleacin consiste en la
reduccin de la energa que se requiere para la nucleacin. Una teora de este efecto considera
que si el ncleo moja a la superficie del catalizador, el trabajo de formacin de un ncleo se
reduce por un factor que es funcin del ngulo de mojado formado entre el ncleo y el
catalizador.
Cristalizador de suspensin mezclada y de retiro de producto combinado: Llamado
tambin cristalizador de magma circulante, es el ms importante de los que se
utilizan en la actualidad.
Aun cuando se incluyen ciertas caractersticas y variedades diferentes en esta
clasificacin, el equipo que funciona a la capacidad mas elevada es del tipo en que se
produce por lo comn la vaporizacin de un disolvente, casi siempre agua.

Cristalizador de evaporacin de circulacin forzada:

Cristalizador evaporador de desviador y tubo de extraccin (DTB, Draft Tube Bafle).

Este Cristalizador consta de hlices situadas dentro del cuerpo del cristalizador,
reduciendo la carga de bombeo que se ejerce sobre el circulador.
Esta tcnica reduce el consumo de potencia y la velocidad de punta del circulador y la
rapidez de nucleacin de los cristales.
La suspensin de cristales del producto, se mantiene mediante una hlice grande de
movimiento lento.
La solucin Madre enfriada regresa al fondo del recipiente y vuelve a recircular a
travs de la hlice.
Los cristales gruesos se separan de las partculas finas en la zona de asentamiento
por sedimentacin

Cristalizador de refrigeracin de contacto directo:

En estos sistemas, a veces no resulta prctico emplear equipos de enfriamiento

superficial, porque la diferencia admisible de temperaturas es tan baja (menos de
3C), que la superficie de intercambio de calor se hace excesiva y porque la viscosidad
es tan elevada que la energa mecnica aplicada por el sistema de circulacin es
mayor que el que se puede obtener con diferencias razonables de temperatura.
. Los equipos de este tipo funcionan adecuadamente a temperaturas tan bajas como
Cristalizador de tubo de extraccin (DT, Draft Tube):
Este cristalizador se puede emplear en sistemas en que no se desea la destruccin de
partculas finas.
En los cristalizadores tipo DT y DBT, la velocidad de circulacin suele ser mayor que la
que se obtiene en un cristalizador similar de circulacin forzada.
Este Cristalizador requiere tener ciclos operacionales prolongados con materiales
capaces de crecer en las paredes del cristalizador.
Se utiliza para cristalizar Sulfato de amonio, cloruro de potasio y otros cristales
inorgnicos y orgnicos.