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ME-521
GALVANICA
RECUBRIMIENTOS ELECTROLITICOS
I.- FUNDAMENTOS DE LOS PROCESOS GALVANICOS
- Mtodos de recubrimientos metlicos
- la celda electroqumica y la fuente de corriente
- el potencial de descomposicin
- densidad de corriente limite
II.- PREPARACIN DEL METAL BASE
- Decapado
- Desplacado
- Desbastado, pulido, y electroltico
III.- DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESOS GALVANICOS
- Lnea del niquelado, cromado, plateado latonado, dorado.
- Lnea del cincado
- Lnea del metalizado de plstico y fibra de vidrio
- Proyeccin de video instructivo
IV.- CALCULOS EN LOS PROCESOS ELECTROLITICOS
-Norma tcnica
-Eficiencia andica y catdica y tablas de rendimiento
- Clculo de espesor de pelcula electrodepositada
-Mtodos de uniformizar el depsito
V.- CONTROL DE LOS BAOS GALVANICOS Y DE LOS RECUBRIMIENTOS
- Densidad
- Celda de Hull
- Anlisis qumico
- Inspeccin del buen revestimiento metlico
VI.- FACTORES QUE DETERMINAN LA CALIDAD DE LOS DEPSITOS
- Composicin y concentracin
- Agitacin y temperatura
- Tensin y amperaje de corriente
VII.- DISEO DE UNA PLANTA GALVANICA
- Factores generales
- Dimensionamiento de los tanques
- Clculos de requerimiento de equipos y energa
VIII.- FORMULACIN Y OPERACIN DE LOS BAOS GALVANICOS
- Formulacin, operacin y mantenimiento del bao de desengrase y cobre alcalino.
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-
CONDUCCIN ELECTRICA
I.- CONDUCTORES ELCTRICOS:
Desde un punto de vista fsico qumico los conductores ms importantes son los del tipo
electrolticos, es decir los electrlitos, estos se distinguen de los conductores electrnicos,
como los metales, por el hecho de que el paso de una corriente elctrica va acompaada
por el transporte de materia.
Hay dos grupos de de conductores elctricos:
-El primero: est formado por sustancias puras, por ejemplo sales fundidas
- El segundo: por disoluciones
Las disoluciones ms estudiadas son de cidos, bases y sales en agua.
CONDUCTORES DE CORRIENTE ELECTRICA
Conductores electrolticos
Conductores metlicos electrnicos
- Disoluciones
- Sustancias puras
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O2
2
SO3 + H2O.....H2SO4
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Eq g (E)
..........................................................(3)
96500
Q
........................................................................................(6)
T
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Donde:
I = Corriente en amperios
T = Tiempo en segundos
Nmero de abogadro (N): Si por una disolucin atraviesa la carga de 1Fd. Deposita
en el electrodo el equivalente gramo de un elemento y atraviesan N electrones.
CARGA
1 Fd.
1 Cb.
W=
Eq gr.(E) * I * T
....................................................................(7)
95600
W (a )
W ( b)
W ( c)
=
=
P.Eq(a ) P.Eq(b) P.Eq(c)
GALVANOTECNIA
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GALVANOSTEGIA
GENERALIDADES: En la prctica, no solamente se desea recubrir de un modo uniforme
los objetos, sino que adems, es preciso obtener depsitos lisos, brillantes, duros
dctiles, que satisfagan ciertas necesidades tcnicas. Los depsitos electrolticos de los
metales son de naturaleza cristalina, cada uno los granos cristalinos estn a su vez
formados por un gran nmero de clulas elementales que posee todas las caractersticas
del cristal microscpico.
Las propiedades de los depsitos metlicos dependen grandemente del tamao y
disposicin de los cristales; la estructura depende primero del nmero de ncleos de
cristalizacin y, segundo del sentido de crecimiento.
EFECTOS DE LAS CONDICIONES DE TRABAJO EN LA NATURALEZA DE LOS
DEPOSITOS
Los 2 mtodos mediante los cuales se pueden cambiar la estructura de los
depsitos son: cambiando las condiciones de operacin (factores electroqumicos) y
alterando la composicin del bao (factores relacionados con la composicin del bao)
FACTORES ELECTROQUIMICOS
a) densidad de corriente:
Para incrementar el rendimiento es deseable operar con una densidad de corriente
elevada hasta cierto lmite, logrando una electrodeposicin de cristales finos.
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AGITACIN
- HORIZONTAL
CON AIRE
- CON BOMBA
c) Temperatura:
1.- La temperatura incrementa la conductividad de las soluciones.
2.- Permite emplear una densidad de corriente superficie a la ordinaria,
obtenindose depsitos de granos finos.
3.- Aumenta la disociacin de las sales.
4.- Disminuye la viscosidad de las soluciones.
5.- Aumenta la conductividad de la pelcula liquida junto al ctodo.
6.- Permite eliminar con ms facilidad los gases que se producen en el nodo y
ctodo.
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El pH. tiene un efecto muy sealado sobre la naturaleza del depsito, as como el
rendimiento de la corriente.
El pH de una disolucin debe considerarse de acuerdo con el lugar que ocupa el
in metlico, que se ha de reducir catdicamente, en la serie electromotriz, si el in se
encuentra muy abajo en la serie es ms noble que el hidrgeno, entonces podremos
separarlo con buen rendimiento de corriente an de disoluciones cidas (cobre, plata,
oro, etc.)
Si se encuentra situado encima del in H+ (es menos noble) ser el hidrgeno el
que se descargue preferentemente.
c) Concentracin inica:
Para obtener depsitos finalmente cristalinos es preciso trabajar con soluciones de
baja concentracin inica, dando lugar a muchos ncleos de cristalizacin de grano
fino.
La concentracin real de un in depende de varios factores.
1.- Concentracin molar
2.- Grado de ionizacin
3.- Temperatura
4.- Presencia de sales con un in comn
5.- Formacin de complejos qumicos
Mtodos para disminuir la Concentracin inica.
1.- Por la adicin de iones comunes
2.- Por la formacin de sales complejas
3.- Por la dilucin de bao.
d) Poder de penetracin:
El poder de penetracin se refiere a la propiedad de un bao por la que se
consigue una distribucin regular del depsito sobre la superficie del ctodo.
e) Agentes de adicin:
Este trmino se utiliza para hacer mencin a productos qumicos patentados que al
aadir al electrolito en pequeas cantidades cumplen una funcin determinada.
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ABRILLANTADOR
Permite mejorar el
aspecto del recubrimiento
metlico generando brillo
HUMECTANTE
Son agentes tensoactivos
cuya funcin es reducir la
tensin superficial del
electrolito permitiendo
mayor fluidez de corriente
elctrica
DESPOLARIZANTE
Permite reducir la
polarizacin debido al
paso de la corriente
elctrica, aumentando la
eficiencia de la misma.
6.3.- DESENGRASE
Tiene por objetivo de eliminar restos grasos provenientes del pulido, mediante
lavado con tricloroetileno, bencina, gasolina, etc. stas piezas desengrasadas por
medios mecnicos no estn preparadas an para un tratamiento galvnico.
6.4.- DESENGRASE ELECTROLITICO ANODICO
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Tiene por objetivo eliminar todo residuo de grasa proveniente del desengrase
mecnico. Algunos preparados son los siguientes:
a) 100 Lt. Agua
- 5 Kg. Soda custica
- 5 Kg. Carbono sdico
- 0.5 Kg. Cianuro de sodio
b) 100 Lt. Agua
- 2 Kg. Soda custica
- 3 Kg. Fosfato trisdico
- 3 Kg. Carbonato sdico
COMPOSICIN DEL
ELECTROLITO
- Sal DCM (*)
20 g./Lt.
- Soda custica
50 g./Lt.
RANGO DE TRABAJO
- Amp./dm2 : 6 12
- T (C) : 16 25
- Tiempo (min.) : 1 3
- V = 6 voltios
CUBA Y NODOS
- Cuba de fierro revestido
- nodo : plancha de
acero
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Recubrimiento metlico
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: 50 gr./Lt.
: 50 gr./Lt.
: 80 gr./Lt.
: 0.5 gr./Lt.
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: 200 gr./Lt.
: 60 gr./Lt.
: segn dosificacin de patente comercial.
NIQUELADO
Los baos de nquel son los ms conocidos y extendidos y se utilizan generalmente
previo a un cromado posterior.
IX.- COMPOSICIN DEL ELECTROLITO
Existen frmulas a base de sales dobles de nquel y amonio, baos ctricos y
bricos.
a) Sulfato de nquel
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: 150 gr./Lt.
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Cloruro de amnio
cido brico
b) Sulfato de nquel
Citrato sdico
cido brico
: 150 gr./Lt.
: 25 gr./Lt.
: 10 gr./Lt.
c) Sulfato de nquel
Cloruro de nquel
cido brico
: 250 gr./Lt.
: 60 gr./Lt.
: 45 gr./Lt.
Estos baos por si solos, tienen poco brillo y son mates. La naturaleza brillante se
consigue mediante agentes de adicin, abrillantadores y humectantes.
9.1.- EQUIPO Y ACCESORIOS
Para el bao de niquelado se utiliza tinas de acero revestido con PVC
polipropileno. Se recomienda calentadores elctricos de inmersin de porcelana y tambin
requiere una instalacin que suministra agitacin mecnica por aire.
Es conveniente instalar un equipo de filtracin continua.
9.2.- NODO
Se utiliza nodos de nquel electroltico embolsados en sacos de polipropileno
pellets contenidos en cestas de titanio.
9.3.- RANGOS DE CONCENTRACIN Y TRABAJO
Considerando la frmula (c) tenemos:
Iones de nquel
Iones cloruros
cido brico
Aditivo abrillantador
Aditivo humectante
Temperatura
: 60 - 90 gr./Lt.
: 25 50 gr./Lt.
: 40 55 gr./Lt.
: 20 40 gr./Lt.
: 1 6 ml./Lt.
: 45 65 C promedio (52)
pH
Densidad de corriente
Agitacin catdica
CROMADO
Existen 2 calidades de cromado: el denominado cromado decorativo brillante y el
cromado duro.
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: 250 gr./Lt.
: 0.75 ml./Lt.
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NIQUELADO
FORMULACION
Sulfato de nquel
220 g/l
Cloruro de nquel
40 g/l
Acido brico
40 g/l
Aditivos (opcionales)
Solucin correctora
3 ml/l
Abrillantador
0.5 ml/l
Stratolux 710
Humectante Ni 719
1.0 ml/l
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CONDICIONES DE OPERACIN
Temperatura
50-60 C
pH
4.6
Densidad de corriente
4-6 A/dm2
Voltaje
3-8 volt.
nodos, nquel laminado
Relacin nodo/ctodo
2/1
Cubas, revestimiento PVC polister
Espesor a 5 A/dm2
0.97 /min.
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Nivelador Stratolux 730
Formaldehdo 35% en peso
Abrillantadores primarios
Abrillantadores secundarios
Las propiedades del deposito de nquel varia en pH del electrolito por lo que
Debe mantenerse en los rangos 4,6 0,2 el control es diario, la tendencia
a la alcalinidad en la electrodeposicin es controlada por el cido brico, el ajuste de
pH se realiza por aadido de cido sulfrico diluido 1/10
los contaminantes pueden clasificarse como orgnicos e inorgnicos, generalmente
las sustancias orgnicas se pueden remover por adsorcin sobre carbn activado, se
utiliza aproximadamente 6 g/l de solucin dejndolo en suspensin por varias horas
despus del cual se filtrar muy bien. Los contaminantes inorgnicos (cobre, plomo,
cinc, cadmio, etc.) se revelan en las zonas de baja densidades de corriente en forma
de manchas negras grises, pueden ser eliminados colocando una gran superficie
catdica a densidades de
Corriente no mayor de 0.3 A/dm2 (mximo 0,6 voltios) por algunas horas a la semana.
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CROMADO DURO
El cromado duro le confiere caractersticas fsicas especiales a los metales sobre los
que se aplica; mediante esta tecnologa se ha podido alargar el tiempo de vida til de
las mquinas, motores etc. Por aplicacin en las piezas ms expuestas al desgaste,
rozamiento, etc. Otras propiedades como: resistencia al rayado, dureza, resistencia a
la corrosin son apreciadas para aplicaciones especiales.
La aplicacin de un mnimo de 50m. Sobre superficies pulidas es necesario si se
busca una efectiva proteccin contra la corrosin.
Las piezas a procesar deben cumplir ciertos requerimientos para obtener un buen
cromado firmemente adherido a la superficie base, en este caso, es indispensable que
la superficie a tratar este libre de xidos y grasas, as como debidamente condicionado
con proceso de grabado microscpico.
PRIMER DESENGRASE: dependiendo de cmo se presente el metal a tratar se
aplicar un primer desengrase con varsol gasolina disolviendo las grasas pesadas
restregndolas finalmente con aserrn de madera.
DESENGRASE ELECTROLTICO: tiene por finalidad eliminar todo vestigio de grasa
inclusive de los sitios ms inaccesibles debido a que la reaccin es molecular. el
desengrase de algunos tipos de acero aleados y hierros fundidos pueden llevar a la
formacin de pelculas oscuras de xidos complejos por lo que muchas veces se hace
necesario eliminarlos por inversin de corriente. En casos ms severos solo podr
realizarse un desengrase qumico en caliente. Una formula que se aplica sobre acero
es el siguiente:
FORMULACIN
Carbonato de sosa
Fosfato trisdico
Soda custica
Agente humectante
40 g/l
20 g/l
12 g/l
CONDICIONES DE OPERACIN
Temperatura
60 C
Tensin
6-8 V.
densidad de corriente
8 A/dm2
nodos de acero inoxidable
3/1
Cubas de hierro sin necesidad de
revestimiento.
Tiempo de exposicin:
1-2 min. en
corriente catdica.
15-30 seg. en corriente andica.
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del hierro fundido. Todos los aceros pueden decaparse con soluciones del cido
clorhdrico de 20 al 50 %, de cido sulfrico de 5-25%
ATAQUE ANDICO: Entre las ventajas de este tratamiento se pueden citar los
siguientes:
-asegurar la completa eliminacin de cualquier requisito de grasas y xidos de la
superficie
-produce un grabado microporoso necesario para la mejor adherencia del cromo.
-alisar ligeramente las partes salientes, bordes aristas, etc.
En lo posible la composicin de la solucin ser igual que la del cromo duro pudiendo
realizarse en la misma cuba, eliminando la necesidad del enjuague. El inconveniente
es que en poco tiempo se impurificara de hierro. Igualmente el ataque andico puede
efectuarse con solucin de cido sulfrico entre 25 a 50% tras el cual debera
enjuagarse muy bien antes de cromarse.
El tiempo de ataque vara considerablemente segn el tipo de metal, la observacin es
muy importante para limitar el tiempo de exposicin el cual generalmente esta entre 30
seg. a 2 minutos. la tensin es de unos 5 voltios trabajando con intensidades de
corriente de 30 -50 A/dm2 y 55 C
CROMADO DURO 2:
Formulacin
Acido crmico
Acido sulfrico (p.e 1.8)
Aditivo EO
Condiciones de de operacin
temperatura
52 C
Tensin
3-6vol.
densidad de corriente
15 A/dm2
nodos de plomo 7% estao 3/1
cubas de hierro revestido con
fibra de vidrio, plomo electroltico
espesor a 50 A/dm2
40 /hora
220g/l
1.4g/l
20ml.
Cuando los nodos son nuevos deben ser activados previamente, para ello
deben colgarse previamente en el ctodo Planchas de hierro y someterse a una
tensin de 7 volt. el proceso debe durar unos 30 minutos a 10 A /dm2 tras el cual se
formar en los nodos una capa de perxido de plomo (PbO2), lo mismo debe
hacerse despus de largos periodos de descanso.
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CROMADO BRILLANTE 3:
FORMULACIN
Acido crmico
Acido sulfrico (p.e. 1.8)
Opcional (bao formulado)
Acido crmico
Compuesto chromolux
250 g/l
1.3 ml/l
300 g/l
100 g/l
CONDICIONES DE OPERACIN
Temperatura
38-49 C
Tensin
3-6volt.
Densidad de corriente
7,5 -17 A/dm2
nodos de plomo estao
7% Sn.
Relacin nodo/ctodo
3:1
Cubas de hierro revestido con fibra de
vidrio, plomo electroltico.
Espesor a 15 A/dm2
0.2 m./min.
Cuando los nodos son nuevos deben ser activados previamente, para ello deben
colgarse previamente en el ctodo planchas de hierro y someterse a una tensin de 7volt.
El proceso debe durar unos 30minutos a 10 A/dm2 tras el cual se formar en los nodos
una capa de peroxido de plomo (PbO2), lo mismo debe hacerse despus de largos
periodos de descanso.
El exceso de incrustaciones en el nodo debe ser limpiado por enrgico cepillado,
obviamente la capa protectora debe ser nuevamente formada. Las piezas a cromar deben
haber sido recientemente niqueladas, piezas pasivadas debido al demasiado tiempo
entre niquelado y cromado, uso excesivo de abrillantador mala calidad del enjuague
pueden ser subsanado por una inmersin de 10-30 seg. En una solucin de cido
sulfrico al 5% cido oxlico al 0.2% puesto que el depsito de cromo proviene
exclusivamente del electrolito debe mantenerse el contenido de Cr6+ por agregado de
cido crmico, 17g/l de CrO3 aumenta la densidad en 1 Be (normalmente el bao debe
mantenerse a 21 Be)
En operacin el bao forma abundante neblina de gases con importante contenido de
cido crmico muy irritante, el uso de un inhibidor de neblina es necesario, por ejemplo
humectante de cromo tensid cromo el cual se agregar a razn de 5 ml./l de solucin.
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10
8
6
4
2
0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,8
DORADO
FORMULACIN
oro metlico
2gr./l
Cianuro de potasio
14g/l
bifosfato de potasio
3g/
CONDICIONES DE OPERACIN
Temperatura
60-70 C
dens. corriente
0.1 a 0.5 A/dm2
Relacin nodo ctodo
1:1
pH
10,5 11,5
Agitacin catdica
nodos de oro , con acero carbono
Como nodos insolubles
Espesor
0.1A/dm2 0.062 m./min.
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El espesor comercial para depsitos de oro en trabajo s de dorado se encuentran 0,050,2 m. (Milsimas de milmetro), operando el bao a 0.15 A/dm2 durante 30 segundos
se logra espesores aproximados a 0.05 m. Mayores espesores requiere de frmulas
ms concentradas en metal y el uso de abrillantadores.
Las condiciones de operacin exigen que la relacin nodo ctodo sean de 1:1 por lo que
muchas veces se requiere el uso de nodos inertes como grafito acero inoxidable SAE
316.
No es recomendable que las soluciones agotadas se recarguen de metal por sucesivas
veces, es preferible para estos casos el preparado de un bao nuevo.
Las pelculas de oro con espesores mnimos son muy susceptibles al desgaste por
manipuleo por lo que se hace necesario aplicar un recubrimiento de laca transparente.
La moda exige muchas tonalidades diferentes el cual puede ser logrado por aadido de
cantidades mnimas de otros metales, como son los siguientes:
COBRE: Proporciona coloracin rosado-rojo, no es aconsejable aleaciones Menores
de 18 kilates por la tendencia al empaamiento.
NQUEL: El depsito toma tonalidad clara, adems proporciona buena dureza
PLATA: El tono vira a amarillo verdoso
El manejo de las siguientes variables son importantes para el logro de depsitos con las
tonalidades deseadas.
Intensidad de agitacin, incremento de temperatura, cantidad de cianuro-libre, densidad
de corriente (A/dm2)
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RENDIMIENTO %
45 70
96 100
95 98
13 20
75 80
98 100
98 100
22
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Cincado (cido)
98 100
Rendimiento catdico
Rendimiento andico
DATOS:
0.25 dm2
2 A/dm2
15 minutos
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P.
Atom.
Smbolo
Valencia
g/culomb.
Z*10-3
g/A- h
g/dm2
en 10
63.57
Cu
2 (acid.)
1 (cian.)
0.3294
0.6588
1.186
2.372
0.886
0.886
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24
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Efic.
Aprox.
Bao %
98
55
Ing. Cruz Torres M.
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Cromo
Nquel
Plata
Oro
52.01
58.69
107.88
197.2
Cr
Ni
Ag
Or
Cinc
Estao
65.38
118.7
Zn
Sn
Rodio
102.9
Rh
6
2
1
3
1
2
4
2
4
3
2
0.0898
0.3041
1.1179
0.6812
2.0435
0.3387
0.30075
0.6150
0.2666
0.3555
0.5332
0.323
1.095
4.024
2.4522
7.3567
1.2195
1.1070
2.2141
0.9598
1.2797
1.9196
0.707
0.888
1.047
1.927
1.927
0.706
0.730
0.730
1.245
1.245
1.245
15
95
100
100
100
70
-
1.- Para acabado en cromo brillante se podr aplicar en promedio 0.5 m. de cromo sobre los electrodepsitos de
nquel.
2.- Recubrimientos primero Cu y luego Ni cada capa 50% (0.5 m. es el ptimo) del espesor total.
Solucin:
A)
Calculo de costo
7.356
g
1h
0.1A
g
= 0.00613
*
* 30s *
A h 3600s
dm ^ 2
dm ^ 2
12
dolares
* 6.13g = 73.56dolares
g
10 m.
X
X= 0.032 m.
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ANODIZADO
FORMULACIN
-Acido sulfrico
70ml./l.
CONDICIONES DE OPERACIN
Temperatura
22 C
Densidad de corriente
1 A/dm2
nodos: acero inoxidable
Espesor de pelcula
0.3 m./min.
Operacin de desengrase
Densidad de corriente
10 A/dm2
DESENGRASE ELECTROLITICO:
- Carbonato de sdio
- Fosfato trisdico
- Silicato de sdio 35 Be
20g./l.
100g./l.
5g./l.
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DESENGRASADO
LAVADO
Agua Potable
NEUTRALIZADO
LAVADO
Agua Potable
ABRILLANTADO
LAVADO
LAVADO
ANODIZADO
LAVADO
LAVADO
Agua Potable
Agua Desionizada
LAVADO
SELLADO
Agua Desionizada
T = 100 C, t = 3 min.
SECADO
t = 6 min.
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