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Integrantes:
- Soto Pardo, Ciro (Introduccin)
- Balvin Bernal, Diego (Espontaneidad de las reacciones)
- Tuesta Llaja, Juan Carlos (Clasificacin)
- Vasquez Espinoza, Luis (Corrosin)
-Ruegg Yupa, Josias (Aplicaciones)
Profesor:
- Edward Carpio Deza
Curso:
- Qumica II
2015
ndice:
1. Introduccin.
2. Espontaneidad de las reacciones
2.1 Significado de cambio espontneo
2.2 El concepto de entropa
2.3 La ecuacin de Boltzmann para la entropa
2.4 Cambio entrpico
2.5 Criterios de espontaneidad. El segundo principio de la
termodinmica
3.-clasificacin de las celdas galvnicas
3.1 Celdas galvnicas primarias:
3.1.2 Pila leclanche
3.1.3 Pila alcalina de magnesio
3.1.4 Pila de botn
3.2-Celdas galvnicas secundarias
3.1-Celdas galvnicas primarias
3.1.1-Pila de Volta:
3.1.2 Pila leclanche:
3.1.3 Pila alcalina de magnesio
3.1.4 Pila de combustin
3.2-Celdas galvnicas secundarias
3.2.1 Acumulador de Plomo
3.2.2 Acumulador de Hierro Nquel
3.2.3 Acumulador de Nquel Cadmio.
4. Corrosin galvnica
4.1 Definicin
4.2 Proteccin frente a la corrosin
5 Aplicaciones
5.1 Pilas de combustible
5.2 Pila Seca
5.3 Batera de Litio
5.4 Bateras recargables
5.5 Paneles solares
1. Introduccin:
Cuando la reaccin redox, son espontneas, liberan energa que se puede utilizar para
realizar un trabajo elctrico, para este tipo de tareas se realiza a travs de una celda
galvnica o voltaica (denominada en honor a Luigi galvani y Alessandro volta
respectivamente).
Las Celdas galvncias son dispositivos en el que la transferencia de electrones (de la
semireaccin de oxidacin a la semireaccin de reduccin) se produce a travs de un
circuito externo en vez de ocurrir directamente entre los reactivos; de esta manera, el
flujo de electrones (corriente elctrica) puede ser aprovechado. En la siguiente figura se
pueden apreciar las partes de una celda galvnica o voltaica[1]:
celda
La FEM de una celda voltaica en particular depende de las reacciones especficas que se
llevan a cabo en el ctodo y nodo, la concentracin de los reactivos y productos, y la
temperatura. Enfocaremos nuestra atencin en celdas que operan a 25 C en condiciones
estndar: concentracin 1 M de reactivos y productos en solucin y 1 atm de presin
para los gases. En condiciones estndar la fem se llama FEM estndar o potencial
estndar de la celda, y se denota como .
Por ejemplo, para la celda voltaica de Zn/Cu, el potencial estndar de celda a 25 C es
1,10 V:
Zn(s) + Cu (ac, 1 M)
2+
Zn (ac, 1 M) + Cu(s)
2+
celda
= 1,10 V
S = S = S + S
Esta ecuacin es una forma de establecer el segundo principio de la termodinmica.
Otra forma de expresarlo es mediante la siguiente afirmacin.
Todos los procesos espontneos producen un aumento de la entropa del universo
total
universo
sistema
alrededores
positiva o negativa dependiendo de las magnitudes relativas de los dos sistemas, pero en
los alrededores que absorben calor, el cambio, de la entropa es positivo. Cuando la
temperatura est por debajo de los 0 C la entropa de los alrededores aumenta ms de lo
que disminuye la entropa del sistema. Como el cambio de entropa total del sistema es
positivo la congelacin del agua es, por supuesto, espontnea [2].
o
+2
Los electrones pasan a travs del circuito externo desde el nodo al ctodo, donde
descargan los iones H del cido, desprendiendo H . El Hidrgeno no se desprende sino
que es absorbido por la superficie de cobre haciendo que la intensidad de la corriente
disminuya. Este fenmeno recibe el nombre de polarizacin del electrodo y para
evitarlo se introducen unas sustancias despolarizantes que reaccionan con el hidrgeno
formando agua. La presencia del cobre en esta pila no es otra que conducir la corriente
elctrica, por lo que puede ser sustituido por otro metal.
La notacin de la pila de Volta es: Zn / H SO / Cu. Es por tanto una pila hmeda.
+
En el nodo (-) Zn
Zn + 2 e
En el ctodo (+) 2 NH + 2 e
2NH + H .
El despolarizante es en este caso el bixido de manganeso:
2 MnO + H Mn O + H O.
+2
Zn
+2
+ 4 NH
[ Zn ( NH ) ]
3
+2
En el nodo (-)
En el ctodo (+)
4 OH
2 Zn + 4 OH
2 Zn (OH) + 4 e
3 MnO
+ 2HO
+
4 e Mn O +
-
En el nodo (-)
En el ctodo (+)
Zn
+ 4 OH
Zn ( OH ) + 2 e
HgO +
2e
+ 2HO
Hg + 2 OH
Ag O +
2e + HO
2 Ag + 2 OH
-
PbSO que se han adherido a los electrodos y no se pueden convertir en plomo y bixido
de plomo, en este caso se dice que el acumulador se ha sulfatado.
Cuando se agrupan en serie seis acumuladores de plomo se logra una f. e. m. de 12,5
voltios. El acumulador de plomo presenta el gran inconveniente de ser muy pesado.
4
4. Corrosin galvnica:
4.1 Definicin:
La corrosin ordinaria es un proceso redox por el cual los metales se oxidan por el
oxgeno en la presencia de humedad, generalmente. La corrosin galvnica, por otra
parte, es un proceso electroquimico en el que se prioriza la corrosin de un metal en
contacto elctrico con otro ms noble, y ambos inmerso en una solucin electroltica o
medio hmedo. Se sabe que la oxidacin de los metales se produce ms fcilmente en
los puntos de tensin (tambin llamados puntas); es por esto que un clavo de acero, por
ejemplo, que es en su mayora hierro, primero se corroe en la punta acabando en la
cabeza.[3]
Figura C.1. Dos clavos fueron colocados en un gel mezclado con fenolftalena y ferrocianuro de potasio
K3[Fe(CN)6]. Cuando los clavos se corroen, estos producen iones Fe2+ en cada extremo del doblez.
Estos iones reaccionan con los iones [Fe(CN) 6]3- para formar Fe 3[Fe(CN)6]2, un compuesto de color azul
intenso. El resto del clavo funciona como ctodo, el cual reduce al agua presente en iones H2 y OH-;
estos ltimos reaccionan con la fenolftalena.
Una punta en un objeto de metal acta como nodo, donde el Fe (s) es oxidado a Fe2+, y
los pozos colorados aparecen. (Figura 1)
Fe Fe2+ + 2e- (oxidacin, nodo)
Los electrones consecuencia de la reaccin fluyen a travs del clavo hacia reas
expuesta al O2. stos actan como ctodo en los que el oxgeno es reducido a iones
OHO2 + 2H2O + 4e- 4OH- (reduccin, ctodo)
Al mismo tiempo, los iones Fe2+ migran a travs de la humedad a la superficie. La
reaccin neta es obtenida balanceando respecto a la transferencia de electrones y
aadiendo las 2 semirreacciones.
2(Fe Fe2+ + 2e-)
O2 + 2H2O + 4e- 4OH2Fe + O2 + 2H2O 2Fe2+ + 4OH-
Los iones Fe2+ migran desde el nodo a travs de la solucin hacia la regin del ctodo,
donde se combinan con los iones OH- para formar hidrxido de hierro; ste es oxidado
ms adelante por el O2 presente a un estado de oxidacin 3+. El material que nosotros
llamamos xido es una forma hidratada del xido de hierro con composicin de agua
variable; sta puede representarse como sigue:
2Fe(s) + (3/2)O2 (ac) + xH2O(l) Fe2O3.xH2O(s)
Podemos concluir analticamente cmo es que el xido de hierro es formado y por qu
es de suma importancia buscar alternativas a este problema; teniendo en cuenta las
consecuencia ya conocidas.
4.2 Proteccin frente a la corrosin:
Existen varios mtodos para proteger cierto metal frente a la posible corrosin.
Conectar el metal directamente a un nodo de sacrificio:
Aquel en el cual el nodo est formado por un metal con un voltaje ms activo (mayor
potencial de oxidacin) al del ctodo. La diferencia entre los potenciales de los dos
metales significa el sacrificio del material que funciona como nodo en preferencia a la
estructura; esto detiene efectivamente la reaccin de oxidacin del metal que desea
protegerse. [4.B]
Figura C.2. Lista de los metales que podran funcionar como nodos de sacrificio, ordenados de
arriba hacia abajo en funcin a su capacidad como nodo, de manera decreciente.
Metales como el aluminio son capaces de formar una capa uniforme de su propio xido
metlico y protegerse del medio hmedo. Otro caso tpico es el acero inoxidable; que
debido a su contenido en cromo, forma naturalmente una capa de xido de espesor
mnimo pero suficiente como para quedar contra muchos agentes corrosivos,
encontrando amplio uso en la industria y la vida diaria.[4]
Mediante galvanizacin:
Especficamente, por galvanizacin en inmersin caliente (HDG por su nombre en
ingls: hot dip galvanizing). Es un proceso de inmersin por el cual se lleva a un metal
de acero o de hierro a un bao de zinc fundido. Mientras que en la cmara de hervicin,
el metal reacciona metalurgicamente con el zinc para formar una capa gruesa de
aleacin. Metales tratados mediante HDG resisten la corrosin gracias a las capas de
proteccin catdica (como se explic en la parte de nodos de sacrificio) y gracias a las
capas de aleacin y zinc fundido; obteniendo as una proteccin de 3 capas. [4]
Proteccin mediante barniz o resina:
Es natural, adems, recubrir los metales con barniz o resina para proporcionarles una
otra capa de seguridad ante la corrosin. Al barnizar un metal, nos referimos a agregar
una fina capa (por lo general transparente) de barniz protector que, en la mayora de los
casos, tiene un fin ms esttico que anticorrosivo; por otra parte, el agregar una resina
protectora a la superficie de un material, involucra por lo general aadirle una capa
gruesa de poliuretano como si fuese pegamento para aislarlo del medio. [4]
5 Aplicaciones:
Las celdas galvnicas se usan principalmente para generar energa elctrica, as que una
aplicacin bastante comn es en pilas, y aparatos que necesitan una fuente de energa
porttil.
5.1 Pilas de combustible
Se trata de un dispositivo electroqumico de conversin de energa similar a una batera,
pero se diferencia de esta, en que est diseada para permitir el abastecimiento continuo
de los reactivos consumidos; es decir, produce electricidad de una fuente externa de
combustible y de oxgeno u otro agente oxidante en contraposicin a la capacidad
limitada de almacenamiento de energa que posee una batera. Adems, los electrodos
en una batera reaccionan y cambian segn cmo est de cargada o descargada; en
cambio, en una celda de combustible los electrodos son catalticos y relativamente
estables. [5]
5.2 Pila Seca
La pila seca es en esencia una celda galvnica, solo que el electrolito est en forma de
pasta o slido, ya que as tiene una concentracin mayor de reactivos, adems que el
potencial de salida se mantiene constante conforme la reaccin qumica avanza(a
diferencia de una celda Zn/Cu, donde el potencial vara logartmicamente conforme la
celda se descarga).
Uno de los ejemplos ms comunes de batera es la pila seca alcalina , alguna veces
llamada la pila seca de Leclanch.
nodo: Zn Zn2+ + 2e
2NH3 + H2O
6 Referencias:
[1]
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/42-celdas-galvanicas-o-celdasvoltaicas.html
[2]
Juan Luis Antn, Dulce M Andrs, Javier Barrio (2009) Qumica 2 Bachillerato
(p163)
[3]
http://www.galvanizeit.org/corrosion
[5]
[6]
[7]
[8]
http://wiki.chemprime.chemeddl.org/index.php/Galvanic_Cells_in_Everyday_Life
http://www.chem1.com/acad/webtext/elchem/ec6.html
http://chem.chem.rochester.edu/~chm132tr/lectures/lecture_11.pdf
http://www.everythingmaths.co.za/science/grade-12/13-electrochemical-reactions/13electrochemical-reactions-07.cnxmlplus