ELECTROQUIMICA

La energa elctrica es una de las formas de energa de mayor importancia

practica para la vida contempornea. El rea de la vida que estudia la
conversin entre la energa elctrica y la energa qumica es la electroqumica.
Reacciones Redox
Los procesos electroqumicos son reacciones redox (oxidacin-reduccin) en
donde la energa liberada por una reaccin espontnea se convierte en
electricidad o donde la energa elctrica se aprovecha para inducir una
reaccin qumica no espontanea. En estas reacciones se transfieren electrones
de unas sustancias a otras, por ejemplo:
0

+1

+2

Mg(s) + 2HCl(ac) h MgCl2(ac) + H2(g)

Los nmeros que aparecen encima de los elementos indican sus nmeros de
oxidacin. La prdida de electrones durante la oxidacin de un elemento se
distingue por un aumento en su nmero de oxidacin. La reduccin de un
elemento implica disminucin en su nmero de oxidacin debido a la ganancia
de electrones. Como en la reaccin anterior el Mg se oxida y los iones H+ se
reducen y los iones Cl- son espectadores.
Balanceo de las ecuaciones redox
Reacciones como en el anterior caso son fciles de balancear utilizando el
mtodo de simple inspeccin, pero sin embargo en la practica se pueden
dificultar las reacciones como cromato (Cro4)2, dicromato (Cr2o7)2, etc. Para
este caso se analizara el llamado mtodo del ion electrn, en este mtodo la
reaccin global se divide en dos semirreacciones: la reaccin de oxidacin y de
reduccin. Las ecuaciones de estas dos semirreacciones se balancean por
separado y luego se suman para obtener la ecuacin global balanceada. Por
ejemplo:
Paso 1: escriba la ecuacin no balanceada de la reaccin en su forma inica.
(Fe2+) + (Cr2O7)2-

(Fe3+) + (Cr3+)

Paso 2: la ecuacin se divide en dos semirreacciones.

+2

+3

Oxidacin: Fe2+

Fe3+

+6
Reduccin: (Cr2O7)2

+3
Cr3+

Paso 3: cada semirreaccin se balancea de acuerdo con el nmero y tipo de

tomos y cargas. Para las reacciones que se llevan a cabo en un medio cido,
se agrega H2O para balancear los tomos de O, y H+ para balancear los
tomos de H. La semirreaccion de oxidacin: los tomos ya estn balanceados.
Para balancear la carga se agrega un electrn al lado derecho de la flecha:
Fe2+

(Fe3+) + e

Semirreaccion de reduccin: como la reaccin tiene lugar en un medio acido,

para balancear los tomos de o se agregan siete molculas de H2o al lado
derecho de la flecha:
(Cr2o7)2

2Cr3+ + 7H2O

Para balancear los tomos de H agregamos 14 iones H+ al lado izquierdo de la

ecuacin:
14H+ + (Cr2O7)2

2(Cr3+)+ 7H2O

Ahora hay 12 cargas positivas del lado izquierdo y solo seis cargas positivas del
lado derecho. Por ende, agregamos seis electrones del lado izquierdo de la
ecuacin.
14(H+) + (Cr2O7)2 + 6e

(2Cr3+) + 7H2O

Paso 4: se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuacin final por

inspeccin. Los electrones en ambos lados de la ecuacin se deben cancelar. Si
las semirreacciones de oxidacin y reduccin contienen diferentes nmeros de
electrones, tendremos que multiplicar una o las dos semirreacciones para
igualar el nmero de electrones. Aqu tenemos un electrn para la
semirreaccion de oxidacin y seis electrones para la semirreaccion de
reduccin, as que necesitamos multiplicar la semirreaccion de oxidacin por 6
y escribir
6(Fe2+
14(H+) + (Cr2O7)2 + 6e

6(Fe2+) + 14H+ + (Cr2O7)2 + 6e

2Cr3+ + 7H2O + 6e

(Fe3+)+ e)
2Cr3+ + 7H2O

6(Fe3+) +

Los electrones se cancelan en ambos lados, y queda nicamente la ecuacin

inica neta balanceada:

6(Fe2+) + 14H+ + (Cr2O7)2

6(Fe3+) + 2Cr3+ +

7H2O
Paso 5: se verifica que la ecuacin contenga el mismo tipo y nmero de
tomos, as como las mismas cargas en ambos lados de la ecuacin.

Ejercicio resuelto:

Ejercicios propuestos:
1.- KMnO4 + K2SO3 + HCl
2.- K2Cr2O7 + HI + H2SO4

MnO2 + K2SO4 + KCl + H2O

K2SO4 + Cr2(SO4)3 + I2 + H2O

Caldas Galvnicas
Una celda galvnica o voltaica es un dispositivo experimental para generar
electricidad mediante una reaccin redox espontanea. El funcionamiento de la
celda se basa en el principio de que la oxidacin de Zn a Zn2+ y la reduccin
de Cu2+ a Cu se pueden llevar a cabo simultneamente, pero en recipientes
separados, con la transferencia de electrones a travs de un alambre
conductor externo.

Las
barras
de zinc y cobre seran los electrodos. Esta distribucin particular de electrodos
(Zn
y Cu) y de disoluciones (ZnSO4 y CuSO4) se conoce como celda de Daniell. En
una celda galvnica, el nodo es, por definicin, el electrodo en el que se lleva
a cabo la oxidacin, y el ctodo es el electrodo donde se efecta la reduccin.
En la celda de Daniell, las reacciones de oxidacin y de reduccin en los
electrodos, es decir, las reacciones de semicelda, son:
Electrodo de Zn (nodo): Zn(s) h Zn2+(ac) + 2e
Electrodo de Cu (ctodo): Cu2+(ac) + 2e h Cu(s)
observe que los iones Cu2+ reaccionaran directamente con la barra de zinc, a
menos que las disoluciones estn separadas:
Cu2+(ac) + Zn(s) h Cu(s) + Zn2+(ac)
pero no se obtendra trabajo elctrico til.
Las disoluciones se deben mediante un conductor por el que pueden pasar los
cationes y aniones desde un comportamiento al otro, este requisito se debe
cumplir con un puente salino, la corriente elctrica fluye del nodo al ctodo
porque existe una diferencia de energa potencial elctrica entre los electrodos,
la diferencia entre potencial elctrico entre el nodo y el ctodo se mide en
forma experimental con un volmetro.

El voltaje atraves de los electrodos de una celda galvnica se llama voltaje de

la celda o potencial de la celda. Otro termino comn para el voltaje de la celda
es fuerza electromotriz o fem (E), que a pesar de su nombre, es una medida del
voltaje, no de la fuerza.
Electrlisis
En la electrolisis se utiliza la energia electrica para inducir una reaccion
quimica no espontanea a diferencia de las reacciones redox no espontaneas,
este proceso se lleva a cabo en un dispositivo que se conoce como celda
electroltica. La electrolisis se basa en los mismos principios en que se
fundamentan los procesos que se fundamentan los procesos en que se
realizaran en las celdas galvnicas
Electrlisis del cloruro de sodio fundido
El cloruro de sodio en su fase fundida se puede electrolizar para formar sodio
metlico y cloro. La celda electroltica contiene un par de electrodos
conectados a una batera que funciona como una bomba de electrones que los
lleva hacia el ctodo y los retira del nodo donde se realiza la oxidacin.
nodo (oxidacin): 2Cl(l)
Cl2(g) + 2e
Ctodo (reduccin): 2Na+(l) + 2e
2Na(l)
Reaccin global: 2Na+(l) + 2Cl(l)
2Na(l) +
Cl2(g)
Este proceso es la fuente principal de sodio metlico puro y de gas cloro.
Electrlisis del agua
El agua contenida en un vaso en condiciones atmosfricas (1atm y 25 C) no se
descompone rpidamente en hidrogeno y oxigeno gaseoso, ya que el cambio
de energa libre estndar de la reaccin es una cantidad positiva grande.

2H2O(l)

2H2(g) + O2(g)

En la imagen anterior la batera en necesaria para conducir las reacciones no

espontaneas. En la segunda figura existe una celda electroltica formada por un
par de electrodos de un metal inerte, como el platino sumergidos en agua,
cuando los electrodos se conectan no sucede nada, ya que en el agua pura no
hay suficientes iones para que lleven una buena cantidad de corriente
elctrica.
En la primera imagen el proceso que tiene lugar en el nodo es:
2H2O(l)

O2(g) + 4H+(ac) + 4e

Y en el ctodo tenemos:
H+(ac) + e
La reaccin global est dada por:

1/2H2(g)

nodo (oxidacin): 2H2O(l)

O2(g) + 4H+(ac) + 4e
Ctodo (reduccin): 4[H+(ac) + e
1/2H2(g)]
Reaccin global: 2H2O(l)

2H2(g) + O2(g)

Electrlisis de una disolucin acuosa de cloruro de sodio

Este es el proceso ms complicado de los procesos de electrlisis, ya que una
disolucin acuosa de cloruro de sodio contiene varias especies que pueden
oxidarse y reducirse.
Las reacciones que se pueden llevar a cabo en el nodo son:
1) 2Cl(ac)
2) 2H2O(l)

Cl2(g) + 4e
O2(g) + 4H+(ac) + 4e

E = 1.36 V
E = 1.23 V

Los potenciales de las reacciones anteriores no son muy distintos, pero los
valores del H2O deberan oxidarse ms bien en el nodo. La diferencia entre el
potencial de electrodo y el voltaje real necesario para la electrlisis se conoce
como sobre voltaje. El voltaje para formar O2 es muy grande, ya que en
condiciones normales de operacin, en lugar de O2, en realidad se forma el gas
Cl2 en el nodo.
Las reacciones que puede darse en el ctodo son:
3) 2H+(ac) + 2e
4) 2H2O(l) + 2e
5) Na+(ac) + e

H2(g)
H2(g) + 2oH(ac)
Na(s)

E = 0.00 V
E = 0.83 V
E = 2.71 V

La reaccin 5 se desecha porque tiene un potencial estndar de reduccin muy

negativo, la reaccin 3 es ms favorable que la 4 en condiciones de estado
estndar.
Por consiguiente, las reacciones de semicelda en la electrolisis del cloruro de
sodio acuoso
son:
nodo (oxidacin): 2Cl(ac)
Cl2(g) + 2e
Ctodo (reduccin): 2H2O(l) + 2e
H2(g) +
2OH (ac)
Reaccin global: 2H2O(l) + 2Cl(ac)

H2(g) +

Cl2(g) + 2OH (ac)

En la reaccin global, la concentracin de iones Cl- se disminuye durante la
electrlisis y aumenta la de iones OH- , y adems de H2 y Cl2 se obtiene NaOH
como producto secundario til al evaporar la disolucin acuosa al trmino de la
electrlisis.

En el proceso de electrlisis, conviene tener en cuenta lo siguiente:

Los cationes tienen a reducirse en el ctodo y los aniones son ms fciles de
oxidar en el nodo, y adems en una disolucin acuosa, el agua puede oxidarse
o reducirse, este resultado depender de las dems especies presentes.
Ejercicios resueltos
1.-Se electroliza una disolucin acuosa de Na2SO4, Si los productos formados
en el nodo y el ctodo son los gases oxigeno e hidrogeno, respectivamente,
describa la electrolisis en funcin de las reacciones en los electrodos .

Las reacciones en los electrodos son:

nodo: 2H2O(l)
Ctodo: 2H2O(l) + 2e
Reaccin global: 6H2O(l)

O2(g) + 4H+(ac) + 4e
H2(g) + 2OH (ac)
2H2(g) + O2(g) + 4H+

(ac) + 4OH(ac)
Si se permite que los iones H+ y OH se mezclen, entonces
4H+(ac) + 4OH(ac)

4H2O(l)

y la reaccin global queda

2H2O(l)

2H2(g) + O2(g)

2.- El cido sulfrico concentrado reacciona con el bromuro de potasio segn la

reaccin:
H2SO4 + KBr
K2SO4 + Br2 + SO2 +
H2O
Ajstela por el mtodo del in-electrn y escriba las dos semiecuaciones redox.
(SO4)2- + 4(H+) +2e2(Br-) 2e(SO4)2- + 4(H+) + 2(Br-)

SO2 + 2H2O
Br2
SO2 + 2H2O + Br2

La ecuacin molecular ajustada ser:

2H2SO4 + 2KBr

SO2 + 2H2O + Br2 + K2SO4

Ejercicios propuestos
1.- El cido ntrico concentrado reacciona con mercurio elemental en presencia
de cido clorhdrico produciendo cloruro de mercurio (II), monxido de
nitrgeno y agua.
Ajuste la ecuacin inica y molecular por el mtodo del in-electrn.
2.- Se electroliza una disolucin acuosa de Mg(No3)2. .Cuales son los productos
gaseosos en el nodo y en el ctodo?
Aspectos cuantitativos de la electrlisis

La ms del producto formado (o de reactivo consumido) en un electrodo era

proporcional a la cantidad de electricidad transferida al electrodo y a la masa
molar de la sustancia en cuestin.
En un experimento de electrlisis, por lo general se mide la corriente en
ampares (A), que pasa a travs de una celda electroltica en cierto tiempo. La
relacin entre la carga en coulombs (C) y la corriente es 1 C = 1 A 1 s , un
coulomb es la cantidad de carga elctrica que pasa por cualquier punto del
circuito en un segundo cuando la corriente es de un amperio.
Ejercicios resueltos
1.- Considere el CaCl2 fundido en una celda electroltica. Suponga que se hace
pasar una corriente de 0.452 amperes a travs de la celda durante 1.50
horas. .Que cantidad de producto se formara en el nodo y en el ctodo? Para
resolver problemas de electrolisis de este tipo, primero hay que determinar las
especies que se oxidaran en el nodo y las que se reducirn en el ctodo.
En este caso la eleccin es simple, porque solo se tienen iones Ca2+ y Cl en el
CaCl2 fundido, de modo que las semirreacciones y la reaccin global son:
nodo (oxidacin): 2Cl(l)
Cl2(g) + 2e
Ctodo (reduccin): Ca2+(l) + 2e
Ca (l)
Reaccin global: Ca2+(l) + 2Cl(l)

Ca(l)

+ Cl2(g)
Las cantidades de calcio metlico y de gas cloro formados dependen del
nmero de electrones
que pasan a travs de la celda electroltica, que a su vez depende del producto
de la corriente por el tiempo, es decir, de la carga:

Como 1 mol de e = 96 500 C y se necesitan 2 moles de e para reducir 1 mol

de iones Ca2+,
la masa de Ca metlico formado en el ctodo se calcula como sigue:

La reaccin en el nodo indica que se produce 1 mol de cloro por dos moles de
e de electricidad.
As que la masa de gas cloro formado es

2.- Se pasa una corriente de 1.26 A a travs de una celda electroltica que
contiene una disolucin
de cido sulfrico diluido durante 7.44 horas. Escriba las reacciones de
semicelda y calcule el volumen de los gases generados a TPE.
Establecemos que las reacciones de semicelda para este proceso son:
nodo (oxidacin): 2H2O(l)

O2(g) + 4H+(ac)

+ 4e
Ctodo (reduccin): 4[H+(ac) + e
Reaccin global: 2H2O(l)

1/2H2(g)]
2H2(g) + O2(g)

Primero calculamos el nmero de coulombs de electricidad que pasan a travs

de la celda:

Despus, convertimos el nmero de coulombs al nmero de moles de

electrones

En la semirreaccion de oxidacin podemos ver que 1 mol de o2 4 moles de

e. Por tanto, el nmero de moles de o2 generados es

El volumen
moles de o2 a TPE est dado por

de 0.0873

Ejercicios propuestos
1.- Se hace pasar una corriente constante a travs de una celda electroltica
que contiene MgCl2 fundido durante 18 horas. Si se obtienen 4.8 105 g de
Cl2, cual es la corriente en amperes?
2.- Se electroliza una disolucin acuosa de cido sulfrico y se desprende
hidrgeno y oxgeno.
a) Qu cantidad de carga elctrica se ha de utilizar para obtener 1 L de
oxgeno medido en condiciones normales?
b) Cuntos moles de hidrgeno se obtienen en esas condiciones?
Dato: F = 96500 C.
Ecuaciones bsicas

Aplicaciones de la electroqumica

En la electrnica
1. Demostrar que las reacciones qumicas producen energa y que esta energa
es electricidad.
2. Que estas reacciones qumicas son reacciones de oxidacin y otras de
reduccin.
3. Demostrar con sencillo ejemplo la fabricacin de una batera casera.
4. Otras fuentes que desarrollan energa.
Aplicaciones de electroqumica en la electrnica
Las bateras o pilas como comnmente se les conoce, tiene ms de 200 aos
de existencia, desde su primer modelo primitivo hasta lo modernos productos
que existen en la actualidad, como pilas
alcalinas, pilas recargables, etc.Las bateras no han perdido vigencia
tecnolgica por el contrario, cada da se perfecciona, ya en la actualidad se
habla de sistemas hbridos, de motores de combustin con sistemas de
bateras, que pronto sern una realidad en nuestras calles.Este experimento
tiene como propsito ilustrar o sencillo que es una batera, una simple reaccin
qumica que produce energa. Pero a su vez dar luces que si la crisis energtica
se agudiza, pronto deberemos buscar fuentes de energa alternas para no
depender del combustible fsil (petrleo).
En la industria
El flujo de electrones desde un punto a otro se llama corriente elctrica.
Cuando la concentracin de electrones se iguala en ambos puntos, cesa la
corriente elctrica. El material por el cual fluyen los electrones se denomina
conductor.
Los conductores pueden ser de dos tipos: conductores electrnicos o metlicos,
y los conductores electrolticos. La conduccin tiene lugar por la migracin
directa de los electrones a travs del conductor bajo la influencia de un
potencial aplicado.
Aplicaciones de la Electroqumica
Algunas de las aplicaciones ms importantes en el mbito industrial son:
* En la obtencin de hidrogeno y oxigeno.* Algunos aparatos elctricos
necesitan aluminio y titanio, la electroqumica es utilizada en el proceso de
galvanizacin de dichos.
* las pilas elctricas
* El alcoholmetro es un aparato elctrico, en el mecanismo de los
alcoholmetros, la electroqumica se hace presente, donde un metal se oxida
mediante electro deposicin y se detecta el nivel de alcohol de los conductores
ebrios gracias a la redox del etanol.

* Las investigaciones neurolgicas requieren de aparatos elctricos que a su

vez miden la energa elctrica generada por el movimiento de los iones de
sodio y potasio hacia dentro y hacia afuera de las clulas, lo cual es un proceso
electroqumico.

Bibliografa
(Chang Raymond; dcima edicin; Qumica de Chang; Mxico 2010)
http://unidad111111111.blogspot.com/2013/06/475-aplicaciones-deelectroquimica-en.html
http://www.buenastareas.com/ensayos/Aplicaciones-Industriales-De-LaElectroquimica/2749875.html