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Atomistique (4 exercices)
ATO
Atomistique
Exercice 1 :
Le noyau de l'atome de Lithium est forme de 4 neutrons et trois protons. Calculer en u.m.a la masse
theorique de ce noyau. La comparer a sa valeur reelle de 7,01601 u.m.a. Calculer l'energie de
cohesion de ce noyau en J et en MeV.
(mp = 1,00727 u.m.a mn = 1,00866 u.m.a C = 3 108 ms-1 N = 6,022 1023)
CORRIGE
Exercice 2 :
SPEC
Exercice 2:
Si un atome dHydrogene dans son etat fondamental absorbe un photon de longueur donde ?1 puis
emet un photon de longueur donde , sur quel niveau lelectron se trouve-t-il apres cette emission ?
a) 1 = 97.28 nm et = 1879 nm
b) 1= 97.28 nm et = 78.15 nm
CORRIGE
Exercice 3 :
Le spectre de latome dhydrogene peut se decomposer en plusieurs series de raies nommees pour
les quatre premieres : series de Lyman ; de Balmer ; de Paschen et de Pfund.
a) Expliquer a quoi correspondent ces diverses series.
b) Les longueurs donde des raies de chaque serie sont comprises entre deux valeurs limites. A quoi
correspondent ces deux limites ?
c) Donner une formule generale permettant le calcul de ces deux limites.
d) Calculer les longueurs dondes limites des series de Lyman, Balmer , de Paschen et de Pfund.
e) Attribuer a chaque serie son domaine spectral (U.V ; Visible ; I.R).
CORRIGE
CONF
Configurations electroniques
Etablir les configurations electroniques des atomes suivants. Verifier le resultat obtenus sur une
classification periodique. Justifier les eventuelles anomalies.
Ca (Z=20) - Fe(Z=26) - Br(Z=35) - Cs(Z=55) - Cr (Z=24) - Mo (Z=42) - Au (Z=79)
CORRIGE
NBQ
Nombres Quantiques
Les affirmations suivantes sont-elles exactes ou inexactes? Pourquoi ?
a) Si l=1, lelectron est dans une sous couche d.
b) Si n=4 lelectron est dans la couche O.
c) Pour un electron d, m peut etre egal a 3.
d) Si l=2, la sous-couche correspondante peut recevoir au plus 6 electrons
e) Le nombre n dun electron dune sous-couche f peut etre egal a 3.
f) Si deux " edifices atomiques " ont la meme configuration electronique, il sagit forcement du meme
element.
g) Si deux " edifices atomiques " ont des configurations electroniques differentes il sagit forcement de
deux elements differents.
CORRIGE
CLAS
Classification Periodique des Elements
Exercice 1 :
Indiquez en le justifiant le nombre d'elements presents dans les 1 ere, 2eme, 3eme , 4eme, 5eme et 6eme
periodes de la classification. Indiquez dans chaque cas le nombre d'elements de transition.
CORRIGE
Exercice 2:
Un element a moins de 18 electrons et possede 2 electrons celibataires. Quelles sont les
configurations electroniques possibles pour cet element ? Quel est cet element sachant qu'il
appartient a la periode du lithium(3) et au groupe de l'etain(50).
CORRIGE
Exercice 3 :
Un compose ionique a pour formule A2B3
On sait que les elements A et B sont tous deux des elements des deuxieme ou troisieme periodes de
la classification. On sait dautre part que lelement A est un METAL alors que B est un NON-METAL
(ou METALLOIDE).
Quelles sont les natures possibles pour ce compose ionique ?
- On rappelle que selon la regle de Sanderson un element est considere comme metallique si le
nombre total delectron de sa couche de valence est inferieur ou egal au numero de la periode auquel
il appartient.
- On suppose que la charge dun ion est toujours entiere.
- On suppose que les ions sont les ions les plus stables de lelement correspondant.
CORRIGE
SLAT
Approximations hydrogenoides de Slater - Proprietes atomiques
Exercice 1 :
On donne les valeurs experimentales des energies de premiere ionisation des elements de la
deuxieme periode EI1 exprimees en Kj mol-1
Li
Be
Ne
520
899
800
1086
1402
1314
1678
2084
CORRIGE
Exercice 4:
Classer les elements suivants par electronegativite croissante :
a) O ; Li et N
b) Si ; P ; Cl ; Na et S
c) I ; Cl ; F et Br
CORRIGE
Exercice 5 :
Pour evaluer les rayons ioniques Pauling a suppose que ceux-ci etaient proportionnels a n 2/Z* comme
les atomes neutres. Dautre part, il a suppose que dans les cristaux ioniques les anions et les cations
etaient au contact et que la distance internucleaire d accessible par diffraction des rayons X etait
egale a la somme des rayons ioniques de lanion et du cation.
Dans NaF d = 2.31 A : Evaluer les rayons ioniques de Na et F
Dans LiF d = 2.01 A : Evaluer les rayons ioniques de Li et F
Comparer les valeurs obtenues pour F. Conclusion.
CORRIGE
Exercice 6 :
Soit 4 elements X, Y, Z et W.
On sait que ces 4 elements sont situes dans les 3 premieres lignes de la classification periodique.
On donne les 5 premieres energies dionisation (en eV) de ces quatre elements.
On donne dautre part une representation
E.I
Atome X
Atome Y
Atome Z
Atome W
8,26
11,22
8,12
5,14
25
24,27
16,27
47,3
37,75
47,65
33,35
71,6
258,1
64,22
44,93
98,9
338,5
390,1
156,6
138,4
2) Pour un de ces 4 elements on peut sans hesitation attribuer aussi sa ligne dans la classification. De
quel element sagit-il ? Donner son symbole chimique et son nom.
3) Deux de ces elements appartiennent a un meme groupe de la classification, comment cela se
traduit-il sur la representation graphique ?
Attribuer a ces deux atomes leur symbole et leur nom.
4) Enfin lattribution certaine dune ligne est difficile pour un de ces elements. Lequel ? Proposer pour
cet element les deux possibilites pour son symbole et son nom.Pour lever lindetermination sur la
nature de cet element calculer ses trois premieres energies dionisation par les approximations
hydrogenoides de Slater. Identifier cet element par comparaison avec les valeurs experimentales.
5) Pour latome Y sur le graphique on constate que les energies dionisation successives se
repartissent en deux groupes de deux (EI1 et EI2) (EI3 et EI4) ; EI5 etant tres differente. Justifiez cette
repartition.
CORRIGE
ATOMISTIQUE
ATO1
ATOMISTIQUE Exercice 1 :
Masse theorique : Mtheo = 3 mp + 4 mn = 7,05645 u.m.a
La masse reelle est inferieure a la masse theorique. Le defaut de masse m correspond a lenergie de
cohesion du noyau.
m = 0.04044 u.m .a = 0.044044 / N = 6,715 10-29 Kg.
E = m C2 = 6,045 10-12 J = 37,8 MeV
RETOUR ENONCES
ATO2
Exercice 2 :
2 2H 3H + 1H
m = 3,01605 + 1.00783 (2 * 2,0141) = -0,00432 u.m.a
m = - 0.00432 u.m.a / 2 atomes ou m = -0,00432 g / 2 moles
E = m * C2 = - 3.89 1011 J / 2 moles
Le signe negatif indique que lenergie est degagee par cette reaction "exothermique".
Soit 1,94 1011 J / mole ; soit 1,94 1011 J/ 2.0141 g soit 9,65 1013 J / Kg
Masse de charbon equivalente : MC = 9,65 1013 / 33400 103 = 3000 tonnes environ
Lenergie degagee par les processus nucleaires est beaucoup plus importante que celle degagee par
les processus chimiques ordinaires (ici 3 106 fois plus). Cela explique lutilisation de lenergie nucleaire
malgre les risques potentiels.
RETOUR ENONCES
ATO3
Exercice 3 :
Fraction molaire : Correspond au pourcentage en nombre de mole xi = ni / nt et xi = 1
25
ATO4
Exercice 4 :
MCl = 0,75 * 35 + 0.25 * 37 = 35,5 g.mol-1
Masse Molaire (Mi)
Abondance (xi)
Molecule
35
Cl 35Cl
70
37
Cl 37Cl
74
72
35
RETOUR ENONCES
Modele de Bohr : En = - E0 / n2
Formule de Rydberg : 1/ = RH (1/n2 1/p2)
Raie - Transition
Energie (J)
Frequence ( 1015 Hz )
43
1,06 10-19
0,16
1874
42
4,09 10-19
0,62
486
41
2,04 10-18
3,09
97,2
32
3,02 10-19
0,46
656
31
1,93 10-18
2,93
102,5
21
1,63 10-18
2,5
121,5
Remarque : Une erreur frequente consiste a penser que les niveaux sont equidistants, ce qui
ramenerait le nombre de raies a trois seulement.
RETOUR ENONCES
SPEC2
Exercice 2 :
E = Em E1 = E0 ( 1 - 1/m2 )
E = h (1 2) = h C ( 1/1 1/2) = h C A
h C RH ( 1 1/m2) = h C A
RH ( 1 1/ m2 ) = A
1 - 1/m2 = A / RH
1/m2 = 1 (A / RH)
m2 = 1 / [ 1 ( A / RH ) ] avec A = 1/1 1/2
Application numerique :
a. m = 3
RETOUR ENONCES
SPEC3
Exercice 3 :
Serie : ensemble des raies qui correspondent au retour sur un meme niveau n
Lyman : n = 1 - Balmer : n =2 - Paschen : n = 3 - Pfund : n = 4
Les deux raies limites de chaque serie correspondent au passage Infini n et au passage n + 1 n
Passage de linfini a n :
1 / 1 = RH (1/n2 1/p2) = RH / n2 => 1 = n2 / RH
Passage de n + 1 a n :
1 / 2 = RH (1/n2 1/(n+1)2) = RH [ (n + 1)2 - n2] / [n2 (n+1)2] => 2 = n2 (n + 1)2 / [ ( 2n + 1 ) RH]
Serie
1 ( nm)
2 (nm)
91
122
365
656
Lyman (n = 1)
Balmer ( n = 2 )
Paschen ( n = 3 )
820
1875
1458
4051
Pfund ( n = 4 )
Remarque :
Les series sont de plus en plus etalees et on observe un chevauchement des n = 4.
On finit donc pour n eleve par obtenir un spectre quasi continu.
Pour certains atomes emettant dans le visible, on pourra donc obtenir une lumiere pratiquement
blanche, do lutilisation pour leclairage "au neon ".
Visible de 400 a 750 nm.
Voir la representation graphique.
RETOUR ENONCES
KLECH
Regle de Klechkowski : A quelques exceptions pres, le remplissage des couches et des souscouches se fait dans lordre des valeurs de ( n + l ) croissant. Si plusieurs combinaisons possibles
conduisent a la meme valeur, on choisit celle possedant la plus petite valeur de n .
Soit la representation mnemotechnique suivante :
RETOUR EXERCICE
CONF1
Exercice 1 :
Regle de Klechkowski : A quelques exceptions pres, le remplissage des couches et des sous-couches
se fait dans lordre des valeurs de ( n + l ) croissant. Si plusieurs combinaisons possibles conduisent a
la meme valeur, on choisit celle possedant la plus petite valeur de n .
Soit la representation mnemotechnique suivante :
Nous admettrons cette regle et lappliquerons quand ces cas semblables se presenteront.
Nous rencontrerons des situations analogues lors de letude des energies de premiere ionisation et
pour expliquer la formation de certains ions.
Remarque : Si la configuration est modifiee la position dans la classification periodique ne lest pas.
RETOUR AUX ENONCES
NBQ1
Rappel des regles concernant les 4 nombres quantiques :
n : nombre quantique principal avec n entier non nul n = 1, 2, 3 .
l : nombre quantique secondaire (ou azimutal) avec l compris entre 0 et n 1
ml (ou m) : nombre quantique magnetique avec m compris entre l et + l
ms (ou s) : nombre quantique de spin avec ms = 1/2 ou ms = - 1/2
n : couche
l : sous-couche
m : case quantique
Les valeurs de n sont codifiees par des lettres majuscules :
n=1K;n=2L;n=3M;n=4N;n=5O
Les valeurs de l sont codifiees par des lettres minuscules :
l=0s;l=1p;l=2d;l=3f;l=4g
a) l = 1 p : FAUX
b) n = 4 N : FAUX
c) d l = 2 ml = -2, -1, 0, 1, 2 : FAUX
d) l = 2 ml = -2, -1, 0, 1, 2 5 cases quantiques 10 electrons maximum : FAUX
e) n = 3 l = 0, 1, 2 (s,p,d) pas de f sur couche 3 : FAUX
f) " edifice atomique " = atome " neutre " ou ion
g) Un ion a la meme configuration electronique quun atome neutre dun autre element : FAUX
Exemples : Na+ , Ne et O2- ont la meme configuration electronique.
h) Lion et latome neutre du meme element ont forcement des configurations electroniques
differentes : FAUX
RETOUR AUX ENONCES
CLAS1
La classification periodique reproduit fidelement la regle de Klechkowski.
Ligne 1 : n = 1 2 n2 = 2 (1 s2) 2 elements.
Ligne 2 : n = 2 2 n2 = 8 (2s2 2p6) 8 elements.
Ligne 3 : n = 3 2 n2 = 18 ( 3s2 3p6 3d10 ) 18 elements prevus mais selon Klechkowski le niveau 3d
ne se remplit quapres le niveau 4s ; ce niveau sera donc place dans la quatrieme ligne et finalement,
il ny aura que 8 elements dans la troisieme ligne. Les elements de transitions correspondent aux
blocs d et f. Ici 10 elements de transition (3d10).
Ligne 4 : n = 4 2 n2 = 32 (4s2 4p6 4d10 4f14) 32 elements prevus mais selon Klechkowski le niveau
4d ne se remplit quapres le niveau 5s ; ce niveau sera donc place dans la cinquieme ligne, de meme
le niveau 4f ne se remplit quapres le niveau 6s ; ce niveau sera donc place dans la sixieme ligne. Il
devrait donc y avoir 8 elements dans la quatrieme ligne mais noublions pas dajouter les elements
correspondant au niveau 3d. Finalement, il y aura 18 elements dans la quatrieme ligne, dont 10 de
transition.
Ligne 5 : n = 5 2 n2 = 50 (5s2 5p6 5d10 5f14 5g18) 50 elements prevus mais selon Klechkowski le
niveau 5d ne se remplit quapres le niveau 6s ; ce niveau sera donc place dans la sixieme ligne, de
meme le niveau 5f ne se remplit quapres le niveau 7s ; ce niveau sera donc place dans la septieme
ligne. Le niveau 5g nest pas utilise pour les elements connus il napparatrait de toute faon qua la
huitieme ligne. Il devrait donc y avoir 18 elements dans la cinquieme ligne mais noublions pas
dajouter les elements correspondant au niveau 4d. Finalement, il y aura 18 elements dans la
quatrieme ligne, dont 10 de transition.
Ligne 6 : n = 6 2 n2 = 72 (6s2 6p6 6d10 6f14 6g18 6h22) 50 elements prevus mais selon Klechkowski le
niveau 6d ne se remplit quapres le niveau 7s ; ce niveau sera donc place dans la septieme ligne, de
meme le niveau 6f ne se remplit quapres le niveau 8s ; ce niveau sera donc place dans la huitieme
ligne. Les niveaux 6g et 6h ne seront pas utilises. Il devrait donc y avoir 18 elements dans la
cinquieme ligne mais noublions pas dajouter les elements correspondant au niveaux 5d et 4f.
Finalement, il y aura 32 elements dans la quatrieme ligne, dont 24 de transition. Pour des raisons
pratiques les niveaux correspondant aux sous couches f sont repousses en bas a droite de la
classification.
2p
3s
3p
4s
3d
4p
5s
4d
5p
6s
5d
6p
7s
6d
4f
5f
CLAS2
Exercice 4 :
Lelement en question appartient a lune des trois premieres lignes de la classification.
La representation sous forme de cases quantiques montre que seules les configurations p 2 et p4
possedent deux electrons celibataires. Lelement en question ne peut donc etre que : C, Si, O ou S.
On sait quil appartient a la periode du lithium, donc Si et S sont elimines.
Cherchons la configuration de letain ( Z = 50)
50 = 36 + 14 (Kr) 4d10 5s2 5p2
Lelement cherche appartenant au meme groupe que letain est donc le Carbone C.
s1
s2
p1
p2
p3
p4
p5
p6
He
Li
Be
Ne
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
a la troisieme periode est bien un metal. LOxygene et le Soufre sont bien deux metalloides avec leurs
6 electrons de valence.
Il reste donc deux possibilites : Al2O3 et Al2S3.
RETOUR AUX ENONCES
Li
Be
Ne
5,4
9,3
8,3
11,3
14,5
13,6
17,4
21,6
O+
1s2
2s2 , 2p4
2 E1
6 E2
1s2
2s2 , 2p3
2 E1
5 E'2
E O+ = 2 E1 + 5 E'2
EO = 2 E1 + 6 E2
E.I1 = 5 E'2 - 6 E2
Calcul de Z*E2 et E2 :
Z*E2 = 8 (5 * 0,35) - (2 * 0,85) = 4,55
E2 = -13.6 * 4,552 / 4 = -70,39 eV
Calcul de Z*E'2 et E'2 :
Z*E'2 = 8 (4 * 0,35) - (2 * 0,85) = 4,9 (soit plus simplement 4,55 + 0,35 = 4,9)
E'2 = -13.6 * 4,92 / 4 = -81,63 eV
Calcul de E.I1 :
E.I1 = 5 E'2 - 6 E2 = (5 * -81,63) - (6 * -70,39) = 14,2 eV
Carbone ( Z = 6)
C
C+
1s2
2s2 , 2p2
2 E1
4 E2
1s2
2s2 , 2p1
2 E1
3 E'2
Calcul de E.I1 :
E.I1 = 3 E'2 - 4 E2 = (3 * -44,06) - (4 * -35,91) = 11,5 eV
Le calcul est identique pour les autres elements. On peut meme automatiser le calcul sur calculatrice
programmable.
Le principe de calcul est alors le suivant :
Z
1s
2s,2p
Z*1s
Z*2s,2p
E1s
E2s,2p
E totale
atome
n1
n2
Z
0,3
Z - (n2-1)*0,35 - 2*0,85
-13,6 * Z*21s
-13,6 * Z*22s/4
n1E1s+n2
E2s
ion
n1
n2 - 1
Z
0,3
Z - (n2-2)*0,35 - 2*0,85
-13,6 * Z*21s
-13,6 * Z*22s/4
n1E1s+n2
E2s
Resultats :
Valeur
experimentaleEcart
(%)
Li
5,7
5,4
6,4
Be
7,9
9,3
-15,4
9,8
8,3
17,8
11,5
11,3
1,4
12,9
14,5
-10,9
14,2
13,6
4,1
15,2
17,4
-12,8
Ne
16,0
21,6
-26,0
Interpretation :
E.I
EionEatom
Cette methode simple de calcul permet datteindre lordre de grandeur de lenergie de premiere
ionisation dun atome. Lecart moyen est de 6 %, cette precision est appreciable eu egard a la
simplicite du modele utilise. La courbe des valeurs calculees est reguliere alors que la courbe
experimentale presente des discontinuites. REPRESENTATION GRAPHIQUE
Laugmentation reguliere du Z* est due au fait que leffet decran augmente moins vite que la
valeur de Z. Pendant que augmente de 0,35 pour chaque electron ajoute, Z augmente dune
unite. Finalement : Z* = Z = 1 0.35 = 0,65
Cette tendance generale a laugmentation souffre deux " accidents " correspondant a B et N pour
lesquels on observe une diminution de lenergie dionisation. On peut comprendre (sinon expliquer)
ces accidents en examinant la structure electroniques des atomes et ions correspondants. Rappelons
la regle vue a lexercice 1 : " une couche ou sous-couche a demi remplie ou completement remplie
apporte une stabilite supplementaire ".
Si cette regle est respectee, les atomes ayant une couche de ce type seront tres stables et donc
difficiles a ioniser puisquon perd alors cette stabilite supplementaire ; leur energie dionisation sera
alors "anormalement elevee ".
Les atomes de ce type sont Be, N et Ne et on trouve effectivement que la valeur experimentale de
lenergie dionisation est plus elevee que sa valeur calculee.
Inversement les ions possedant une couche remplie ou demi remplie seront tres stables et latome
correspondant aura donc une energie dionisation "anormalement faible ".
Les atomes de ce type sont B et O et on trouve effectivement que la valeur experimentale de lenergie
dionisation est plus faible que sa valeur calculee.
Le carbone nappartient a aucune de ces categories et son energie dionisation calculee est tres
proche de la valeur experimentale.
Le Lithium est un cas particulier, sa couche de valence 1s 1 le placerait a la limite dans la premiere
categorie, mais lion forme possede une couche totalement remplie (1s 2). Cest cet effet qui lemporte
et on trouve que la valeur experimentale de lenergie dionisation est plus faible que sa valeur
calculee.
Reste enfin le cas de latome de Fluor qui comme le carbone devrait conduire a des valeurs calculee
et experimentale proches. Ce nest pas le cas, et la valeur experimentale est beaucoup plus elevee
que la valeur calculee. Le fort ecart observe pour cet atome traduit la difficulte darracher des
electrons alors quil suffirait den ajouter un pour atteindre la structure de gaz rare. Cest une
manifestation de la regle de loctet. Enfin, cela traduit aussi la forte electronegativite de latome de
Fluor qui retient fortement les electrons.
REPRESENTATION GRAPHIQUE
RETOUR AUX ENONCES
SLAT2
Exercice 2 :
Cl : Z = 17 1s2, 2s2, 2p6, 3s2, 3p5
Cl
1s2
2s2 2p6
3s2 3p5
2 E1
8 E2
7 E3
Cl+
Cl-
1s2
2s2 2p6
3s2 3p4
2 E1
8 E2
6 E'3
1s2
2s2 2p6
3s2 3p6
2 E1
8 E2
8 E''3
Valeur Calculee
Valeur Tabulee
E.I
16,3
13
E.A
6,1
3,62
XM
4,7
3,5
0,984
0,99
XAR
2,81
2,8
Conclusions :
Lutilisation des regles de Slater permet devaluer simplement lordre de grandeur de certaines
proprietes atomiques.
Lenergie dionisation est mieux evaluee que laffinite electronique. Lecart entre valeur calculee et
valeur experimentale est toutefois assez grand. On nobtient que lordre de grandeur de celles-ci. On
peut toutefois tirer des conclusions qualitatives interessantes. Ici on voit bien que lionisation
"spontanee " de Cl donne Cl- (processus exothermique liberant de lenergie) et non Cl + (processus
endothermique necessitant un apport denergie) ce qui est tout a fait conforme a lexperience.
Lelectronegativite de Mulliken est assez mal evaluee en raison des erreurs sur EI et EA mais on voit
tout de meme que Cl est un atome fortement electronegatif. Si on verifie sur une table on trouve
effectivement que Cl est l'atome le plus electronegatif (hormis F )de l'echelle de Mulliken.
Le rayon atomique est par contre evalue tres correctement par la formule donnee (voir exercice
suivant). Lelectronegativite dAlred et Rochow basee sur la valeur de R est en consequence tres
correctement evaluee elle aussi.
RETOUR AUX ENONCES
SLAT3
Exercice 3
Z*
n2/Z*
R Calcule
R
experimental
5,2
0,77
0,69
0,72
4,55
0,88
0,71
0,73
5,45
1,65
1,02
1,02
Be
1,95
2,05
0,96
0,90
Si
4,15
2,17
1,13
1,11
Mg
2,85
3,16
1,35
1,36
Classements
On constate que la valeur de n2/Z* permet un classement qualitatif des atomes, malgre une inversion
(S et Be).
La formule R = 0,215 n2/Z* + 0,148 n + 0,225 permet un calcul assez precis des valeurs des rayons de
covalence et un bon accord avec les valeurs experimentales. (voir article BUP)
RETOUR AUX ENONCES
SLAT4
Exercice 4 :
SLAT5
Exercice 5 :
Affectons lanion de lindice A et le cation de lindice C.
d = R C + RA
RC = k nC2 / Z*C
RA = k nA2 / Z*A
RC / RA = ( nC2 / nA 2 ) ( Z*A / Z*C )
RC = ( nC2 / nA 2 ) * ( Z*A / Z*C ) * RA = K RA
D = ( K + 1 ) RA
RA = d / ( K + 1 )
RC = K RA
d
Z*C
nC
Z*A
nA
RA
RC
NaF
2,31
6,85
4,85
0,708
1,35
0,96
LiF
2,01
2,7
4,85
0,449
1,39
0,62
Les valeurs trouvees pour le rayon ionique du fluor ne sont pas tout a fait identiques mais sont tout de
meme tres proches.
Cette methode tres simple permet donc devaluer de proche en proche les valeurs des differents
rayons ioniques. Une valeur moyenne sera retenue a partir de determinations sur plusieurs solides
ioniques differents. Ces valeurs des rayons ioniques de Pauling ont ete tabulees et sont largement
utilisees en cristallographie.
Dautres tables plus modernes existent, telle que la table de Schanon et Prewitt qui ont correles les
distances inter-nucleaires de plus de mille oxydes. En pratiques les differences sont faibles entre les
diverses tables et la table de Pauling est encore tres utilisee actuellement.
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SLAT6
Exercice 6 :
Pour attribuer a chaque element sa colonne, il suffit de chercher pour quelle ionisation on observe une
brusque elevation. Ce saut correspond a la structure du gaz rare tres stable.
Element X : le saut se produit pour la quatrieme ionisation. X3+ possede la structure dun gaz rare et X
appartient a la colonne 13 de la classification : X = B ou Al.
Elements Y et Z : le saut se produit pour la cinquieme ionisation. X 4+ et Z4+ possedent la structure dun
gaz rare et X et Z appartiennent a la colonne 14 de la classification : Y et Z = C ou Si.
Element W : le saut se produit pour la deuxieme ionisation. X + possede la structure dun gaz rare et X
appartient a la colonne 1 de la classification : W = Li ou Na.
Parmi les elements possibles (B, Al, C, Si, Li et Na) on peut eliminer Li puisque celui-ci ne possede
que trois electrons et ne peut donc avoir 5 ionisations successives. Lelement W est donc le sodium
Na.
Les atomes Y et Z appartiennent a la meme colonne. Cela se traduit par une grande similitude des
courbes (parallelisme evident).
Lenergie de premiere ionisation varie en sens inverse du rayon atomique.
Plus latome est petit, plus lelectron est pres du noyau et plus il est difficile a arracher.
Le rayon atomique variant sensiblement comme n2/Z* augmente quand on descend dans une colonne
car laugmentation de n2 lemporte largement sur celle de Z*. Lelement ayant lenergie de premiere
ionisation la plus elevee est donc lelement situe le plus haut.
Y est le carbone et Z le silicium.
Il ne reste qua identifier X qui peut etre B ou Al.
Calculons les trois premieres energies dionisation de B :
B
B+
B2+
B3+
1s2
2s2 , 2 p1
2 E1
3 E2
1s2
2s2
2 E1
2 E'2
1s2
2s1
2 E1
E''2
1s2
E1
Calcule pour B
Experimental pour X
Ecart %
E.I.1
9,8
8,26
18,6
E.I.2
22,1
25
-11,6
E.I.3
37,0
37,8
-2,1
Lexamen du tableau montre que les valeurs calculees pour le Bore saccordent assez bien avec
celles donnees pour latome X. On peut donc supposer que X est le Bore.
Al+
Al2+
1s2
2s2 , 2p6
2s2 , 2 p1
2 E1
8 E2
3 E3
1s2
2s2 , 2p6
2s2
2 E1
8 E2
2 E'3
1s2
2s2 , 2p6
2s1
2 E1
8 E2
E''3
Al3+
1s2
2s2 , 2p6
E1
8 E2
Experimental pour Al
Experimental pour X
Calcule pour Al
Ecart %
E.I.1
8,26
10,7
6,0
78
E.I.2
25
18,1
18,8
-3,7
E.I.3
37,8
26,7
28,5
-6,3
Lexamen du tableau montre que les valeurs calculees pour lAluminium ne saccordent aucunement
avec les donnees concernant latome X. Latome X nest donc pas lAluminium mais bien le Bore
comme nous lavions trouve precedemment.
En revanche les valeurs calculees pour E.I2 et E.I3 saccordent assez bien avec les valeurs
experimentales (colonne 4), ce qui confirme linteret des regles de Slater. Lecart enorme trouve pour
E.I1 peut sexpliquer par les configurations electroniques de Al et Al +.
Al+ possedant une couche completement remplie est stabilise, il est donc forme facilement et E.I 1 est
"anormalement " faible. (voir exercice 1)