MODELAMIENTO Y SIMULACIN DEL REACTOR CATALTICO D-2001 DE LA

EMPRESA MONMEROS COLOMBO VENEZOLANOS S.A. PARA LA

OXIDACIN DE SO2 A SO3, UTILIZANDO V2O5 COMO CATALIZADOR

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE INGENIERA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
BARRANQUILLA
2012

MODELAMIENTO Y SIMULACIN DEL REACTOR CATALTICO D-2001 DE LA

EMPRESA MONMEROS COLOMBO VENEZOLANOS S.A. PARA LA
OXIDACIN DE SO2 A SO3, UTILIZANDO V2O5 COMO CATALIZADOR

Anteproyecto para optar por el ttulo de

Ingeniero Qumico

Director:
Ing. M. Sc. Leda Pernett Bolao
Co-Director:
Ing. Ivn Ochoa Martnez

UNIVERSIDAD DEL ATLNTICO

FACULTAD DE INGENIERA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
BARRANQUILLA
2012
FICHA TCNICA DEL PROYECTO
Ttulo: Modelamiento y Simulacin del Reactor Cataltico D-2001 de la empresa Monmeros Colombo Venezolanos S.A para la Oxidacin de

SO2 a SO3, utilizando V2O5 como catalizador.

Estudiantes investigadores:
Nombre:
Correo electrnico:
Direccin:
Nombre:
Correo electrnico:
Direccin:
Director del Proyecto:
Nombre: Leda Pernett Bolao
Correo electrnico: l_pernett@hotmail.com
Codirector del Proyecto:
Nombre: Ivn Ochoa Martnez
Correo electrnico: iochoa@monomeros.com.co
Total de Investigadores (nmero): 2
Nombre del Grupo de Investigacin: Grupo de xxxxxxxx
Lnea de Investigacin: Procesos Catalticos Heterogneos.
Lugar de Ejecucin del Proyecto: Universidad del Atlntico
Ciudad: Barranquilla

Departamento: Atlntico

Duracin del Proyecto (en meses): 6

Tipo de Proyecto: Investigacin Bsica
Descriptores / Palabras claves: cido Sulfrico, Modelamiento, Simulacin, Trixido de Azufre, Oxidacin.

Nombre de la Instancia ante la cual se presenta el Proyecto: Comit de Trabajos de Grado del Programa de Ingeniera Qumica de la
Universidad del Atlntico.

CONTENIDO
Pg.
1. FORMULACIN DEL PROBLEMA...................................................................1
2. JUSTIFICACIN.................................................................................................2
3. OBJETIVOS........................................................................................................3

3.1.
3.2.

OBJETIVO GENERAL................................................................................3
OBJETIVOS ESPECFICOS.......................................................................3

4. MARCO REFERENCIAL....................................................................................4
4.1. PRODUCCIN DE CIDO SULFRICO....................................................4
4.1.1. Proceso de cmara...............................................................................4
4.1.2. Proceso de contacto..............................................................................5
4.2. INFORMACIN GENERAL DEL PROCESO..............................................6
4.2.1. Etapas del proceso Planta 20 Monmeros C.V. S.A.........................6
4.2.2. Esquema de proceso Planta 20 Monmeros Colombo Venezolanos7
4.3. DESCRIPCIN DEL PROCESO.................................................................8
4.3.1. Produccin de dixido de azufre (anhdrido sulfuroso).........................8
4.3.2. Oxidacin cataltica de SO2 a SO3 (anhdrido sulfrico).......................8
4.3.3. Absorcin de SO3 para formar H2SO4 y leum....................................11
4.4. MODELO TERMODINMICO...................................................................11
4.4.1. Calor de reaccin.................................................................................11
4.4.2. Conversin de equilibrio......................................................................12
4.5. MECANISMO DE REACCIN Y CINTICA.............................................14
5. DISEO METODOLGICO.............................................................................16
5.1.
5.2.

RECURSOS..............................................................................................16
METODOLOGA DE MODELAMIENTO Y SIMULACIN.........................16

5. CRONOGRAMA...............................................................................................17
6. BIBLIOGRAFA................................................................................................18

1. FORMULACIN DEL PROBLEMA

En Colombia, la produccin de cido Sulfrico se lleva a cabo, para satisfacer las

necesidades de industrias que dependen de l ya sea de manera directa o
indirecta. Algunas de las industrias econmicamente importantes a nivel nacional
que usan el cido sulfrico dentro de sus procesos son: las refineras de petrleo,
la industria de fertilizantes, hierro, acero, pinturas, pigmentos, procesamiento de
minerales, explosivos, pesticidas, pulpa y papel, textiles, tratamiento de agua y
productos farmacuticos.

En la Regin Caribe, la empresa Monmeros Colombo Venezolanos S.A. es una

de las ms grandes e importantes productoras de cido sulfrico, con una
produccin anual de 76000 toneladas mtricas. Parte de este cido se utiliza en
los procesos de produccin de caprolactama y Fertilizantes (los productos ms
significativos de la empresa) [1].

La planta 20 del complejo industrial que pertenece a la empresa Monmeros,

posee entre otros, un reactor cataltico de lecho fijo con interenfriamiento por
etapas (Reactor D-2001), donde se lleva a cabo la conversin del dixido de
azufre (SO2) a trixido de azufre (SO 3), precursor del cido sulfrico-leum,
usando un catalizador de pentxido de vanadio (V 2O5).

Actualmente, Monmeros cuenta con un programa codificado en el lenguaje de

programacin Turbo Pascal, con el cual se predice el comportamiento de la
reaccin en trminos de la conversin, sin embargo este programa ha venido
presentando problemas de portabilidad, debido a la constante aparicin de nuevas
versiones de los sistemas operativos.

Por otro lado, el programa actual no permite un anlisis detallado de la actividad

del catalizador, por lo que no es posible predecir con exactitud cada cuanto tiempo
se debe realizar la reposicin o cambio del mismo. Lo anterior se debe a que el
modelo matemtico utilizado en el lenguaje, no tiene en cuenta las expresiones
cinticas de la reaccin de oxidacin de SO 2 a SO3, ni la prdida de actividad del
catalizador. La incertidumbre generada por la falta de este tipo de informacin
podra estar generando un aumento en los costos de operacin de la planta, ya
que existe la posibilidad de que se est perdiendo catalizador potencialmente til o
reemplazando muy tardamente el catalizador inactivo, lo que puede afectar la
calidad del producto final.

En vista de los problemas presentados, se plantea el siguiente interrogante:

Es posible realizar el modelamiento y simulacin del reactor D-2001 en un nuevo
lenguaje de programacin con resultados confiables, y pueda ser una herramienta
til para la toma de decisiones y el adecuado control de calidad del producto final?
2. JUSTIFICACIN

Este proyecto surge a partir de la necesidad que existe en la empresa Monmeros

Colombo Venezolanos S.A., de contar con un programa desarrollado en un
lenguaje de programacin actual, que simule el reactor D-2001, y llevar a cabo el
seguimiento de la conversin del SO2 a SO3 y la actividad del catalizador V2O5,
Asimismo, programar el cambio y/o reposicin de catalizador para reducir costos y
garantizar que se cumplan los estndares de calidad del producto final.

Teniendo en cuenta que el programa de simulacin en Turbo Pascal qued

obsoleto para las nuevas versiones de los sistemas operativos, se hace necesario
buscar un lenguaje tcnico de programacin con una interfaz grfica interactiva de
usuario, tal como MATLAB R2010a, que pueda actualizar su versin, en la
medida en que los sistemas operativos actuales lo hagan.

El nuevo programa brindar al usuario informacin acerca del desempeo del

reactor. Su flexibilidad dar la posibilidad de observar el comportamiento de las
variables de salida ante cambios en las variables de entrada del proceso. Lo
anterior permitir un anlisis detallado que justifique la toma de decisiones al
momento de encontrar nuevas oportunidades de mejora.

3. OBJETIVOS

3.1.

OBJETIVO GENERAL

Modelar y simular el reactor cataltico D-2001 de la empresa Monmeros

Colombo Venezolanos (M.C.V.), para la oxidacin de SO 2 a SO3.
3.2.

OBJETIVOS ESPECFICOS

 Desarrollar el modelo matemtico del reactor D2001.

Elaborar un programa en el lenguaje de programacin Matlab R2010a ,
para la simulacin del reactor D2001.
Verificar y validar el programa de simulacin.
Calcular el periodo de actividad del catalizador de V 2O5.

4. MARCO REFERENCIAL

4.1.

PRODUCCIN DE CIDO SULFRICO

El cido sulfrico ya se conoca en el siglo VIII, se usaba en el siglo X, y la primera

referencia hecha en la literatura fue realizada por Valentinus en la segunda mitad
del siglo XV. El cido sulfrico es fabricado por la quema de azufre o algn otro
sulfuro metlico en presencia de oxgeno o aire, seguido de la oxidacin del
dixido de azufre (SO2) con aire u oxgeno a trixido de azufre (SO 3), y la
combinacin de trixido de azufre con agua para formar cido sulfrico (H 2SO4).
Dos grupos generales de procesos se utilizan para producir cido sulfrico: la
nitracin o proceso de Cmara/Torre; y el proceso de contacto cataltico [2].
4.1.1. Proceso de cmara
En la nitracin o proceso de cmara (introducido en 1746), compuestos de
nitrgeno se usan para mejorar la reaccin de oxidacin en fase gaseosa del
dixido de azufre con oxgeno. Las reacciones son complejas con la formacin del
intermedio cido nitrosilsulfrico (HOSO 2ONO o HSO3NO2 o SO5NH), seguido por
la descomposicin del cido nitrosilsulfrico por agua para formar cido sulfrico y
un xido de nitrgeno (NO).
El xido de nitrgeno se regenera con oxgeno o aire para formar dixido de
nitrgeno (NO2), y la combinacin de compuestos de nitrgeno (NO y NO 2 o N2O3)
se recicla a la etapa de oxidacin de dixido de azufre. Grandes cmaras de
plomo, algunas hasta de 500.000 ft 3, se usaban en la etapa de oxidacin para
facilitar la eliminacin del calor de reaccin (de ah el nombre del proceso proceso
de cmara). En aos posteriores, las torres empacadas reemplazaron las
cmaras de plomo, y el proceso fue rebautizado como proceso de torre [2].
Las torres de Gay-Lussac y Glover se usaron para hacer reaccionar el cido
nitrosilsulfrico producido en las cmaras o torres, con agua y regenerar los
compuestos de nitrgeno. El producto cido proveniente de la torre Glover es de
60 Baume (77.67%) de cido sulfrico. El cido puede ser concentrado mediante
calentamiento a 66 Baume (93.19%) [2].
En la dcada de 1980, el proceso de torre fue ofrecido por Ciba-Geigy como una
alternativa para reducir las emisiones de dixido de azufre. Actualmente el cido
nitrosilsulfrico se forma en una planta de cido de contacto por la reaccin de
dixido de azufre con xidos de nitrgeno formados en el horno y recogido con la
niebla de cido sulfrico concentrado en el eliminador de neblina de alta eficiencia
de la torre de absorcin. El gas de xido de nitrgeno marrn se libera cuando el
eliminador de neblina de alta eficiencia se abre y el agua o la humedad del aire
diluyen el cido nitrosilsulfrico, descomponindolo en cido sulfrico y xidos de
nitrgeno.

4.1.2. Proceso de contacto

En el mundo hay pocas plantas de tipo cmara en existencia para la produccin
de cido sulfrico, esencialmente todo el cido sulfrico producido en la actualidad
se realiza por el proceso de contacto. El proceso fue patentado por primera vez en
1831, pero no hubo ningn incentivo real para su desarrollo hasta unos cincuenta
aos ms tarde. Con el desarrollo del catalizador de vanadio entre 1899-1928, el
proceso de contacto segua en curso.

Las primeras plantas comerciales producan cido fumante, aproximadamente

leum al 40%, en 1880. Tanto Winkler en Alemania y Quire y Messel en Inglaterra
[2], desarrollaron plantas comerciales basadas en la descomposicin del cido
sulfrico dbil por calor, para formar SO 2, O2 y vapor de agua. El agua se
condensada, y el SO2 y el O2, en relacin estequiomtrica, se pasaban sobre un
pmez platinizado. El SO3 producido se condensaba como cido fumante. La
descomposicin de cido para producir azufre fue de corta duracin debido a los
problemas de corrosin.
Squire [2], desarroll un proceso en donde el azufre se quema en presencia de
aire y el SO2 resultante se absorbe en agua a una presin de 4 atmsferas. El SO 2
se mezcla con una cantidad terica de aire y se pasa sobre un platinizado. El
trixido de azufre formado se absorbe en cido concentrado para producir 40% de
leum.
Leonard Construction (Monsanto) dise una planta para producir cido utilizando
azufre fundido y aire precalentado para formar SO 2. El SO2 formado se oxida a
SO3 en presencia de un catalizador de pentxido de vanadio [2].

4.2.

INFORMACIN GENERAL DEL PROCESO

4.2.1. Etapas del proceso Planta 20 Monmeros C.V. S.A

En la figura 1, se muestran las diferentes etapas de proceso para producir leum
al 23% de SO3 (libre), SO2 (g) y H2SO4 al 98%.
Figura 1. Etapas del proceso Planta 20.

Tratamiento del azufre

Combustin del azufre
Secado del aire
Sntesis de contacto

Sistema de caldera de calor

residual
Unidad de absorcin con sistema
de leum
Sistema de enfriamiento de gas

Unidad de produccin

Fuente: Monmeros C.V. Etapas del proceso Planta 20 - Proceso de produccin de

cido sulfrico dentro del complejo de Monmeros Colombo Venezolanos S.A. [3].

4.2.2.

10

DIAGRAMA DE PROCESO PLANTA 20

GASES
DE COLA
Energa

Aire

Aceite

Energa

SOPLADOR
DE AIRE

TORRE DE
SECADO DE AIRE

ELIMINADORES
DE NEBLINA
Vapor

Serpentines

ALMACENAMIENTO
DE AZUFRE

Azufre
Slido

FUNDICIN DE
AZUFRE

Chatarra
Serpentines

Aceite
Usado

Energa

Vapor

SO2 a Planta de Sulfato de

Hidroxilamina

Azufre
Fundido

Ceniza
Foso

Energa

Energa

Aire Seco

COMBUSTIN DE
AZUFRE
+ CALDERA

Qumicos
BFW (tratamiento)

Masilla de
Azufre

SO2 (g)

TORRE
ENFRIAMIENTO
DE SO2

Agua
Enfriante

SO3 (g)

11

Agua
Agua
Energa
proceso Enfriante

CONVERTIDOR DE
SO2 A SO3

Catalizador
Nuevo V2O5
Catalizador
Gastado V2O5

EMISIONES GASEOSAS

TORRES DE
ABSORCIN
INTERMEDIA Y
FINAL
H2SO4

Masilla de
Azufre

TORRE DE
ABSORCIN
OLEUM

Agua
Enfriante

SO3 (g)
CIDO
SULFRICO

Energa

Esquema de proceso Planta 20 Monmeros Colombo Venezolanos

Figura 2. Esquema de proceso Planta 20.

Fuente: Monmeros C.V. Esquema de proceso Planta 20 - Proceso de produccin de cido sulfrico dentro del complejo de
Monmeros Colombo Venezolanos S.A. [3].

12

4.3.

DESCRIPCIN DEL PROCESO

Uno de los mtodos para la produccin de cido sulfrico, es el llamado proceso

de contacto, el cual consiste en la quema de azufre (S) en el aire para formar
dixido de azufre (SO2), la conversin de SO2 a trixido de azufre (SO3) con el
oxgeno (O2) del aire, y la absorcin de SO 3 en agua (H2O) o en una solucin
diluida de cido sulfrico (H2SO4) para formar una solucin concentrada de cido
(>96%)
4.3.1. Produccin de dixido de azufre (anhdrido sulfuroso)
El azufre reacciona con oxgeno para producir dixido de azufre, de acuerdo con
la siguiente reaccin:
S ( s )+ O2 ( g ) SO 2 ( g ) H R=296810

kJ
(1)
kmol

El azufre se funde con vapor presurizado. El punto de fusin del azufre se

encuentra entre 388 y 393 K, dependiendo de la estructura del cristal. El azufre se
atomiza en un horno caliente a 1400 K, luego se quema con exceso de aire seco
para formar una mezcla de gases calientes de SO 2, O2 y N2 [4].
4.3.2. Oxidacin cataltica de SO2 a SO3 (anhdrido sulfrico)
El SO2 reacciona con oxgeno en presencia de un catalizador de pentxido de
vanadio (V2O5) para formar SO3:
1
kJ
S O2 ( g ) + O2 ( g ) SO 3 ( g ) H R =96232
( 2)
2
kmol
Esta reaccin es tanto reversible como altamente exotrmica. La oxidacin en fase
gaseosa es inhibida cinticamente y virtualmente imposible sin un catalizador a
cualquier temperatura. A temperaturas ordinarias, la reaccin es tan lenta que, en
trminos prcticos, sta no ocurre. Al incrementar la temperatura, incrementa la
velocidad de reaccin, sin embargo simultneamente la posicin del equilibrio se
desplaza desfavorablemente, el trixido de azufre se descompone para formar
dixido de azufre y oxgeno. Sin un catalizador, la temperatura necesaria para una
buena velocidad de reaccin es tan alta, que la conversin que se obtiene es muy
baja [5].
La reaccin ocurre en un reactor adiabtico de cuatro etapas con
interenfriamiento, cada una de estas etapas contiene una capa de pentxido de
vanadio (V2O5), slido a travs del cual pasa el SO 2. En la figura 3 se muestra el
efecto de la temperatura sobre la conversin de SO 2 a SO3.
13

En la prctica, la temperatura de entrada del gas debe mantenerse en un rango de

400-500C para garantizar una buena velocidad de reaccin y alta conversin de
equilibrio.
Figura 3. Efecto de la temperatura en la conversin de SO2 a SO3.

Fuente: Handbook of sulphuric acid manufacturing [6].

En la figura 3 se muestra el comportamiento de la reaccin de conversin del SO 2

a SO3, en la cual la curva es la conversin que se alcanza en el equilibrio. Las
lneas rectas describen la trayectoria que sigue la reaccin para cada uno de los
cuatro pasos con los que cuenta el reactor adiabtico.
Debido a que la reaccin es altamente exotrmica y reversible, la temperatura de
entrada del gas a cada paso del convertidor debe mantenerse en un valor
determinado; para esto el gas se enfra entre capas. Despus del primer paso, el
gas se pasa a travs de una caldera. Despus del segundo paso, el gas pasa por
el Intercambiador de Calor Caliente (E-2001) para enfriarse, precalentando as el
gas que retorna de la torre de absorcin intermedia al cuarto paso. Del tercer
paso, se conduce el gas a la torre de leum y/o la torre de absorcin intermedia
(TAI), donde el SO3 se absorbe en el leum o en la torre con cido al 98%, el gas
se enfra antes de entrar a las torres en dos Intercambiadores de Calor Fro (E2002 y E-2003), que calientan el gas que sale de la torre de absorcin intermedia
14

(TAI) al cuarto paso, convirtindose el SO 2 remanente en SO3. El gas que sale del
cuarto paso pasa al economizador, donde se enfra antes de entrar a la torre de
absorcin final (TAF-D-2006). El SO 3 entra en la torre de leum. Parte del SO 3 se
absorbe en un flujo de leum que circula a travs de la torre, aumentando la
concentracin del leum en la torre. El leum se enfra antes de llegar a la torre
para mejorar el coeficiente de absorcin; para mantener la concentracin del
leum, se agrega cido al 98%. En la figura 4 se muestra a continuacin un
esquema del reactor D-2001.
Figura 4. Esquema del convertidor cataltico.

Fuente: Monmeros C.V. Esquema del convertidor cataltico Produccin de cido

sulfrico y leum (23% SO3 libre).

15

4.3.3. Absorcin de SO3 para formar H2SO4 y leum

La reaccin global para la formacin del cido sulfrico de manera directa puede
expresarse de la siguiente manera:
S O3 ( g ) + H 2 O ( l ) H 2 S O4 ( l ) H R=132000

kJ
(3)
kmol

Sin embargo en la prctica el SO 3 de la torre de leum no se combina

directamente con H2O, sino que indirectamente absorbindolo en H 2SO4 al 98% en
las torres de absorcin, debido a que la reaccin directa forma una neblina de
cido sulfrico muy difcil de controlar [7].
S O3 ( g ) + H 2 S O 4 ( l ) H 2 S 2 O 7 ( l ) (4)
Este producto es conocido como cido sulfrico fumante u leum. Dicho leum
reacciona de forma segura con agua para producir cido sulfrico concentrado.
H 2 S2 O7 ( l ) + H 2 O ( l ) 2 H 2 S O4 ( l ) (5)

4.4.

MODELO TERMODINMICO

La termodinmica suministra informacin relacionada con el calor de reaccin y la

conversin de equilibrio (conversin mxima que se puede alcanzar) a las
condiciones del proceso.
4.4.1. Calor de reaccin
El calor de reaccin en funcin de la temperatura puede calcularse de la siguiente
manera [8]:
T

H o = H o0 + R
T0

CP
dT (6)
R

Dnde:
H o Calor de reaccin a T
:

16

 H o0 Calor de reaccin a T 0
:

Temperatura

T0
R

:
:

Temperatura de referencia
Constante universal de los gases

La dependencia de la capacidad calrica de la temperatura est dada por:

T

C
D
T 30 ( 31 ) +
R P dT =( A ) T 0 ( 1 )+ 2B T 20 ( 21 ) + C
3
T0
T

( )

( )

1
(
( ) )(7)

Dnde:
=

T
( 8)
T0

A= v i A i ( 9 ) B= v i Bi (10)
i

C= v i C i ( 11 ) D= v i Di (12)
i

Tabla 1. Capacidad calrica de gases

Constantes de la ecuacin CPig/R=A+BT+CT2+DT-2

Especies qumicas
Dixido de azufre
Trixido de azufre
Oxgeno

Frmula
SO2
SO3
O2

Tmax

2000
2000
2000

A
5,699
8,060
3,639

T (K) de 298K a Tmax

103B
0,801
1,056
0,506

106C
----------------

Fuente: Introduction to chemical engineering thermodynamics [8].

17

10-5D
-1,015
-2,028
-0,227

4.4.2. Conversin de equilibrio

Los primeros estudios sobre el equilibrio de la oxidacin cataltica de SO 2 fueron
realizados por Knietsch [9]. En el proceso de contacto, el gas de proceso que
contiene dixido de azufre y oxigeno se hace pasar sobre un catalizador, donde el
dixido de azufre se oxida a trixido de azufre.
1
S O2+ O2 S O3 H=99 kJ mol1 (13)
2
Esta reaccin es altamente exotrmica y se asocia a una reduccin del volumen.
El trixido de azufre formado, se absorbe en cido sulfrico al 98% y luego
reacciona con el agua para formar cido sulfrico.
1

S O3 ( g ) + H 2 O ( l ) H 2 S O4 ( l ) H =132.5 kJ mol (14)

El desplazamiento del equilibrio de la ecuacin 13, depende de la temperatura,
presin y concentracin de los reactivos y de acuerdo con la ley de accin de
masas se describe como:
K p=

P (S O 3 )
(15)
1/ 2
P( S O2) P(O 2)

La descripcin clsica de la relacin entre la temperatura y la constante de

equilibrio fue propuesta por Bodenstein and Pohl [10].

log K p=

5186.5
+ 0.611 logT 6.75(16)
T

Ms tarde algunas publicaciones [11], [12], se desvan ligeramente de esta:

log K p=

4956
4.678(17)
T

log K p=

5022
4.765(18)
T

18

La relacin entre la temperatura y la presin total p puede ser derivada a partir de

la ley de accin de masas [21]:
K p=

1
x
100ax

(19)
P 1x
bax

Como es habitual en la prctica, las concentraciones de oxgeno y dixido de

azufre se dan en porcentaje de volumen (%v/v):
2a porcentaje de volumen de SO2
b porcentaje de volumen de O2
x conversin de SO2
Kp determinado a partir de las ecuaciones anteriores

4.5.

MECANISMO DE REACCIN Y CINTICA

La oxidacin de SO2 sobre un catalizador de pentxido de vanadio fue, por

muchos aos, considerada exclusivamente como una reaccin heterognea gas
slido. Segn el estado del arte actual, la fase activa, compuesta por una mezcla
de pentxido de vanadio con sulfatos de metales alcalinos o pirosulfatos est, bajo
las condiciones de operacin, presente como material fundido en los poros del
soporte de slice [13], [14].
Sobre la base de este modelo, se han llevado a cabo numerosas investigaciones
durante los ltimos 30 aos con el objetivo de describir la cintica de la oxidacin
de SO2 suficientemente precisa [15], [16]. El modelo ms conocido para el curso
de la reaccin en el material fundido es la de Mars and Maessen [17]. De acuerdo
con esto, el equilibrio establecido en el material fundido se expresa formalmente
como:
4++S O3 (20)
1
5++S O2 + O2 2 V
2

2V

19

El paso determinante de la reaccin se cree que es la reoxidacin del V 4+ por el

oxgeno molecular:
2(21)

5+ +O
4+ 2V
1
O2+2 V
2
Debe tenerse en cuenta que la validez de las expresiones cinticas derivadas de
cualquier modelo de reaccin est limitada a los muy definidos rangos de
temperatura [18]. Adems, los procesos de transporte en la interfase gas-lquido
siempre deben tenerse en cuenta [14].
Otro punto interesante en este contexto es lo referente a dos especies diferentes
del tipo V4+: una es una especie soluble activa que participa en la reaccin redox, y
la otra es una especie inactiva e insoluble [19]. En la desactivacin irreversible del
catalizador, la ltima especie es predominantemente formada.
Basado en la suposicin de que la propia reaccin es de primer orden con
respecto al oxgeno, la velocidad de reaccin rL se puede expresar como:

C2V K C
r L=k L P(O2)

P(S O2 )
P(S O3 )

P( S O2)
1+ K C
P( S O3)

(22)

Donde el SO2 es moles de SO2 por cm3 de material fundido, kL es la constante de

velocidad, CV es la concentracin total de vanadio (i.e., CV 4+ + CV5+), y KC es la
constante de equilibrio para la ecuacin 20.
Una expresin ms emprica es dada por Boreskov [20]:
P(S O2 )
P(S O3 )
r L=k 'L P(S O2)
(23)
P(S O2)
1+1.25
P(S O3)
1.25

20

A altas temperaturas (i.e., >770 K), las 2 dos ecuaciones concuerdan muy bien
con los datos experimentales, mientras que a temperaturas menores la ecuacin
de Boreskov es superior. Esto es porque la ecuacin 22 no tiene en cuenta la
formacin del V4+ insoluble e inactivo, que solo es correcta a altas temperaturas.

5. DISEO METODOLGICO

5.1.

RECURSOS

Computador (Procesador Intel Xeon CPU o Intel Core, Memoria RAM

superior a 2.00 GB, Sistema Operativo de 64 bits).
Licencia MATLAB R2010a.

21

5.2.

METODOLOGA DE MODELAMIENTO Y SIMULACIN

El proyecto se desarrollar en las siguientes etapas:

1. Modelamiento del reactor cataltico D-2001.

Balance de moles (Ecuacin de diseo del reactor PBR).

Ley de velocidad.
Relaciones estequiomtricas.
Balance de energa.
Balance de cantidad de movimiento.

2. Simulacin del reactor cataltico D-2001.

Codificacin de las ecuaciones en el lenguaje de programacin
de MATLAB R2010a.
Solucin de las ecuaciones con el uso de mtodos numricos.
Creacin de las salidas numricas y grficas del programa.
Elaboracin de la interfaz grfica de usuario (MATLAB GUI ) del
programa de simulacin.
3. Anlisis de las variables del proceso.
4. Comparacin entre los resultados obtenidos por el programa y los
datos reales de la planta.

5. CRONOGRAMA

Tiempo (meses)

ACTIVIDAD

Revisin bibliogrfica
Planteamiento del modelo

22

Desarrollo del programa de simulacin

Verificacin y validacin del programa de
simulacin
Elaboracin de textos

6. BIBLIOGRAFA

1. RED INTERINSTITUCIONAL DE TECNOLOGAS LIMPIAS. Produccin de

cido sulfrico [en lnea]. Bogot D.C.: Centro Nacional de Produccin ms
Limpia, IDEAM, COLCIENCIAS. [Citado 7 diciembre 2012]. Disponible en
Internet:
<http://www.tecnologiaslimpias.org/html/central/351204b/351204b_prod.htm>

23

2. FRIEDMAN, L. y FRIEDMAN, S. The history of the contact sulphuric acid

process [en lnea]. Florida: Acid Engineering & Consulting, Inc. [Citado 7
diciembre
2012].
Disponible
en
Internet:
<http://www.aichecf.org/Clearwater/2008/Paper2/8.2.7.pdf>
3. PROGRAMA DE SALUD OCUPACIONAL. Parmetros ambientales y
ocupacionales para la produccin de cido sulfrico [en lnea]. Barranquilla:
Monmeros C.V. S.A. [Citado 6 diciembre 2012]. Disponible en Internet:
<http://www.google.com.co/url?
url=http://responsabilidadintegral.org/formularios/memorias1/2007/02/01_Activi
dades_de_alto_riesgo_Monomeros.ppt&rct=j&sa=U&ei=OPXAUMjoM5Te8ATO
pYCIBQ&ved=0CCIQFjAF&sig2=YBAm9g8tWfllIo5_EvCw9w&q=acido+sulfuric
o+monomeros&usg=AFQjCNEwvprbEm5h7gB23xEArfXGOdRDrg>
4. DAVENPORT, W. y KING, M. Sulfuric acid manufacture. Elsevier 2005. p. 20.
ISBN: 978-0-08-044428-4.
5. SANDER, U; FISCHER, H; ROTHE, U; KOLA, R. y MORE, A. Sulphur, sulphur
dioxide and sulphuric acid: an introduction to their industrial chemistry and
technology. U.K London: British Sulphur Corp. 1984.
6. Douglas, L. Handbook of sulphuric acid manufacturing. 2 ed. Canad: DKL
Engineering. 2005. p.3-6.
7. CLARK, J. The contact process [en lnea] 2002. Disponible en Internet:
<http://www.chemguide.co.uk/physical/equilibria/contact.html>
8. SMITH, L; VAN NESS, H y ABBOTT, M. Introduction to chemical engineering
thermodynamics. 5 ed. Bogot D.C.: Mc Graw-Hill, 1996. p. 763. ISBN 0-07059239-X.
9. KNIETSCH, R. Ber. Deutsch. Chem. Gesell. 1901, (34), 4069.
10. BODENSTEIN, M; PHOL, W. y ELEKTROCHEM, Z. Angew. Phys. Chem. 1905,
(11), 373.
11. DIXON, J. K. y LONGFIELD, J. E. Catalysis P. H. Emmett (Ed.), Reinhold, New
York, 1960, Vol. 3, p. 322.
12. NICKLESS G. Inorganic Sulphur Chemistry, (Ed.), Elsevier, Amsterdam, 1968,
p. 543.
13. NETH, N; KAUTZ, G; HUSTER, H. y WAGNER, U. Chem. Ing.-Tech. 1979, 51,
825.

24

14. KENNEY, C. Catalysis 1980, 3, 125.

15. MARS, P. y MAESSEN, J. Proceedings 3rd International Congress on
Catalysis, Amsterdam, 1964, 266.
16. VILLADSEN, J. y LIVBJERG, H. Catal. Rev.-Sci. Eng. 1978, 17, 203.
17. MARS, P. y MAESSEN, J. J. Catal. 1968, 10, 1.
18. BECKER, H; GOSELE, W; NETH, N. y ADLKOFER, J. Chem Ing.-Tech. 1979,
51, 789.
19. APPL, M. y NETH, N. Proceedings British Sulphur Corp. 3rd International
Conference on Fertilizers, London, 1979, Paper XX.
20. BORESKOV, G; POLYAKOWA, G; IVANOV, A. y MASTIKHIN, V. Kinet. Katal.
(USSR), 1973, 210, 626.
21. NAUMANN, F. y SCHULZ M. Oxidation of sulfur dioxide. En: ERTL, G;
KNOZINGER, H; SCHUTH, F. y WEITKAMP, J. Handbook of heterogeneous
catalysis. 2 ed. Wiley-VCH, 2008. p. 2623.

25