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TECNOLOGA
Y MARGEN DE REFINO
DEL PETRLEO
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5.5. Fueloil . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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5.6. Lubricantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
142
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189
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203
205
205
208
208
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233
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NDICE
XI
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302
305
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7.7.1. Coquizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
320
327
329
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7.8.1. Visbreaking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
336
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7.8.2. Hydrocracking . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
346
353
361
7.9.1. MTBE . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
362
365
7.9.3. Alquilacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
366
7.9.4. Isomerizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
368
375
375
7.10.2. Desasfaltado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
377
378
7.10.4. Hidrotratamiento . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
380
7.10.5. Desparafinado . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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CAPTULO 9. OPTIMIZACIN . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.1. Optimizacin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.2. Programacin lineal . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.3. Formulacin de modelos LP . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
9.4. Los modelos de programacin lineal como herramienta de gestin . . . . . . . . . .
413
413
414
415
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NDICE ANALTICO . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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Prlogo
Una de cada tres refineras que necesitaremos en los prximos 25 aos no
existe, est an por construir. Para 2030 las necesidades mundiales de energa aumentarn en un 50% respecto a las correspondientes del 2007. En trminos de crecimiento de la demanda de petrleo, significar pasar de 82
millones de bbl/d a 120 millones de bbl/d. Buena parte de este incremento
del consumo energtico vendr de los pases en desarrollo en su esfuerzo por
alcanzar niveles aceptables de prosperidad para sus sociedades.
La capacidad de produccin y la demanda de productos de refinera estn
prcticamente igualadas. La industria de refino que en las ltimas dcadas
acometa fundamentalmente inversiones defensivas dirigidas a cumplir especificaciones medioambientales y de calidad de sus productos deber incrementar la capacidad mundial de refino en 40 millones de bbl/d.
Simultneamente, el esquema tradicional de refino va a requerir importantes transformaciones. El sector afronta importantes retos tecnolgicos dirigidos a incorporar a su estructura de produccin procesos de alta tecnologa
capaces de aumentar la produccin de compuestos ligeros hidrogenados hasta un 85%-90%, frente al promedio actual del 65%. Para un mismo consumo
de crudos, las refineras podran aportar 10 millones de bbl/da ms de combustibles para el sector del transporte. Igualmente, los esquemas de refino
habrn de adaptarse para integrar aportaciones crecientes de corrientes de
biocombustibles, corrientes procedentes de GTL o crudos extrapesados, etc.
Todo ello, requiere movilizar ingentes recursos en inversiones econmicas, proyectos de ingeniera, etc. Pero, sobre todo, demanda la preparacin
de licenciados e ingenieros bien formados en la tecnologa y economa del
refino de petrleo. Este libro, Tecnologa y Margen de Refino del Petrleo,
est escrito con la clara vocacin de convertirse en libro de referencia para
los estudiantes y nuevos profesionales del refino del petrleo. Aporta el mejor
conocimiento sistemtico y actualizado de los productos y procesos, de los
esquemas y mrgenes del refino. Lo hace desde un enfoque que busca la utilidad y la aplicacin de los conocimientos, lo que se facilita con numerosos
ejercicios prcticos en cada captulo.
En el origen y la preparacin de este libro se encuentran los cursos impartidos por su autor, Jos Lluch, a los alumnos de los programas master de post-
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Introduccin
El objetivo tcnico de la actividad del refino es satisfacer la demanda de
los productos de refino (principalmente combustibles) en cantidad, calidad
y tiempo segn las necesidades del mercado. Las refineras adaptan sus
esquemas con la inclusin de una serie de procesos de refino y procesan el
crudo o mezcla de crudos ms adecuada para conseguir este objetivo tcnico.
La primera refinera de petrleo se instala en EE UU en 1861 dedicada a
la obtencin por destilacin atmosfrica discontinua de keroseno de iluminacin. En 1870 se desarrolla la destilacin a vaco que permite la produccin
de aceites lubricantes y asfaltos como coproducto.
En 1890 con la utilizacin del motor de combustin interna se crea la
demanda de gasolinas y gasleos, mientras que con la aparicin de alumbrado elctrico decae la demanda de keroseno. Como consecuencia de la
Primera Guerra Mundial se produce un gran incremento de la demanda en
gasolinas y se desarrolla en 1913 el proceso de cracking trmico de fracciones pesadas de destilacin sometidas a altas presiones y temperaturas que
permite ajustar la produccin a la demanda de gasolinas y gasleos.
La evolucin del motor de combustin a partir de los aos 1930s obliga a
la utilizacin de una gasolina de mayor octano y se desarrollan procesos
como el cracking cataltico, el reformado trmico y la polimerizacin cataltica. Se desarrollan otros procesos como la hidrodesulfuracin para rebajar el
contenido de azufre, la coquizacin de residuos para producir gasolinas y
gasleos, la extraccin con disolventes para mejorar la calidad de los aceites
lubricantes, el desparafinado con disolventes para mejorar el punto de congelacin de los mismos, el visbreaking para reducir la viscosidad de los fuelleos y aparecen en las refineras coproductos como el coque, los aromticos, las parafinas y productos base para la petroqumica.
En los aos 1940s la demanda generada por la Segunda Guerra Mundial
exige nuevas innovaciones en el refino; aparece, por ejemplo, el proceso de
alquilacin, que permite obtener gasolinas de alto octano para la aviacin, el
Fluid catalytic cracking para incrementar la produccin de gasolinas y la produccin de bases petroqumicas utilizadas en la produccin de explosivos y
el caucho sinttico.
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Es durante el perodo 1950-1970 cuando se desarrollan el reformado cataltico que permite mejorar la calidad y rendimiento en gasolinas, el desasfaltado, los hidrotratamientos como la hidrodesulfuracin a alta presin y el
hydrocracking.
Se puede considerar, por tanto, que la tecnologa de refino es una tecnologa madura, que en su desarrollo se ha venido adaptando a los cambios de
demanda y a la calidad exigida a los combustibles con los procesos adecuados. En las refineras actuales se siguen utilizando los procesos desarrollados
a lo largo de estos aos, algunos de ellos, pocos, en especial los procesos de
cracking y reformado trmico han desaparecido, del resto permanecen los
procesos pero lo que ha mejorado y sigue mejorndose es la tecnologa utilizada y especialmente los catalizadores.
El factor que ha permanecido invariable a lo largo de los aos es el objetivo econmico del refino.
El objetivo econmico de la actividad de refino es conseguir el mximo
beneficio econmico, medido por la ecuacin de margen que queda definida
como la diferencia entre el producto de las ventas de los productos menos el
coste del crudo utilizado para obtenerlos. Adems a este margen bruto hay
que descontar el coste econmico de la operacin. Esta definicin de margen implica a los tres grandes factores a tener en cuenta: por un lado los crudos y los productos, por otro la tecnologa capaz de transformar los primeros en los segundos y por ltimo los mercados y el entorno en el que se
realiza el margen.
Desde el punto de vista tcnico el libro abarca la descripcin y caracterizacin de los crudos, en especial en aquellas caractersticas bsicas que permiten la diferenciacin por su calidad. Los productos, su produccin, descripcin, caracterizacin y el estudio de las caractersticas que son crticas en
su utilizacin tanto como combustibles como lubricantes.
Como nexo entre los crudos y los productos se describen los procesos fsicos y qumicos capaces de transformar los primeros en los segundos. Adems
de su descripcin tcnica se incide en la influencia de las distintas variables
que condicionan los rendimientos y calidades de los productos obtenidos en
cada uno de ellos. Se hace especial hincapi en el objetivo de cada proceso,
se trata de analizar porqu y para qu se utilizan, cul es su papel en el esquema de refino, qu aportan en trminos de cantidad y calidad a los productos
finales.
Desde el punto de vista econmico se describe la metodologa de clculo
de rendimientos y calidades de productos que pueden obtenerse en diferentes
esquemas de refino: Topping, Hydroskimming, conversin y conversin profunda, para una serie de crudos que cubren un amplio espectro de los disponibles en el mercado. Una vez conocidos los rendimientos se describe el
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INTRODUCCIN
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mtodo de clculo para poder obtener el valor del margen de refino y aplicarlo a diferentes mercados.
La metodologa utilizada en el libro parte del conocimiento del crudo y de
los productos y partiendo del proceso bsico de destilacin atmosfrica, comparar los rendimientos y calidades obtenidas para los crudos citados anteriormente con la demanda en cantidad y calidad de productos combustibles para
un mercado desarrollado como puede ser el espaol. A partir de esta comparacin se van introduciendo nuevos procesos que conducen a medida que la
refinera adquiere mayor complejidad a una mejor correlacin entre la produccin y la demanda.
Adems de las descripciones se han introducido una serie de ejercicios
que obligan al clculo manual de mezclas de crudos y componentes de combustibles, clculo de rendimientos y calidades para esquemas a topping y
hydroskimming y por ltimo el clculo del margen de refino para diferentes
esquemas y entornos de mercados y precios. La tecnologa actual dispone
de una gran variedad de modelos de clculo con los que, desafortunadamente, el joven profesional puede resolver los ms variados clculos pero, en un
gran nmero de casos, sin un conocimiento real de las variables que se
manejan.
Los datos de rendimientos y calidades que se indican en los procesos que
se estudian proceden de datos reales o experimentales de procesos existentes
en unas determinadas refineras y plantas piloto, otros datos proceden de literatura abierta de licenciantes de tecnologa. Es necesario aclarar, en especial
para los estudiantes o jvenes profesionales que este tipo de datos dependen
del entorno en que se hayan obtenido, tanto en cuanto a calidad de la alimentacin al proceso como del valor de las variables de operacin y en especial,
para los procesos catalticos, del estado en el ciclo de vida del catalizador,
por lo tanto son datos vlidos orientativos, tpicos en algunos casos, y que en
su utilizacin prctica pueden diferir de los datos reales.
El libro se estructura en seis grandes reas:
Del Captulo 1 al 5 se describen los crudos, los libros de crudo (crude
assays), las bases de datos de crudos y, por ltimo, la mezcla de crudos.
El Captulo 5 est dedicado a los productos, los combustibles y los lubricantes, con una especial atencin a las especificaciones que deben cumplir
desde el punto de vista comercial.
El Captulo 6 trata de los mercados de crudos y productos y del transporte.
El Captulo 7 trata de los procesos y los esquemas de refino, empezando
con el topping, y siguiendo por el hydroskimming, la conversin y la conversin profunda. En este captulo se incluyen tambin otros procesos de mejora
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C3
0,12
0,24
ARABIA LT
BRENT
% peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
0,28
0,09
0,21
0,09
0,21
0,39
0,17
0,29
0,72
1,18
C4
0,91
1,31
0,86
1,27
1,81
C5-80
4,98
12,11
9,74
11,19
11,14
1,43
48,14
6,19
13,66
10,31
11,37
11,10
1,41
43,99
4,83
11,23
14,79
9,09
11,41
1,82
45,70
6,27
12,99
16,02
9,35
11,31
1,75
40,55
6,70
14,34
14,22
11,89
10,99
1,50
37,74
80-160
160-240
240-300
300-360
360-370
370+
FORCADOS
% peso % vol
MAYA
% peso % vol
0,09
0,02
0,22
0,03
0,09
0,21
0,23
0,38
2,59
0,05
0,08
0,49
0,78
8,32
15,73
14,69
11,74
10,56
1,42
33,56
2,11
9,10
15,54
19,02
14,58
2,76
36,73
2,60
10,37
16,44
19,08
14,33
2,66
34,19
2,74
8,08
10,29
7,76
7,34
1,35
61,65
3,82
9,97
11,89
8,43
7,66
1,38
55,45
PROPIEDADES
Densidad
Azufre
PVR
N Octano RON
N Octano MON
Benceno
Destilacin ASTM D86
Punto inicial
5 % Vol. destilado
10 % Vol. destilado
30 % Vol. destilado
50 % Vol. destilado
70 % Vol. destilado
90% Vol. destilado
95% Vol. destilado
Punto final
kg/l
%peso
psi
0,6705
0,001
0,63
65,0
66,30
C
C
C
C
C
C
C
C
C
32
38
42
48
60
62
66
69
73
Densidad
Azufre
PVR
N octano RON
N octano MON
Naftenos (PONA)
Aromticos (PONA)
Benceno
Destilacin ASTM D 86
Punto Inicial
5% Vol. destilado
10% Vol. destilado
30% Vol. destilado
50% Vol. destilado
70% Vol. destilado
90% Vol. destilado
95% Vol. destilado
Punto final
kg/l
% peso
psi
NAFTA LIGERA
0,6613
0,035
0,66
63,0
65,6
0,6774
0,001
0,65
69,4
64,0
0,7127
0,003
0,48
74,9
73,3
0,6644
0,029
0,65
65,1
67,3
% Vol
32
37
42
47
58
62
68
71
73
39
62
68
68
68
68
72
73
74
32
38
44
48
60
63
65
68
73
0,7393
0,008
0,06
39,8
38,4
32,5
5,90
32
38
44
48
60
63
65
66
72
NAFTA PESADA
0,7415
0,042
0,05
42,5
44,9
16,93
13,57
0,7553
0,001
0,04
55,1
55,9
37,83
12,87
0,7706
0,007
0,04
62,4
63,4
50,76
16,41
0,7486
0,110
0,04
47,3
47,6
25,11
13,97
102
104
106
108
117
126
136
139
146
103
105
107
111
120
131
139
143
147
103
106
108
111
120
131
142
145
148
103
106
108
111
120
130
141
144
147
103
106
108
111
119
129
138
142
147
% Vol.
C
C
C
C
C
C
C
C
C
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ARABIA LT
BRENT
% peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
9,74
10,31
14,79
16,02
14,22
14,69
11,19
11,37
9,09
9,35
11,89
11,74
11,14
11,10
11,41
11,31
10,99
10,56
PROPIEDADES
1 EXTRACCIN
0,7879
0,7917
0,8020
0,062
0,137
0,016
11,65
19,50
20,93
0,05
0,04
28,2
24,3
23,1
-40,9
-48,5
-55,6
-44,5
-51,2
-58,2
64,2
57,4
58,9
1,15
1,18
1,06
52,0
46,6
42,8
1. Extraccin
2. Extraccin
3. Extraccin
160-240
240-300
300-360
Densidad
Azufre
Aromticos
Poliaromticos
Punto de humo
Punto de cristalizacion
Punto de niebla
Punto de inflamacin
Viscosidad @ 50C
ndice de cetano
Destilacin ASTM D86
Punto Inicial
5 % Vol. destilado
10 % Vol. destilado
30 % Vol. destilado
50 % Vol. destilado
70 % Vol. destilado
90 % Vol. destilado
95 % Vol. destilado
Punto Final
kg/l
% peso
% vol
% peso
mm
C
C
C
cSt
% Vol.
C
C
C
C
C
C
C
C
C
180
187
194
198
205
212
220
223
224
Densidad
Azufre
Poliaromticos
Punto de niebla
Punto de inflamacin
Viscosidad @ 50 C
ndice de cetano
Destilacin ASTM D86
Punto Inicial
5% Vol. destilado
10% Vol. destilado
30% Vol. destilado
50% Vol. destilado
70% Vol. destilado
90% Vol. destilado
95% Vol. destilado
Punto final
kg/l
% peso
% vol
C
C
cSt
% Vol.
0,8206
0,106
0,29
-13,9
98,9
2,25
57,1
C
C
C
C
C
C
C
C
C
253
255
256
259
264
270
278
280
282
Densidad
Azufre
Poliaromticos
Punto de niebla
Punto de inflamacin
Viscosidad @ 50 C
ndice de cetano
Destilacin ASTM D86
Punto inicial
5% Vol. destilado
10% Vol. destilado
30% Vol. destilado
50% Vol. destilado
70% Vol. destilado
90% Vol. destilado
95% Vol. destilado
Punto final
kg/l
% peso
% peso
C
C
cSt
% Vol.
0,8370
0,148
2,50
14,1
128
4,65
59,2
253
255
256
259
264
271
278
280
282
3 EXTRACCIN
0,8660
1,75
2,30
-1,1
128,7
4,49
50,0
C
C
C
C
C
C
C
C
C
310
311
312
314
319
325
334
336
338
310
312
313
316
321
327
334
337
338
179
180
181
189
196
204
216
220
223
2 EXTRACCIN
0,8345
0,938
0,10
-20,0
98,8
2,30
51,9
FORCADOS
% peso % vol
15,54
19,02
14,58
16,44
19,08
14,33
MAYA
% peso % vol
10,29
7,76
7,34
11,89
8,43
7,66
0,8305
0,027
24,58
0,02
20,2
-59,5
-82,3
60,7
1,39
33,8
0,7997
0,614
21,58
0,05
23,1
-49,1
-52,1
55,3
1,20
41,2
179
181
183
190
198
207
218
221
224
180
182
183
196
203
211
220
222
224
178
179
179
185
192
203
217
220
223
0,8389
0,102
-22,5
98,6
2,26
50,2
0,8758
0,067
0,15
-36,6
98,7
2,87
38,8
0,8504
1,737
0,31
-22,1
98,4
2,48
46,1
253
255
255
259
264
270
276
280
282
253
255
256
269
263
269
277
280
282
253
255
255
258
263
269
277
280
281
0,8631
0,366
3,4
128
4,69
50,7
0,8939
0,187
3,50
-2,1
128,6
6,51
42,5
0,8844
2,329
2,59
-1,3
129,2
5,06
45,0
310
311
312
314
319
325
334
336
338
310
312
312
315
321
328
335
337
339
310
312
313
317
323
328
335
337
339
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214
ARABIA LT
BRENT
FORCADOS
MAYA
% peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol % peso % vol
RENDIMIENTOS
a
4. Extraccin
Residuo atmosfrico
360-370
1,43
1,41
1,82
1,75
1,50
1,42
2,76
2,66
1,35
1,38
370
48,14
43,99
45,70
40,55
37,74
33,56
36,73
34,19
61,65
55,45
PROPIEDADES
4.a EXTRACCIN
Densidad
kg/l
0,8471
0,8925
0,8774
0,9104
0,9034
Azufre
% peso
0,167
2,15
0,455
0,25
2,67
Poliaromticos
% peso
3,53
6,40
7,20
5,37
Punto de niebla
28,7
11,6
18,8
13,3
12,1
Punto de inflamacin
147,2
147,2
147,2
147,2
147,2
Viscosidad @ 50 C
cSt
7,16
8,05
9,22
13,45
8,93
Punto Inicial
353
353
353
353
353
5% Vol. destilado
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
354
Punto final
355
355
355
355
355
RESIDUO ATMOSFRICO
Densidad
kg/l
0,9122
0,9667
0,9321
0,9440
1,0272
% peso
0,286
3,41
0,831
0,341
4,46
Punto de inflamacin
196,8
191,6
189,3
176,3
205
Viscosidad @ 50 C
cSt
244,2
411,74
189,2
150,1
90765
Viscosidad @ 100 C
cSt
30,1
37,41
20,9
18,67
991
Azufre
Punto de vertido
35,7
37,0
37,6
33,8
44,2
Nquel
mg/kg
10,2
7,6
2,82
7,77
77,5
Vanadio
mg/kg
2,2
33,2
13,15
1,9
568
Carbono Conradson
% peso
6,58
10,13
5,06
3,22
19,4
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215
Nafta ligera
Corresponde al corte TBP C580 oC. Los rendimientos se sitan entre el
2,1% en peso y el 5,0% en peso, los contenidos en azufre son bajos excepto
para la nafta correspondiente al crudo Maya. Las densidades estn en el orden
0,66-0,67 kg/l para la mayor parte de los crudos excepto para los de tipo naftnico, como el Forcados, en el que la mayor presencia de hidrocarburos de este
tipo da lugar a densidades superiores, en este caso de 0,713 kg/l. De la misma
forma, los nmeros de octano Research estn en el intervalo de 63 y 67 excepto, de nuevo, para las de tipo naftnico que, como en el caso del Forcados, el
valor es de 74,9. El destino final es la formulacin de gasolinas, a pesar de su
bajo octano. Para mejorar esta caracterstica la nafta ligera suele procesarse en
procesos de isomerizacin. Tambin se utiliza para la obtencin de monmeros
petroqumicos en las unidades de Steam cracker.
Nafta pesada
Corresponde al corte 80-160 oC, los rendimientos se sitan entre el 8% en
peso y el 14% en peso. Su nmero de octano es inferior al de la nafta ligera
y muy bajo, entre 40 y 60, y por lo tanto no la hacen apta para su uso directo en la formulacin de gasolinas. Es necesario su procesamiento en unidades de reformado cataltico para aumentar este octano. Como en el caso de
la nafta ligera, la pesada puede utilizarse tambin como alimentacin al
steam cracker.
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216
Keroseno
Corresponde a la 1.a extraccin lateral de la columna de destilacin y para
un corte TBP 160-240 oC, los rendimientos oscilan entre el 10% en peso y el
15% en peso. El procedente de crudo Maya presenta mayor contenido en azufre, del orden del 0,6% en peso. Puesto que su destino final ser como componente del keroseno de aviacin o de gasleo de automocin, sus propiedades de
fro e ndice de cetano son muy importantes. Destaca el bajo ndice de cetano
de la extraccin procedente de crudo Forcados como corresponde a la naturaleza naftnica de dicho crudo, que a su vez da unas mejores propiedades de fro:
punto de niebla, congelacin y POFF que otros crudos de tipo parafnico, mientras que como contrapartida estos presentan unos valores de ndice de cetano
mayores.
Disel
Es la 2.a extraccin atmosfrica y corresponde al corte TBP 240 300 oC,
aqu empiezan a verse grandes diferencias en rendimientos en funcin del crudo, con valores que van desde el 7,8% en peso en el crudo Maya hasta el 19%
en peso para el crudo Forcados; el rendimiento para este ltimo es excepcional
y pocos crudos del mercado dan estos valores tan altos, sin embargo, como
contrapartida, la ya indicada para el caso de la 1.a extraccin: su bajo ndice de
cetano y elevada densidad. Los contenidos en azufre empiezan a ser importantes, siendo el de crudo Maya el mayor con un 1,9% en peso frente al 0,07% en
peso para el procedente de Forcados.
Gasoil
Es la 3.a extraccin y corresponde a un corte 300-360 oC. Los rendimientos
varan entre un 7,3% en peso para el Maya a un 14,5% en peso para el
Forcados. Los ndices de cetano varan bastante en funcin del tipo de crudo,
podemos encontrar valores desde el de 42,5 para el crudo Forcados hasta un
valor de 59,2 para un crudo parafnico como el Amna. Como ya se ha indicado
anteriormente, el punto final depender de las propiedades de fro de cada crudo. Para el procedente de crudo Amna el valor de punto de niebla es de 14 oC,
valor muy superior al especificado en la formulacin de gasleos, con lo que el
punto final de corte para este crudo u otros del mismo tipo parafnico no podr
superar los 345 oC, con la consiguiente prdida en rendimiento sobre crudo de
este corte.
Gasoil pesado
Es la 4.a extraccin corresponde al corte 360-370 oC. Normalmente esta
extraccin, muy estrecha, se introduce en las columnas atmosfricas para poder
mejorar las propiedades de fro de la 3.a extraccin y es una alternativa a una
mejora en la eficiencia de la columna en esta zona, ya que en caso contrario el
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fraccionamiento entre la fraccin gasoil y el residuo hace que el overlap existente sea muy alto. Los rendimientos en esta fraccin son muy pequeos, entre
el 2-3% y el producto slo puede emplearse en la formulacin de fueloil o
como alimentacin a las unidades de conversin. La diferencia de calidad entre
ellas tiene poco significado prctico.
Residuo atmosfrico
Es el residuo no destilado por encima de los 370 oC. Su destino es la formulacin de fueloil o como alimentacin a las unidades de destilacin a vaco para
la obtencin de destilados a procesar en unidades de conversin. Desde el punto de vista de la formulacin del fueloil, las propiedades ms importantes a
tener en cuenta son su contenido en azufre y metales y viscosidad.
De entre los crudos analizados destaca la alta viscosidad y azufre del procedente del crudo Maya, as como su elevado rendimiento. Las diferencias entre
crudos pueden llegar a ser muy importantes.
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de alcanzar valores del orden de las 4 t agua/t de crudo. Los tipos de agua utilizados son tres: agua de procesos a utilizar en calderas o en equipos, agua de
refrigeracin y agua de servicios. Segn su calidad como agua bruta y su uso,
es necesario someterla a una serie de tratamientos como son clarificacin,
ablandamiento y desmineralizacin. Puesto que los productos finales de refino no contienen agua, toda la utilizada en el proceso, menos las mermas por
evaporacin o emisiones como vapor a la atmsfera, se recuperan va tratamiento de aguas residuales. Slo una mnima parte del agua se deshecha va
vertido.
El vapor se utiliza en refinera tanto en procesos como en mquinas (turbinas) y para acompaamiento y mantenimiento de temperaturas en lneas y
tanques, adems se utiliza tambin como un servicio para el lavado y acondicionamiento de recipientes. Se produce en calderas diferenciadas o en los
propios procesos como parte del aprovechamiento energtico de los mismos.
Existen como mnimo tres redes de vapor diferenciadas por su presin de trabajo, la red de alta con una presin de hasta 40 kg/cm2, la red de media presin de hasta 15 kg/cm2 y la de baja presin de unos 3 kg/cm2. Una serie de
sistemas de reduccin de vapor permite el salto de una red de alta a otra de
menor presin.
El aire se utiliza en procesos y en instrumentos. El aire, del que hay que eliminar la humedad, una vez comprimido y enfriado se utiliza, en procesos como
el sistema MEROX, como comburente en decoquizaciones de hornos y regeneracin de catalizadores, etc., y en instrumentos, principalmente como actuadores mecnicos en vlvulas.
El nitrgeno se utiliza como elemento inertizador en recipientes que han
contenido atmsfera de hidrocarburos, como gas de blanketing, en los procesos
de secado de catalizadores, para inertizar tanques y evitar de esta forma el contacto del producto contenido con la atmsfera, etc. Normalmente no se produce en refinera y se adquiere del exterior por lnea de gas o en recipientes a
presin.
Los productos qumicos son muy variados y corresponden a los utilizados
en el tratamiento de aguas, aditivos que se incorporan a los procesos para evitar
corrosiones y otros.
Consumos especficos
Para un proceso determinado, se definen como tales los consumos de cada
uno de estos servicios auxiliares por unidad de carga. Obsrvese que el coste
de todos los servicios puede reducirse a dos conceptos: FOE y unidades monetarias.
La electricidad, que como consumo especfico vendra expresada en kWh/t
carga, si se compra de exterior y dado el precio del kWh se puede representar
en forma de UM/t carga (Siendo UM una unidad monetaria: euros, dlares,
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219
MJ/t
400-690
Electricidad
kWh/t
4-7,6
Vapor
Agua de refrigeracin
kg/t
3
25-30
o
m /t (DT = 10 C)
4,0
Gua de las mejores tcnicas disponibles en Espaa del sector refino de petrleo. Ministerio Medio
Ambiente.
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220
LPG
LPG
NAFTA LIGERA
DESTILACIN ATMOSFRICA
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CRUDO
NAFTA PESADA
NAFTA
1 EXTRACCIN
JET FUEL
2 EXTRACCIN
GASLEO
3 EXTRACCIN
4 EXTRACCIN
RESIDUO
ATMOSFRICO
FUELOIL
Nafta
pesada
C5-80
80-160
Nafta
Gasolinas (**)
Intervalo, oC (*)
Residuo
1.a
2.a
3.a
4.a
Atm
Extracc. Extracc. Extracc. Extracc.
160-240 240-300 300-360 360-370
360+
Keroseno aviacin
Fueloil
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221
ppm
Max
Max
Nafta
Anotar
Gasolina
0,775
Keroseno aviacin
0,800
Gasleo
0,845
Fueloil
Azufre
Densidad
Kg/l
% peso
ndice
de Cetano
Vis@50 oC
cSt
RON
Max
Min
Max
Min
50
95,0
0.20
50
46
3,5
380
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222
Produccin: 0,17 t
Rdto de Butano: 0,86% peso
Produccin: 0,86 t
Nafta Total
Se obtendr por mezcla de dos componentes: la nafta ligera y la nafta pesada. Adems de otras propiedades, como el azufre, el bajo nmero de octano, 63
RON para la nafta ligera y 42,5 RON para la nafta pesada, hacen impensable la
obtencin de gasolina comercial que exige un mnimo de 95 RON. Por esta
razn slo existe la posibilidad de vender la nafta como comodity. La nafta suele venderse en el mercado como nafta full range y normalmente se exige conocer el valor de la densidad, azufre y contenido en parafinas. El clculo para la
densidad y el azufre es el siguiente:
Con los datos para cada nafta indicados en la Tabla 7.9 se procede a calcular sus propiedades:
Propiedades de la nafta
Densidad
La densidad es aditiva volumtricamente, la proporcin en volumen de cada
componente en la mezcla final es:
Nafta ligera: (4,83/0,6613)/((4,83/0,6613) + (11,23/0,7415)) = 0,3254
Nafta pesada: (11,23/0,7415)/((4,83/0,6613) + (11,23/0,7415)) = 0,6746
Tabla 7.9. Crudo Arabia ligero, datos de NAFTAS
NAFTA
ligera
Rendimiento s/crudo
Densidad
Azufre
% peso
4,83
NAFTA
pesada
11,23
kg/l
0,6613
0,7415
% peso
0,035
0,042
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332
AMNA
-0,5
2,3
3,8
8,7
18,5
6,1
47,4
0,3
ARABIA LT
-0,6
2,1
3,4
8,7
18,8
11,4
41,5
1,5
BRENT
-0,5
2,6
4,1
9,2
21,9
10,3
41,7
FORCADOS
-0,5
1,6
2,2
5,0
15,4
10,6
52,6
4,8
6,9
6,6
4,1
2,6
4,5
12,5
3,9
2,6
2,5
4,0
3,8
2,3
3,3
2,3
4,5
2,5
MAYA
-0,6
1.9
2,7
8,5
14,9
1,9
46,7
07 PETROLEO
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15:42
Pgina 333
333
2,7
0,5
3,0
2,3
3,3
2,3
0,03
1,99
1,5
3,1
AMNA
FCC +
FCC +
HYSKM FCC
COQ
COQ
-0,5
0,0
0,0
-0,5
2,6
0,7
2,1
2,3
4,1
1,0
3,3
3,8
9,2
3,8
4,6
8,7
21,9
12,2
21,1
18,5
10,3
6,5
6,5
6,1
41,7
25,0
28,6
47,4
47,7
28,6
0,3
4,1
3,8
2,3
0,3
2,7
2,1
3,2
6,9
3,9
2,6
FCC +
COQ
-0,6
1.9
2,7
8,5
14,9
1,9
46,7
4,5
12,5
4,5
2,5
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conversin que dan lugar a productos de mayor calidad a costa de unos mayores costes de operacin y una mayor inversin inicial. Estos procesos son siempre procesos de hidrogenacin, normalmente severa y para producir productos
ms ligeros va cracking o bien productos de mejor calidad, como pueden ser la
hidrodesaromatizacin para obtener mejor nivel de cetano. La alimentacin a
estos procesos ser siempre destilados de vaco o residuos de destilacin tanto
atmosfrica como de vaco para los procesos de hydrocracking y normalmente
destilados medios de conversin para los procesos de hidrodesaromatizacin.
Otros procesos de cracking trmico de presencia mucho ms antigua en el
campo del refino, como el visbreaking que permite la reduccin de la viscosidad de los residuos atmosfricos y de vaco, todava presenta una validez econmica en determinados entornos de mercado o de aprovechamiento energtico.
En el campo de los productos ligeros, la evolucin de la calidad de las
gasolinas, en primer lugar con la eliminacin hace ya algunos aos de los aditivos de plomo para la mejora del nmero de octano, y las sucesivas reducciones de su contenido en azufre y aromticos, as como el establecimiento de
un mximo contenido en olefinas, ha obligado a la incorporacin de una serie
de procesos que permiten cumplir con estas restricciones. Estos procesos son
de dos tipos, uno en el que el tamao de la molcula final es superior al de la
inicial, son los procesos de obtencin de teres a partir de hidrocarburos olefnicos de cuatro o cinco tomos de carbono y un alcohol, metanol o etanol,
para la obtencin de MTBE (Metil terc butil eter) o ETBE (Etil terc butil eter)
y el TAME (Terc amil metil eter) o bien procesos de sntesis a partir de dos hidrocarburos como la alquilacin para obtener isooctano preferentemente. El
otro tipo son los procesos de isomerizacion de hidrocarburos lineales de cinco
y seis tomos de carbono para obtener sus correspondientes ismeros ramificados. Todos estos productos presentan un nmero octano medio-elevado en
el rango desde 87 a 115 RON, no contienen azufre ni hidrocarburos olefnicos
ni aromticos. Alguno de ellos presenta una elevada volatilidad que limita su
utilizacin en la formulacin de gasolinas.
Por ltimo, cabe indicar otros procesos importantes en la industria de refino,
por un lado la obtencin de bases lubricantes, bien por el sistema tradicional de
refino para la obtencin de bases del tipo II, o bien por procedimientos de hidrogenacin para obtener bases del tipo III. La obtencin de bases lubricantes da
lugar adems una serie de coproductos (by products) como extractos aromticos y parafinas, algunos de ellos de alto valor aadido en el mercado.
Por el lado de los componentes ligeros, otro proceso que tiene importantes
sinergias con el refino es la pirlisis con vapor de naftas (steam cracking) para
la obtencin de monmeros petroqumicos, como etileno, propileno, butadieno
y benceno. Como coproducto se obtiene una fraccin aromtica de hidrocarburos en C5 y C7 tomos de carbono, que con limitaciones por su alto contenido en
aromticos, se puede utilizar en la formulacin de gasolinas.
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7.8.1. Visbreaking
La destilacin a vaco del residuo atmosfrico provoca un empeoramiento en
la calidad del residuo de vaco, incrementando su viscosidad y la concentracin
de azufre, metales etc., si bien la produccin global de fueloil obtenido a partir
del residuo de vaco es inferior a la cantidad producida va residuo atmosfrico
las necesidades de fluidificante se incrementan, este hecho se refleja en la Tabla
7.79 para ambos tipos de residuos.
Con el proceso de coquizacin visto en el captulo anterior se elimina el residuo de vaco, y por lo tanto la produccin de fueloil. Existe una alternativa diferente a la coquizacin y la constituye el proceso de Visbreaking31 en el que se
produce tambin un fenmeno de cracking trmico, pero en el que se evita que
las reacciones de cracking progresen hasta la formacin de coque.
Tabla 7.79. Formulacin de FUELOIL de 380cSt @50C
AMNA
ARABIA
LIGERO
BRENT
FORCADOS
MAYA
61,65
90765
4,46
41,5
20000000
5,2
18,7
61,7
80,4
380,0
3,56
20,1
41,5
61,6
380
3,70
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Figura 7.31. Necesidad de fluidificante para producir un fuel con 380 cSt a
medida que disminuye la viscosidad del residuo de vaco.
En la Figura 7.31 se representa la variacin relativa de la necesidad de fluidificante en funcin del grado de reduccin de viscosidad para los residuos de
vaco de los cinco crudos de referencia.
Cuando se calcula la disminucin de fluidificante en trminos absolutos, la
reduccin es obviamente mayor para los residuos de mayor viscosidad. En la
Figura 7.32 se recogen las necesidades de fluidificante (utilizando como tal 1.a
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Sin Soaker
0,2
0,3
0,7
1,8
7,6
89,4
Con Soaker
0,2
1,0
0,8
2,6
11,0
84,3
En cuanto a calidad de producto, la distribucin de azufre es directamente proporcional al rendimiento y azufre de la carga dada la poca cantidad de
sulfhdrico que se produce. Con respecto a la viscosidad del residuo, su reduccin es funcin de la severidad de la operacin.
El proceso de visbreaking es de los ms antiguos de la industria de refino y
no pierde actualidad, aunque en estos momentos la tendencia es utilizarlo como
productor de carga a grandes unidades de ciclo combinado va oxidacin parcial ms que como combustible y obtencin de la mxima cantidad posible de
gasoil de vaco para conversin. En estas condiciones la calidad del residuo no
es determinante.
Existe una variante del proceso, desarrollado por Shell, denominado de conversin trmica profunda (deep thermal conversion), en el que la conversin es
superior al 50% en productos ligeros, y el residuo est tan carbonizado que en
realidad se trata de un coque lquido (liquid coke). Este residuo no tiene aplica-