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EQA 5318 Introduo aos Processos Qumicos

INTRODUO AOS PROCESSOS QUMICOS

Conceitos bsicos

1.1 Processo
Um processo a integrao racional de fenmenos ou eventos; o processo qumico um
conjunto interligado de etapas para possibilitar a transformao de uma matria prima em um
produto de interesse; geralmente o processo tm etapas de: tratamento, reao, separao e
purificao. A definio de processo qumico to grande que engloba setores especficos de
grande magnitude como: metalrgico, nuclear e farmacutico; e ainda tem diversas
ramificaes de relevncia.
Nos processos qumicos ocorrem transformaes qumicas ou fsicas da matria. Embora a
maioria englobe converses qumicas (ou bioqumicas), em alguns processos ocorrem apenas
transformaes fsicas da matria. A destilao do petrleo para obteno de algumas fraes,
a obteno do acar da cana e a extrao de leos vegetais, so exemplos tpicos de
processos qumicos onde no ocorrem converses qumicas essenciais. Alm disso, mesmo
naqueles processos onde a converso qumica a operao principal, uma srie de operaes
fsicas preliminares necessria para a preparao da matria prima e seu transporte at o
equipamento de reao (reator) bem como para o tratamento, purificao e transporte do
efluente do reator para a obteno do produto (um ou mais) final. A etapa de reao
considerada o ncleo do processo, a partir do qual a estrutura e existncia das outras etapas
so definidas.
Vrias so as operaes fsicas de interesse da indstria qumica, elas so chamadas operaes
unitrias. Cada etapa precisa de equipamentos tambm chamados unidades de
processamento; um equipamento uma ferramenta para condicionar os fenmenos de
comportamento em um espao definido, onde entram e saem materiais; os equipamentos so
escolhidos pelas suas funes especficas, custo, tamanho e segurana.
Em linguagem de engenharia qumica, todo este texto descritivo substitudo por um desenho
esquemtico chamado de fluxograma. Utilizando-se blocos, outros smbolos que representem
unidades de processo (reatores, destiladores, evaporadores, etc...) e linhas que indicam os
caminhos de fluxo das matrias primas e dos produtos, descreve-se o processo de forma
simples e objetiva, atravs de uma coordenao sequencial que integra as unidades de
converso qumica (reatores) s demais unidades de operaes fsicas.
O material que entra em uma dada unidade de processo chamado de alimentao e o que a
deixa chamado de produto. O diagrama de blocos , na verdade, o fluxograma mais simples,
que indica as principais unidades de processo e traz informaes sobre as variveis de
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processo principais. Um fluxograma mais elaborado traz mais detalhes como o


dimensionamento dos equipamentos, as malhas de controle automtico, os materiais de
construo e outras informaes importantes.
Dada uma unidade de processo ou um processo como um todo o problema bsico calcular as
quantidades e propriedades dos produtos a partir das quantidades e propriedades das
matrias primas ou vice-versa. O objetivo da disciplina o desenvolvimento duma abordagem
sistemtica para a resoluo de problemas deste tipo, a partir das variveis em jogo, chamadas
de variveis de processo, e as relaes entre elas mediante equaes associadas aos princpios
universais da conservao da massa e energia e informaes termodinmicas.

1.2 Dimenses e unidades


As variveis so indicadores de estado de um fenmeno, nos processos so parmetros que
descrevem a quantidade e a qualidade dos materiais. A dimenso um conceito de medida
das variveis fsicas, as dimenses bsicas so: o comprimento , -, a massa , -, o tempo , - e
a temperatura , -. Os termos que permitem quantificar as dimenses so denominados
unidades. As dimenses bsicas esto relacionadas mediante leis e definies, o que da origem
a dimenses secundarias, por exemplo, velocidade , -.
Os clculos envolvendo processos qumicos e bioqumicos so realizados usando quantidades
cujas grandezas so expressas em termos de certo nmero de unidades de sua dimenso.
Assim, o valor numrico representa o nmero de unidades contidas na quantidade medida.
1.2.1

Anlise dimensional

Com as grandezas bem definidas, aparece ento o conceito de consistncia dimensional ou


homogeneidade dimensional. A consistncia dimensional organiza os procedimentos nos quais
so efetuados clculos envolvendo as grandezas dimensionais ou adimensionais. Ela dita que:
Toda equao que representa um sistema fsico s vlida se for dimensionalmente
consistente (homognea), isto , se todos os seus termos que so somados, subtrados ou
igualados, tiverem as mesmas dimenses e estiverem representados na mesma unidade.
Note que a recproca no verdadeira, ou seja, no necessariamente uma equao
dimensionalmente consistente tem significado fsico.
Uma observao cuidadosa das dimenses das grandezas envolvidas em um problema pode
ser de grande valia em sua soluo. As dimenses conferem significado fsico aos nmeros
fornecidos e podem indicar a soluo atravs de uma simples anlise dimensional. Por outro
lado, descuidos levam a resultados sem qualquer significado.
Quantidade adimensional um nmero desprovido de qualquer unidade fsica que o defina.
Os nmeros adimensionais se definem como produtos ou quocientes de quantidades cujas
unidades se cancelam. Dependendo do seu valor estes nmeros tm um significado fsico que
caracteriza determinadas propriedades para alguns sistemas.
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As regras utilizadas nos clculos envolvendo operaes com grandezas dimensionais so:

Adio / subtrao: quantidades expressas na mesma unidade fornecem o resultado nesta


mesma unidade. Assim, se a operao for efetuada com quantidades expressas em
diferentes unidades o seu resultado no ter significado fsico.

Multiplicao/diviso: o resultado tem como unidade a multiplicao/diviso /potenciao


das unidades das grandezas envolvidas na operao; a diviso envolvendo mesmas
unidades fornece uma grandeza sem dimenso (grandeza adimensional).

Expoentes e argumentos de funes: os argumentos e expoentes de funes exponenciais,


logartmicas ou trigonomtricas devem sempre ser adimensionais, ou seja, devem possuir
representao dimensional unitria e no ter unidades.

1.2.2

Converso de Unidades

Para utilizar uma equao todas as suas parcelas devem possuir a mesma dimenso e devem
estar expressas nas mesmas unidades. Na prtica, em funo dos diversos tipos de
instrumentos utilizados (fabricao, princpio utilizado para a medio e calibrao), comum
o recebimento de informaes expressas em unidades no coerentes.
Assim, para que estes valores possam ser utilizados em clculos, suas unidades devem ser
transformadas para um conjunto coerente, tornando possvel satisfazer o conceito da
consistncia dimensional. Esta transformao feita com a utilizao dos chamados fatores de
converso. O fator de converso originado de uma razo entre duas grandezas que
representam exatamente a mesma coisa, ele pode ser multiplicado em qualquer parcela de
uma equao sem interferir no valor relativo entre estas parcelas.
1.2.3

Notao cientfica, algarismos significativos e preciso

Uma maneira conveniente de representarem-se nmeros atravs da notao cientfica, na


qual um nmero expresso como um produto de outro nmero (usualmente entre 0,1 e 10) e
a potncia de 10. Exemplos:

Os algarismos significativos de um nmero so os dgitos a partir do primeiro dgito no zero


da esquerda at o ltimo dgito (zero ou no zero) da direita se h um ponto decimal, ou o
ltimo dgito no zero se no h ponto decimal.
Nmero

Notao
cientfica

Algarismos
significativos

Ponto
decimal
No tem
Tem
No tem
Tem

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Observe que o nmero de algarismos significativos facilmente mostrado na notao


cientfica. O nmero de algarismos significativos de uma medida fornece uma indicao da
preciso com que a quantidade conhecida.
Um valor mais preciso quanto maior seu nmero de algarismos significativos. Nas operaes
matemticas, uma regra prtica a que segue: Quando 2 ou mais quantidades so
combinadas por multiplicao ou diviso, o nmero de algarismos significativos do resultado
deve ser igual ao do menor nmero de algarismos significativos dentre as quantidades
envolvidas.
( )

( )

( )

( )

Para a adio ou subtrao: Quando 2 ou mais nmeros so adicionados ou subtrados, a


posio do ltimo algarismo significativo de cada nmero deve ser comparada. Dessas
posies, aquela mais esquerda a posio do ltimo algarismo significativo permissvel na
soma.
1.2.4

Sistemas de Unidades

Os sistemas de unidades so conjuntos de unidades utilizados para representar as diversas


grandezas de uma forma uniforme. Eles foram definidos a partir da necessidade de uma
uniformizao das formas de expressar as diversas grandezas que apareceu, principalmente,
com o incremento do comrcio na Europa da idade mdia.
O incio das tentativas de unificao datam de 1790, quando a Frana, recm sada da
revoluo, reconhece a necessidade do desenvolvimento de um sistema de unidades que
facilitasse as relaes comerciais. A Inglaterra foi procurada, mas como j tinha um sistema em
uso na ilha em suas colnias, no participou com interesse da iniciativa francesa. No ano de
1960, ocorreu uma conferncia internacional que definiu o Sistema Internacional (Le Systme
Internationale dUnits e informalmente chamado de SI), que mesmo hoje ainda convive,
dentro dos processos qumicos, com sistemas de origem inglesa, principalmente o americano
de engenharia (AE). Na resoluo dos problemas sero utilizados os dois sistemas de unidades
mais comumente empregados.
Um sistema de unidades pode ser dividido em trs subconjuntos:

Unidades bsicas: so as unidades das dimenses bsicas, que no so necessariamente as


mesmas nos diversos sistemas.

Unidades suplementares: so as unidades utilizadas para expressar ngulos no plano e no


espao.

Unidades derivadas: so obtidas a partir de relaes envolvendo as unidades bsicas.

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Em alguns sistemas, algumas unidades derivadas possuem unidades equivalentes, ou seja,


unidades que representam, de forma resumida, as unidades derivadas.
Os sistemas so divididos em:
Sistemas Absolutos: nos sistemas absolutos as unidades de fora so derivadas das unidades
bsicas. Os mais comuns so o CGS, o absoluto ingls e o SI.
Sistemas Gravitacionais: nestes sistemas, a dimenso de fora e a sua unidade so
consideradas bsicas. Os mais comuns so o britnico de engenharia e o americano de
engenharia.
O sistema CGS foi durante muito tempo o mais utilizado nos trabalhos cientficos. O americano
de engenharia muito utilizado na indstria qumica, e particularmente na de petrleo, nos
Estados Unidos. Assim, mesmo com a definio do Sistema Internacional como o sistema
universal, ainda so empregados muitos dados e informaes provenientes dos processos
expressos em outros sistemas de unidades.
O SI tem algumas vantagens sobre o sistema AE no que diz respeito menor quantidade de
nomes associados s unidades e maior facilidade de converso de um conjunto de unidades
para outro.
A seguinte tabela apresenta as unidades das dimenses mais utilizadas nos clculos
envolvendo os processos qumicos e bioqumicos, nos trs sistemas mais comuns.
Sistemas
Comprimento , Tempo , Massa , Temperatura , Fora
Quantidade molar

SI

CGS

AE

ou

ou

ou

Os sistemas decimais, como o SI e o CGS, tm a vantagem de trabalhar com mltiplos e


divises decimais (exceo para as unidades de tempo), fato que no ocorre com os sistemas
ingls e americano.
Outra caracterstica importante, tpica dos sistemas gravitacionais, a utilizao da fora como
dimenso bsica. Desta forma, no Sistema Americano de Engenharia a libra-fora uma
unidade bsica.
Ao acrescentar unidades aos nmeros que no so adimensionais, so obtidos os seguintes
benefcios prticos: reduo da chance de cometer erros nos clculos; reduo do volume de
clculos e do tempo gasto na resoluo dos problemas; abordagem lgica do problema, ao
invs da mera lembrana de frmulas e de substituio de nmeros nas mesmas; fcil
interpretao do significado fsico dos nmeros utilizados.

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1.2.5

Validao da soluo de problemas

Validao, tambm chamada de verificao, tem por objetivo verificar se a soluo do


problema satisfatria e possivelmente avaliar o procedimento de resoluo do problema.
Uma possibilidade comparar a resposta obtida com outra conhecida, como o caso de vrios
problemas onde as respostas so fornecidas. Como em vrias situaes isto no possvel
algumas sugestes podem ser teis.

Repita os clculos, possivelmente em uma ordem diferente.

Comece com a resposta e execute os clculos em ordem inversa.

Revise as suas hipteses e procedimentos.

Compare valores numricos com dados experimentais ou dados existentes em uma base
de dados (manuais, internet, livros ....).

Examine o comportamento do procedimento de resoluo. Use outros valores de partida e


verifique se os resultados mudam adequadamente.

Avalie se a resposta est razovel a partir do que voc conhece sobre o problema.

1.3 Atividades

Examinar os exemplos:
o

Himmelblau & Riggs (2.1 at 2.7)

Sikdar (1.1 at 1.16)

Felder & Rousseau (2.2.1, 2.3.1, 2.4.1).

Exerccios:
o

Himmelblau & Riggs (2.2.3, 2.2.9, 2.3.3, 2.3.7 e 2.4.4)

Felder & Rousseau (2.2, 2.8 e 2.26).

Material de apoio: tabela com os fatores de converso (Felder & Rousseau).

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Variveis de Processo

Para projetar, supervisionar ou modificar um processo, precisa-se conhecer as quantidades,


composies e condies dos materiais que entram e saem da unidade. Neste item so
apresentados os principais parmetros utilizados para descrever as condies operacionais das
correntes de processo, principalmente objetivando a realizao de balanos de massa.
Propriedades so caractersticas que definem o comportamento da corrente em repouso e em
movimento. As propriedades podem ser intensivas (Temperatura, Presso, Densidade),
independentes da massa do sistema, ou extensivas, dependentes do tamanho do sistema.
Uma propriedade especifica uma propriedade extensiva por unidade de massa.

2.1 Densidade
A densidade ( ) de um material definida como a relao entre a sua massa e o volume por
ela ocupado,

, as unidades da densidade so quilogramas por metro cbico (

No entanto, bastante comum expressar a densidade em (


da gua:

).

). Por exemplo, a densidade

A densidade de gases funo da presso ( ) e da temperatura ( ). Lquidos e slidos tm


variando tambm com

e , mas esta variao bem menos importante do que a observada

nos gases. Na prtica, para lquidos e slidos pode-se considerar que a densidade somente
varia com a temperatura, ou seja, estes estados podem ser considerados incompressveis. Em
misturas, a densidade varia com ,

e a composio. A relao entre a densidade e a , a

a composio ser estudada em outras disciplinas no decorrer do seu curso. Para gases que se
comportam como gases ideais um exemplo desta relao :
massa molar da substncia e

) (

), onde

a constante universal dos gases. As equaes que representam

esta relao so conhecidas como equaes de estado.


Densidade de slidos e lquidos pura relativamente independente da temperatura e da
presso e pode ser encontrada em referncias padres.
2.1.1

Volume Especfico

Outra grandeza bastante utilizada para gases o volume especfico que definido pela relao
entre o volume ocupado por uma unidade de massa, o inverso da densidade.

A densidade e/ou o volume especfico podem ser usados como fatores de converso para
relacionar a massa com o volume.
Exemplo: A densidade ( ) do tetracloreto de carbono

. A massa de

de

, portanto,

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e o volume de

2.1.2

de

Densidade relativa

A densidade relativa se define como a razo entre duas densidades. A densidade da substncia
de interesse dividida pela densidade da substncia de referncia. Logo, a densidade relativa
uma grandeza adimensional, ou seja, uma quantidade que no tem unidades.

A substncia de referncia para lquidos e slidos normalmente a gua. Logo, a densidade


relativa a razo entre a densidade da substncia em questo e a densidade da gua a
cujo valor

ou

Exemplo: Se a densidade relativa de uma soluo com


densidade em

de glicerol

qual sua

H outras formas de se representar a densidade, que so originadas em procedimentos de


medies tradicionalmente utilizados em setores especficos da indstria qumica. Um
exemplo clssico o grau API (
exemplos so o grau Baum (

), muito utilizado na indstria do petrleo. Outros

) e o grau Twaddell (

). Essas formas prtica de expressar a

densidade esto relacionadas diretamente com a densidade relativa atravs de relaes


especficas. Um exemplo destas relaes :

onde a referncia para a densidade relativa a densidade da gua a

). Relaes

anlogas para os outros graus, suas definies e fatores de converso so dados no Perrys
Chemical Engineers Handbook.
2.1.3

Vazo

Processos contnuos envolvem a movimentao de matria de um ponto para outro do


processo. A vazo taxa na qual esta matria transportada atravs de uma linha de
processo. A vazo pode ser expressa como vazo mssica (
(

) ou vazo molar (

), vazo volumtrica

).

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2.2 Presso
Seja um fluido escoando no interior de uma tubulao. A sua presso em um determinado
ponto pode ser medida atravs da abertura de um orifcio na parede do tubo, por exemplo,
um pequeno tubo lateral. Para que no haja vazamento por este tubo devemos exercer uma
determinada fora em um dispositivo que obstrua esta abertura. Esta fora equilibrada pela
fora que o fluido que est escoando exerce pelo lado de dentro. Assim, a presso do fluido
em escoamento dada pela razo entre esta fora e a rea da seo reta deste tubo lateral.

No sistema internacional a presso dada por

que recebe o nome de pascal (

). Na

prtica a medio de presso feita atravs de um procedimento anlogo. Somente, como


difcil uma medio direta da fora exercida, so utilizados dispositivos (manmetros) que
determinam a presso atravs de medies indiretas, ou seja, de outros parmetros que esto
relacionados com a presso.
2.2.1

Presso Atmosfrica

Algumas unidades tem origem na presso exercida pela atmosfera sobre os corpos chamada
presso atmosfrica ou presso baromtrica, a qual pode ser visualizada como a presso
exercida pela coluna de ar atmosfrico sobre uma superfcie.
Valor padro ao nvel do ar:

2.2.2

Formas de expressar a presso

A presso registrada por um instrumento de presso pode ser relativa ou absoluta,


dependendo da natureza do instrumento utilizado na medio. As presses absolutas (

so medidas em relao ao vcuo absoluto, para o qual:

. Um manmetro com a

extremidade aberta mediria a presso relativa ou manomtrica (

), j que a referencia para

o manmetro ser a presso atmosfrica naquela extremidade aberta. A relao entre a


presso relativa e a presso absoluta :
Exemplo numa panela de presso com presso relativa
padro
Se

em Floripa, como a atmosfera

, ento a presso absoluta na panela :


, ento

. Quando

, ento

, e diz-se que h vcuo

no local onde a presso esta sendo medida. Nos clculos, a presso deve sempre ser expressa
no referencial absoluto (

). Porm, quando a grandeza envolve diferencial de presso no

h necessidade de se utilizar presses absolutas, pois o tamanho das unidades o mesmo:

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No Sistema Americano de Engenharia comum a indicao na representao da unidade de


presso do seu referencial. Assim, tem-se: (
de presso absoluta e
2.2.3

onde,

a unidade

a unidade de presso relativa.

Variao da presso com a profundidade

Seja uma quantidade de fluido (densidade ) no interior de um recipiente cilndrico. A fora


que este fluido exerce sobre o fundo deste recipiente pode ser determinada pela soma da
fora que a atmosfera exerce sobre a sua superfcie e o peso do fluido no interior do
recipiente,

. Esta conta pode ser efetuada dividindo-se todas as parcelas pela

rea da seo do recipiente, ou seja, em termos de presso:

Na expresso final

no aparece na frmula, indicando que o dimetro do tanque, e

consequentemente a massa no seu interior, no tem influncia direta na presso exercida no


fundo do tanque. O parmetro determinante a altura do lquido no interior do tanque. Isso
justifica a utilizao de alturas de colunas de lquidos como medies, ou mesmo unidades, de
presso.
O fsico italiano Evangelista Torricelli realizou uma experincia para determinar a presso
atmosfrica ao nvel do mar. Ele usou um tubo de aproximadamente

de comprimento,

cheio de mercrio e com a extremidade tampada. Depois, colocou o tubo, em p e com a boca
tampada para baixo, dentro de um recipiente que tambm continha mercrio. Torricelli
observou que, aps destampar o tubo, o nvel do mercrio desceu e estabilizou-se na posio
correspondente a
(

, restando o vcuo na parte vazia do tubo. A densidade do Mercrio


,

) e acelerao da gravidade da Terra ao nvel do mar

ento:

Portanto

equivale no Sistema Internacional a

Qual a altura de uma coluna de gua a

que exerce uma presso de

Isto significa que o peso da imensa coluna de ar que paira sobre nossas cabeas exerce a
mesma presso que

de coluna de gua (

2.3 Temperatura
A temperatura de uma substncia ( ) em um dado estado de agregao (slido, lquido ou gs)
uma medida da energia cintica mdia possuda pelas molculas da substncia.

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Como esta energia no pode ser medida diretamente, a temperatura precisa ser determinada
indiretamente pela medida de alguma propriedade fsica da substncia, cujo valor depende da
temperatura de uma forma conhecida. Tais propriedades e os aparelhos para medida de uma
temperatura, nela baseados, incluem resistncia eltrica de um condutor (termmetro de
resistncia), voltagem na juno de dois metais diferentes (termopar), espectro de radiao
emitida (pirmetro) e volume de uma massa fixa de um fluido (termmetro).
2.3.1

Escalas de temperatura

Em uma mudana espontnea, o calor (energia) sempre se transfere de um corpo de elevada


temperatura para outro com uma temperatura inferior, at que se alcance o equilbrio trmico
(ou seja, at que as temperaturas se igualem). Para construir uma escala de temperatura
necessrio empregar alguns pontos de referncia reproduzveis, os quais normalmente so os
pontos de fuso e de ebulio de substncias puras, assim como alguma propriedade
facilmente medida de uma substncia que varie de uma maneira uniforme, de acordo com as
variaes de temperatura.
As escalas onde os zeros so arbitrados so chamadas relativas, Celsius (

) e Fahrenheit (

).

Nas escalas absolutas o zero a temperatura mais baixa que existe (zero absoluto),
caracterizado pela ausncia de movimentao das molculas que formam a substncia, Kelvin
( ) e Rankine (

).

Tabela: Pontos de fuso e ebulio da gua pura na presso atmosfrica


Escala

Smbolo

Ponto de
fuso

Ponto de
ebulio

Celsius
Farenheit
A seguinte equao usada para obter converses de temperatura:
(

Nas escalas relativas o valor numrico ligado a uma temperatura em particular parece algo
arbitrrio. No zero absoluto cessa todo movimento molecular e a energia cintica da molcula
passa a ser zero. Com as seguintes equaes possvel fazer a converso entre as escalas
absolutas e relativas:

As expresses acima so utilizadas para transformar leituras de temperaturas de uma escala


para outra. Muitas vezes, porm, estamos interessados em transformar diferenas de
temperatura, que no mais dependem dos referenciais utilizados nas escolas. Dessa forma, os
valores dos diferenciais de temperaturas somente dependem do tamanho do grau e esto
relacionados pelas expresses:

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2.3.2

Unidades derivadas relacionadas com a temperatura

Muitas unidades compostas contm unidades de temperatura. Por exemplo, no calor


especfico, e necessria uma quantidade de energia ( ) para elevar em
de material, ento a unidade do calor especfico gua (
denominador na realidade significa um

a temperatura de

), o

que aparece no

(diferena unitria de temperaturas a unidade

ento: joules por quilo por diferena unitria de graus Celsius) e a sua passagem para outra
escala feita pelos fatores de converso das unidades de grau.
Exemplo: A condutividade trmica do alumnio (
Encontre o valor equivalente
Soluo:

nas unidades:

) igual a
(

)).

( )).

, assim no h necessidade de correo em relao variao de

temperatura. Desta forma, o problema se resume a uma simples correo de unidades:


(

( )

Exemplo: A variao com a temperatura do calor especfico ,


ser representada pela equao:

onde

equao de modo que a expresso resultante fornea o


com ,

)- do

(
,

nas unidades de

pode

-. Modifique a
(

),

Soluo:
[

][

)
]

]
(

][

[
]

]
,

2.4 Atividades

Examinar os exemplos:
o

Himmelblau & Riggs (2.17, 2.21 at 2.25)

Felder & Rousseau (3.1.1, 3.1.2, 3.4.1, 3.4.2, 3.4.3, 3.5.1, 3.5.2, 3.5.3).

Exerccios:
o

Himmelblau & Riggs (2.8.2, 2.10.1 e 2.11.9)

Felder & Rousseau (3.4, 3.32 e 3.48).

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Estequiometria

Existem certos princpios fundamentais subjacentes a todas as operaes unitrias e processos


unitrios. Estes podem ser classificados em quatro grupos. Eles so os balanos de materiais e
de energia e as leis de equilbrio e os processos de taxa. As operaes unitrias principalmente
lidam com a transferncia e mudana de energia e a transferncia e mudana de matrias por
meio fsico ou em alguns casos, por meio fsico-qumicos. O estudo dos balanos de materiais e
de energia nestas operaes, e o domnio de certos princpios e tcnicas, muito importante
para a formao do engenheiro qumico e sua vida profissional. Estequiometria em engenharia
qumica no apenas a aplicao das leis de combinao de propores de elementos ou de
compostos envolvidos nas reaes qumicas tem um significado mais amplo.
A filosofia bsica de clculos de processo ajudar ao estudante na anlise dos processos por
meio de clculos e desenvolver suas habilidades de resoluo de problemas sistemticos.
Atravs destes clculos o estudante fica equipado com informaes e habilidades
fundamentais que so repetidamente empregadas em disciplinas subsequentes e na vida
profissional. Embora a teoria subjacente soluo destes problemas esta bem definida e
inquestionvel, a soluo no pode ser alcanada por aplicao de apenas algumas equaes
tericas ou semiempricas. A aplicao destes princpios para a soluo de problemas
estequiomtricos uma arte, e como toda arte, a seu domnio requer prtica.

3.1 Molculagrama (mol)


Neste item, antes de apresentar clculos envolvendo a molcula-grama, so recordados alguns
conceitos importantes:

Massa atmica: a massa de um tomo expressa em unidades de massa atmica ( ).


Nesta unidade o 12 tem massa atmica exatamente igual a

. Seu valor est tabelado

para os diversos tomos.

tomograma: a massa atmica de um elemento expressa em gramas, contm um


nmero de tomos igual ao nmero de Avogadro (

tomos).

Massa Molecular ( ): expressa em unidades de massa atmica, igual soma das massas
atmicas dos tomos que formam a molcula.

Molculagrama (

): quantidade de substncia cuja massa, medida em gramas, igual a

sua massa molecular. Um mol de qualquer substncia contm

molculas.

Como h outras formas de se referir unidade mol, para evitar confuso o


chamado de grama-mol (

). Outras unidades muito utilizadas so o

correspondente a

,eo

massa. Note que

contm

massa

vezes maior do que o

maior do que um

(lembre-se que

as unidades envolvendo o

muitas vezes
,

, nos sistemas que utilizam a libra como unidade de


molculas e, consequentemente tem uma
. Analogamente,

tem uma massa

vezes

). Assim, os fatores de converso entre

so os mesmos dos anlogos envolvendo unidades de massa.


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Outro fato importante, que deve estar claro para voc que, tomando, por exemplo, o
monxido de carbono (

- massa molecular igual a

), tem-se pela definio de mol:

V-se ento que, se a massa molecular de uma substncia


,

, existem

desta substncia. Esta forma de representar a massa molecular

muito conveniente nos clculos envolvendo parmetros de processo e facilita a operao com
as unidades. Assim, a partir de agora, usares unidades da forma

para as massas

moleculares.
A massa molecular pode ser usada como fator de converso, que relaciona massa e nmero de
moles ( ):

De forma anloga, a massa molecular utilizada para transformar vazes molares em mssicas
e vice-versa.
Exemplo: Seja a amnia (

), que possui massa molecular igual a

moles de amnia h em

da substncia? Qual a massa de

Exemplo: Sejam

de

Qual o nmero de moles de

Qual o nmero de libra-moles de

. Quantos
de amnia?

). Pergunta-se:
nesta massa?

nesta massa?

Qual o nmero de moles de carbono nesta massa? (Note que o termo tomo-grama no
normalmente utilizado)

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Qual o nmero de moles de tomos de oxignio nessa massa?

Qual o nmero de moles de

na massa?

Quantas gramas de O h na massa?

Quantas gramas de

Quantas molculas de

h na massa?

h na massa?

Exemplo: A vazo mssica de

em uma tubulao igual a

).

Qual ento a vazo molar?


Soluo:

3.2 Caracterizao de Misturas


As correntes de processo contm, geralmente, mais de uma substncia (mais de um
componente ou espcie qumica:

). Quando isto ocorre elas so chamadas de

multicomponentes ou multicompostas. Nesse caso, na caracterizao da corrente, alm da


informao de que espcies esto presentes, h a necessidade de se informar a quantidade
em que cada uma est presente. Este tipo de informao poder ser fornecido em termos
absolutos, atravs das chamadas concentraes, ou em termos relativos atravs das chamadas
fraes.

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Neste item so apresentadas as formas de representar a quantidade de cada substncia em


mistura, como tambm so relembradas as formas de relacionar estas representaes.
3.2.1

Fraes e Porcentagens

So trs as fraes normalmente utilizadas:

Frao Molar: a frao molar de um componente


onde

de uma mistura definida na forma

o nmero total de moles na mistura (

) e

nmero de moles da substncia .

Frao Mssica ou Ponderal:

Frao Volumtrica:

com

com

Note que em funo da definio das fraes, o seu somatrio em relao a todos os
componentes de uma mistura igual a um. Assim, em uma mistura com

componentes, tem-

se para as fraes molares, mssicas e volumtricas:

As fraes podem ser apresentadas na forma de porcentagens:

Exemplo: Uma soluo qualquer contm


Qual a massa de

em

de , em massa, e

em base molar de

de soluo?

Qual a vazo mssica de


?

em uma corrente da soluo que escoa com uma vazo de

Vazo molar de B em uma corrente escoando com vazo total igual a

Vazo molar da soluo quando

A massa da soluo que contm

de .

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3.2.2

Massa Molecular Mdia

O conceito de massa molecular pode ser estendido para misturas, definindo-se o que se chama
massa molecular mdia da mistura:

Este parmetro tem o mesmo significado ao se trabalhar com misturas do que a massa
molecular tem ao se lidar com substncias puras.

Exemplo: Uma mistura de gases tem a seguinte composio mssica:


Composto

a) Determine a composio desta mistura em termos das fraes molares?


b) Determine a massa molecular mdia ( ) da mistura?
c) Qual a frao volumtrica do monxido de carbono na mistura?
Soluo:
1) Para facilitar os clculos que permitem a passagem de fraes mssicas para molares,
definisse uma base de clculo, ou seja, uma massa qualquer da mistura na qual os clculos
so efetuados. Por convenincia sero utilizados

da mistura como base de clculo.

Os resultados dos clculos em sequncia so mostrados na tabela


%

, -

16

32

0,5

0,152

28

0,143

0,044

17

44

0,386

0,188

63

28

2,25

0,668

2) Aproveitando os resultados, a massa molecular mdia da mistura :

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3) Em misturas gasosas, as fraes molares so iguais as fraes volumtricas. Assim a frao


volumtrica do
3.2.3

igual a 0,044.

Concentraes

As concentraes so parmetros tambm utilizados na definio da composio de misturas


multicomponentes. De forma distinta das fraes, as concentraes so parmetros
dimensionais. De uma forma geral elas representam quantidade de um componente por
quantidade fixa de solvente ou de soluo em uma mistura.

Concentrao Mssica:
0 1 [

Concentrao Molar:

(grama-mol de soluto por litro de soluo) chamada de

A concentrao molar em
molaridade. Assim, uma soluo

molar de

uma soluo com

Molalidade: uma forma de expressar a concentrao que usa, em conjunto, informaes


mssicas e molares. Por definio, ela representa o nmero de moles do soluto existente
em

do solvente.
[

importante notar que a molalidade uma forma de expressar a concentrao muito pouco
utilizada em clculos da engenharia de processos.

Partes por milho (

): representa 1 parte em massa do soluto em 1 milho de partes da

soluo, em massa. usado para representar concentraes em solues muito diludas.


Exemplo: Uma soluo aquosa de
com uma vazo de

em

A frao mssica de

molar escoa em um processo

. A densidade relativa da soluo

Calcular a concentrao mssica de

A vazo mssica de

com concentrao

em

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A base de clculo a quantidade especfica duma das correntes de material com base na qual
os clculos so executados; se a composio dada independentemente de um componente
livre do componente, se esse componente gua esta dada em base seca. Um material
mido, se a gua um dos seus componentes (base mida).
Exemplo: Na fabricao de um produto

reator flui a uma vazo de


de

de

com massa molar de

. Esta corrente contm

e a densidade relativa da soluo de

nesta corrente e a vazo molar de , em


Calcule a concentrao de

, a corrente de sada de um
e

. A porcentagem mssica

. Calcule a concentrao de
.

na a corrente de sada e a vazo molar de

em

em

, em

Base: 1 kg de soluo

Concentrao de

em

na a corrente de sada.

A vazo molar de , em

3.3 Atividades

Examinar os exemplos:
o

Himmelblau & Riggs (2.18, 2.19, 2.20)

Sikdar (2.1 at 2.28).

Exerccios:
o

Himmelblau & Riggs (2.6.3, 2.7.1, 2.9.12).

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Balanos de massa

Os clculos de balano de massa so uma parte essencial da soluo de muitos problemas


complexos de engenharia qumica. O balano de massa auxilia no planejamento e desenho de
processos, na avaliao econmica dos processos propostos e existentes, controle de
processos, e na otimizao de processos.

4.1 Definies bsicas


Sistema uma poro de um processo ou universo selecionada para anlises. Um sistema
classificado em funo da ocorrncia de transferncia de massa e energia atravs de sua
fronteira em:

Aberto: h transferncia de material atravs da fronteira do sistema;

Fechado: no h transferncia de material atravs das fronteiras do sistema, durante o


intervalo de tempo de interesse.

Isolado: sem transferncia de material e energia.

Analogamente, a operao de um processo pode ser classificada como:

Operao em batelada: massa no cruza as fronteiras do processo durante o tempo da


batelada. O sistema alimentado e os produtos so retirados de uma s vez, no incio e ao
final do tempo de processo, respectivamente. Assim, o processo ao longo da batelada se
comporta como um sistema fechado. Normalmente, esta estratgia de operao usada
para produzir pequenas quantidades de especialidades qumicas, produtos sazonais ou
feitos por encomenda;

Operao contnua: h, continuamente, a passagem de massa atravs das fronteiras do


processo atravs das correntes de entrada e de sada. Desta forma o processo se comporta
como um sistema aberto. Esta operao caracterstica de grandes volumes de produo,
como ocorre, por exemplo, no refino do petrleo e na indstria petroqumica;

Operao semi-batelada ou semi-contnua: qualquer processo que no operado nem em


batelada e nem contnuo. Um exemplo deste tipo de processo aquele onde uma massa
de lquido alimentada em um reator e gs borbulhado durante certo tempo atravs do
lquido. Ao final, a passagem de gs interrompida e o lquido retirado do reator. Um
processo que opera desta forma o de clorao de benzeno.

A operao de um processo tambm pode ser classificada conforme o comportamento das


variveis ao longo do tempo:

Operao em regime estacionrio: os valores das variveis de processo ( ,

, vazes,

concentraes, etc.) no variam com o tempo em qualquer posio fixa;

Operao em regime transiente: os valores das variveis variam com o tempo em alguma
posio fixa do processo.

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O processo em batelada tem uma natureza tipicamente transiente, enquanto os processos


contnuos operaram normalmente em regime estacionrio.

4.2 A Lei da Conservao das Massas


A Lei da Conservao das Massas foi publicada pela primeira vez 1760, em um ensaio do
qumico russo Mikhail Lomonosov. No entanto, sua obra no teve repercusso na Europa
Ocidental, cabendo ao francs Antoine Laurent Lavoisier o papel de tornar mundialmente
conhecido o que hoje se chama Lei de Lavoisier.
Por volta de 1774, o qumico francs realizava experincias sobre a combusto e a calcinao
de substncias. Com o objetivo de utilizar mtodos quantitativos, Lavoisier empregava a
balana como um de seus principais instrumentos para acompanhar as atividades
experimentais. Observou que, das reaes de calcinao de metais expostos ao ar, sempre
resultavam xidos cujo peso era maior que o do metal de partida. Ao contrrio, na combusto
de um pedao de carvo exposto ao ar, a massa restante ao final do processo era sempre
menor que a massa inicial.
Depois que adquiriu informaes sobre as caractersticas do gs que ativava a queima de
outras substncias (que mais tarde foi denominado pelo prprio Lavoisier como oxignio, que
quer dizer gerador de cidos), passou a fazer experincias com o mesmo e acabou por deduzir
que a combusto e a calcinao nada mais eram que o resultado da reao de combinao
desse gs com as outras substncias. Atravs dos resultados dos experimentos realizados em
sistemas fechados, onde as massas de reagentes e produtos gasosos poderiam ser medidas
com preciso, concluiu que as variaes de massa observadas quando as reaes eram
realizadas em sistemas abertos, correspondia massa da substncia inicialmente empregada,
mais a massa do gs a ela incorporada ou perdida atravs da reao.
Atravs de seus trabalhos, pde enunciar uma lei que ficou conhecida como Lei da
Conservao das Massas ou Lei de Lavoisier: Numa reao qumica que ocorre em sistema
fechado, a massa total antes da reao igual massa total aps a reao.
Ou ainda, numa reao qumica a massa se conserva porque no ocorrem criao nem
destruio de tomos. Os tomos so conservados; eles apenas se rearranjam. Os agregados
atmicos dos reagentes so desfeitos e novos agregados atmicos so formados.
Filosoficamente falando: Na natureza nada se cria, nada se perde, tudo se transforma.
Atualmente sabemos que a Lei de Lavoisier como inicialmente foi proposta s no se aplica em
seu enunciado original s Reaes Nucleares, onde a energia envolvida proveniente da
transformao significativa de matria em energia. Uma reao nuclear geralmente envolve
transmutao nuclear, na qual, alm da mudana nas naturezas dos ncleos dos tomos
participantes, a massa inicial dos ncleos reagentes maior que a massa final de ncleos
produzidos no processo, ocorrendo o fenmeno conhecido como perda de massa. Esta

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massa perdida transformada em energia, que pode ser calculada pela famosa equao de
Einstein,
e

, onde

a energia liberada no processo,

a massa perdida no processo,

a velocidade da luz no vcuo, aproximadamente igual a

. Como a energia

global sempre mantida (obedecendo a Primeira Lei da Termodinmica), nas reaes


nucleares h conservao da (energia + massa) de reagentes e produtos, ao invs de somente
a massa prevista pela Lei de Lavoisier para as reaes qumicas. Isto se explica facilmente, pois
mesmo as reaes qumicas com os maiores desprendimentos de energia conhecidas, so
apenas frao insignificante das energias envolvidas numa reao nuclear!
Por exemplo, em um processo nuclear com perda de massa de

e total transformao em

seu equivalente em energia. Aplicando a frmula de Einstein:

, s a ttulo de

comparao, na formao de

de gua lquida atravs da reao entre hidrognio e

oxignio gasosos h o desprendimento de aproximadamente

4.3 Equao geral do balano


De uma forma geral, um sistema aberto pode ser representado pelo esquema a seguir:

O balano, ou inventrio, de qualquer grandeza em relao fronteira definida dado por:


* +

* +

* +

* +

* +

onde,
* + quantidade da grandeza acumulada no interior do sistema,
* + quantidade da grandeza que entra atravs da fronteira do sistema,
* + quantidade da grandeza que sai atravs da fronteira do sistema,
* + quantidade da grandeza gerada no interior do sistema,
* + quantidade da grandeza consumida no interior do sistema.
Uma forma alternativa de representar o balano une em uma nica parcela os termos ligados
gerao e ao consumo. A equao geral do balano ento escrita na forma:
* +

* +

* +

* +

onde agora o termo * + representa a quantidade da grandeza gerada no interior do sistema,


agora admitindo valor negativo quando houver consumo.
O conceito de balano aplicado no dia a dia, por exemplo, numa conta corrente ou conta de
poupana em um banco a grandeza envolvida o dinheiro.

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Nos balanos de massa a grandeza envolvida est relacionada com a quantidade de matria.
Os balanos de massa podem ser efetuados em termos globais ou por componente. Quando
baseados nos componentes eles podem ser representados em termos de substncias
(molculas) ou de tomos. Note que os termos que representam a gerao ou o consumo de
massa no interior do sistema so, por definio, nulos quando se trabalha em termos globais.
Na ausncia de reaes nucleares, estes termos tambm so nulos em balanos atmicos.
Seja o processo representado a seguir, onde h uma corrente de entrada e uma de sada, e
trs componentes:

Sendo

a vazo total (global) da corrente de entrada e

a da corrente de sada, as

respectivas composies so representadas pelas fraes correspondentes,

, onde o ndice

varia de 1 a 3 identificando os componentes (por uma obrigao de compatibilidade, se as


vazes so informadas em termos mssicos as fraes devem ser mssicas ou se as vazes
forem molares as fraes tambm tm que ser molares).
Para este processo, pode-se escrever:

Balano de Massa Global: * +

Balano de Massa por Componente:

Componente : * +

Componente : *

Componente : *

* +

O termo que representa a gerao na equao global * + nulo quando se trabalha em


termos mssicos (massa no gerada) e pode ser diferente de zero em termos molares
quando h reao qumica no interior do processo.
Convm ainda ressaltar que, nas equaes dos balanos por componente, as vazes dos
componentes ( ) esto relacionadas com as vazes totais atravs das relaes:

Pode-se ento escrever as equaes dos balanos por componente, alternativamente, da


seguinte forma:

Componente : * +

Componente : *

Componente : *

Alm das equaes que representam o balano de massa, em funo da definio das fraes
que representam a composio de cada corrente, h duas restries implcitas:

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Cabe tambm ressaltar que o somatrio das geraes e dos acmulos computados em relao
a cada componente (* + e * +), igual ao valor global correspondente:
* +

* +

* +

* +

Em sistemas sem reaes qumicas os termos ligados gerao so identicamente nulos. Por
outro lado, em operaes em regime estacionrio os termos ligados aos acmulos so nulos,
por definio. Assim, no havendo reao qumica e considerando operao em regime
estacionrio, tem-se:

Balano de Massa Global:

Balano de Massa por Componente:

Componente :

Componente :

Componente :

Restries de Composio:

Note ento que, nesse problema, com

componentes e

estacionrio, so obtidas

BM global,

equaes:

correntes, sem reao e em regime

BM por componente e

Restries de

Composio. Gerando um modelo matemtico do processo constitudo por um sistema de


equaes algbricas.
A soluo deste modelo, que estabelece relaes entre diversas variveis, permite a
determinao de variveis antes no especificadas. Desta forma possvel completar o
conhecimento do conjunto de parmetros que descrevem a operao do processo e so
pertinentes para avaliaes econmicas, anlise de controle, clculos de otimizao, etc.

4.4 Anlise do Grau de Liberdade em Sistemas de Equaes


Neste ponto interessante relembrar que para resolver um sistema de equaes necessrio
efetuar uma anlise da relao entre as quantidades disponveis de variveis (
equaes independentes (

) e de

). Esta anlise pode ser feita atravs do grau de liberdade do

sistema ( ), definido da seguinte forma:

De acordo com o valor do grau de liberdade, tem-se:


Soluo nica
Soluo indeterminada
Soluo impossvel

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A seguir so apresentados alguns exemplos para uma melhor visualizao do conceito de grau
de liberdade.
Exemplo 1:
Sistema de equaes: {

Havendo um grau de liberdade, o sistema tem infinitas solues localizadas sobre a reta,
definida pela equao independente do sistema.

Note que nesse caso, o problema ter soluo nica se uma das duas variveis ( ou ) for
especificada. Assim, para

, da equao

, temos que

. Observe que, ao

especificar o valor de um nmero de variveis igual ao grau de liberdade do sistema, o


conjunto de equaes passa a ter soluo nica.
Exemplo 2:
Sistema de equaes: {

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O sistema no tem soluo possvel, ou seja, h a especificao de um nmero excessivo de


variveis.
Exemplo 3:
Sistema de equaes: {

Soluo nica para

e .

Voltando ao exemplo do balano de massa, note que a combinao das equaes dos balanos
por componente com as restries de composio das correntes leva equao do balano de
massa global. Desta forma, no conjunto de equaes que forma o modelo matemtico do
problema h uma equao dependente, ou seja, o nmero de equaes independentes igual
ao nmero de equaes menos um. Assim, temos neste modelo
ou seja:

equaes independentes,

Em relao ao nmero de variveis envolvidas, tem-se:


(

ou seja, devemos especificar, pelo menos, trs variveis para que o problema seja bem
formulado.
O estudo dos Balanos de Massa neste Curso ser efetuado atravs da soluo comentada de
exemplos ilustrativos. Os novos conceitos que aparecem nestes exemplos so apresentados de
forma destacada, antes da discusso do exemplo.

4.5 Procedimento para a Soluo de Problemas Envolvendo Balanos de


Massa
Antes de partirmos para o nosso estudo de balanos de massa, apresentamos uma sequncia
de etapas que devem ser cumpridas na soluo de problemas. Na realidade, esta sequncia
serve para orientar a resoluo de problemas envolvendo balanos, principalmente para

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alunos iniciantes nesta arte. Cabe ressaltar que ela no representa uma receita que deva ser
seguida eternamente e de forma imutvel, pois certamente, com o passar do tempo e
aumento do nmero de exerccios resolvidos, voc acabar desenvolvendo a sua forma de
resolver estes problemas.
1. Definir o processo e consequentemente as fronteiras nas quais o balano ser efetuado
(recomendao leitura cuidadosa do problema):
Construo do fluxograma: diagrama do fluxo de massa;
Rotular vazes e composies, identificando assim as variveis pertinentes;
2. Verificar valores conhecidos e desconhecidos:
colocar no fluxograma
definir a base de representao das vazes e composies (mssicas ou molares) e unificar
as unidades nas quais esto representadas as variveis conhecidas;
3. Selecionar base de clculo
geralmente, prprio dado do problema.
4. Fazer os balanos convenientes, escrevendo as equaes correspondentes:
equaes do modelo. Lembre que ao fazer clculos o conjunto de equaes deve conter
somente equaes independentes
5. Solucionar o problema
4.5.1

Fluxogramas

A resoluo de um problema complexo pode ser simplificada ao recorrer sua representao


esquemtica. Este procedimento muito frequente em programao computacional onde,
antes de colocar o problema em linguagem informtica, se recorre utilizao de um
fluxograma para obter uma viso mais global do problema e assim facilitar a sua resoluo. O
primeiro passo na resoluo de um problema envolvendo balanos de massa deve ser ento
sua representao de uma forma mais sinttica num fluxograma, que permite uma viso global
e simples do processo. Os trs principais tipos de fluxogramas de um processo so:

Fluxogramas de blocos (block flow diagrams BFD): fornecem uma viso geral de um
processo, as operaes unitrias ou processos unitrios so representadas com blocos
conectados por linhas retas correspondentes s correntes de fluxo do processo.

Fluxograma do processo (process flow diagram PFD): uma representao esquemtica


que mostra as relaes entre as fases e as necessidades bsicas de cada etapa do
processo. O fluxograma de processo (PFD) deve mostrar: as operaes unitrias bsicas, os
equipamentos principais, o fluxo principal do projeto e os dados do projeto. Contm toda
informao necessria para os balanos material e energtico completos no processo.

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Fluxogramas de tubulao e instrumentao (pipping and instrumentation diagram


P&ID): desenhos esquemticos que mostram o arranjo funcional de todos os sistemas e
equipamentos de processo e utilidades: equipamentos, instrumentos, tubulaes,
vlvulas. So elaborados principalmente pelas equipes de tubulao e mecnica com
superviso da equipe de processos e complementados pela instrumentao e automao.

Exemplo
Num processo de produo de pasta de papel, obtm-se, aps uma srie de operaes, uma
pasta com 82% de humidade. Esta pasta tal qual submetida expresso (em prensas
hidrulicas), de onde sai com uma humidade de 55%. Posteriormente efetuada uma secagem
que remove 78% da gua ainda presente.
O fluxograma correspondente :

4.5.2

Base de clculo

De acordo com Himmelblau, antes de se iniciar a resoluo de um problema devem ser


colocadas trs questes:
1) Quais os dados disponveis?
2) Qual a resposta pretendida?
3) Qual a Base de Clculo mais conveniente?
As respostas s duas primeiras perguntas so obtidas atravs de uma leitura atenta do
enunciado.
Em relao terceira questo, uma Base de Clculo (BC) uma quantidade de matria (num
determinado ponto do processo) ou um perodo de tempo, em relao aos quais se iro referir
todos os clculos a efetuar. A escolha adequada de uma BC simplifica, normalmente, a
resoluo do problema. Como o resultado de todos os clculos vo estar referidos BC
escolhida, fundamental que a sua indicao esteja bem explcita no incio da resoluo do
problema.
Frequentemente, uma boa BC ditada pela composio de uma corrente. Assim, se a
composio for dada em % mssica, a escolha de

do total da corrente evita o clculo

preliminar da determinao da massa de cada um dos constituintes dessa corrente.


Analogamente, se a composio da corrente for molar, dever escolher-se

moles. Por

norma, sempre que nos referimos a uma corrente slida a composio indicada mssica,
sendo molar para uma corrente gasosa.
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Exemplo ilustrativo 1
1000

/ de uma mistura de benzeno e tolueno, que contm 50% de benzeno em massa, so

separados por destilao em

fraes. A vazo mssica na corrente de topo contm 450

de benzeno e na corrente de fundo h 475

de tolueno. Calcule as vazes dos

componentes, as vazes totais de cada corrente e as fraes mssicas e molares dos


componentes nas correntes.
Soluo:
Restrio de composio na corrente

na alimentao

Base de Clculo:
Equaes:
Balano de Massa Global:

Balano de Massa Benzeno:

Balano de Massa Tolueno:

Restries:

Soluo:

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Verificao, utilizando o Balano de Massa Global:

Note que esse problema envolve poucas equaes, sendo ento possvel resolv-lo
sequencialmente.
Conhecidas as vazes totais e as vazes por componente em cada corrente possvel, a partir
da definio de frao, a determinao das fraes mssicas de cada componente ( ) em cada
corrente. Lembrando ento que:

Fraes de Benzeno:

Definidas todas as informaes na base mssica, pode-se fazer a mudana de base para a
molar facilmente, desde que se defina uma quantidade de referncia para os clculos. Lembrese que a composio de uma mistura no funo da quantidade total da mistura. Assim, essa
quantidade de referncia pode ser qualquer uma, podendo ser ento escolhida de modo a
facilitar as contas.
Nas tabelas a seguir so mostradas as passagens da base mssica para a molar em todas as
correntes. O valor de referncia para os clculos foi arbitrado igual vazo total de cada
corrente.

4.5.3

Componente Chave ou de Amarrao

Componente que aparece em um menor nmero de correntes. Em funo desta caracterstica,


a equao do balano de massa deste componente possui menos termos do que as equaes
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para os demais componentes. Este fato implica, em muitas vezes, no aparecimento de


somente uma incgnita do problema na equao relativa ao componente chave, permitindo
assim a sua imediata determinao.

Exemplo ilustrativo 2
O processo de dessalinizao de gua salgada pode ser conduzido de diversas formas e pode
ser utilizado com dois objetivos: produo de sal (

) e produo de gua dessalinizada

para posterior utilizao pela comunidade.


A produo de sal (

) a partir da gua do mar envolve a concentrao da gua salgada at

a sua saturao, quando inicia a precipitao do sal, que ento separado. Em funo das
caractersticas climticas no Brasil, aqui este processo conduzido utilizando energia solar
como fonte de energia para o processo de evaporao da gua do mar. O local onde ele
conduzido chamado de salina, sendo praticamente uma atividade artesanal.
A produo de gua dessalinizada a partir da gua do mar comum nos pases do Oriente
Mdio, onde os recursos hdricos so escassos e h grande disponibilidade de combustveis
fsseis. Com este objetivo, a gua do mar evaporada formando duas correntes: uma de gua
salgada (salmora), com uma concentrao de sal acima da gua do mar alimentada, que
retornada ao mar; e outra de vapor livre do sal, que posteriormente condensado formando a
corrente de gua dessalinizada.
Um esquema simplificado desse processo mostrado na figura a seguir:

Considere que a frao mssica de sal (

) na gua do mar seja igual a

. Determine a

de gua dessalinizada. Em

quantidade de gua do mar necessria para produzir

funo de problemas relacionados corroso dos equipamentos envolvidos no processo, a


frao mssica na salmoura descartada est limitada a

Esquema, com as informaes fornecidas:

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Balano de Informaes:

Nmero de incgnitas:

Equaes independentes:

Grau de liberdade na formulao:

balanos de massa por componente;

Soluo:

Balano de massa (sal):


Balano global:

Observaes:
i)

A equao restante do balano de massa, no utilizada em funo da dependncia


linear, pode ser empregada para verificar os resultados obtidos:

ii)

Apesar da simplicidade destes resultados, eles representam o ponto de partida para o


dimensionamento dos equipamentos do processo (evaporadores, condensadores,
bombas, etc.) e das tubulaes, e permitem ainda uma avaliao preliminar dos custos
envolvidos no empreendimento.

iii)

Apesar de no ter sido especificado, o resultado est baseado na produo de

de gua dessalinizada. Este dado chamado de base de clculo no

procedimento de soluo.

Exemplo ilustrativo 3
Um experimento sobre a taxa de crescimento de certos micro-organismos requer que se
estabelea um ambiente de ar mido enriquecido em oxignio. Trs correntes so alimentadas
em um evaporador para produzir a corrente com a composio desejada.
As trs correntes de entrada so:
i)

gua lquida, alimentada na vazo de

ii)

Ar (

iii)

Oxignio puro, com vazo molar igual a (

de

de

, em base molar);
) da vazo do ar.

A corrente de sada, no estado gasoso, apresenta

de

, em base molar. Calcule as

vazes de ar, de oxignio puro e de produto, bem como a composio do produto.


Dados complementares: densidade da gua lquida (
(

); massa molar da gua

).

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Esquema, com as informaes fornecidas:

Como as unidades dos dados fornecidos no so compatveis, nesta etapa de sua organizao
importante providenciar a sua homogeneizao. Isto feito, no h necessidade de
preocupao com unidades ao longo dos clculos e j se sabe qual a unidade dos resultados
obtidos. Concentraes: Fraes molares; Vazes: Vazes molares, em mol/min. Assim, falta
representar a vazo da corrente de gua lquida em

] 0
0

1
1

Balano de Informaes:

Nmero de incgnitas:

Equaes do balano de massa por componente;

Equao do balano de massa global;

Restries: (corrente de produto) e (vazo de oxignio puro

Equaes: ;

da vazo de ar);

Dependncia linear entre as equaes de balano dos componentes e a global;


Equaes independentes:

Grau de liberdade na formulao:


Soluo:
Este problema envolve balanos de massa em regime estacionrio, sem a presena de reao
qumica, desta forma:
Balano global:

( )

Balanos por componentes:


:

( )
( )

Restrio:
Restrio adicional:

( )

( )

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A equao representativa do balano de massa do componente

fica para ser utilizada para

verificar o resultado.
Resolvendo o sistema formado pelas equaes ( ) a ( ):

Observao: Na soluo foram utilizadas as equaes representativas dos balanos dos


componentes
4.5.4

, pois eles aparecem em um menor nmero de correntes.

Escalonamento de um Processo

Quando as informaes sobre o balano de massa so coerentes, diz-se que elas esto
balanceadas ou que o processo encontra-se balanceado.
Suponha que 1 kg de benzeno se misture com 1 kg de tolueno, formando uma corrente com 2
kg de mistura com 50% de benzeno e 50% de tolueno, em base mssica, conforme mostrado
na figura:

Note que a massa de todas as correntes pode ser multiplicada por um mesmo fator e o
processo continua balanceado. O mesmo no verdade para a composio, que se mantm
constante. Como a mudana das unidades que representam a quantidade em cada corrente
feita por um fator de correo constante, a troca nominal de todas as unidades
representativas das quantidades ou vazes de cada corrente tambm mantm o processo
balanceado. Este procedimento de multiplicar todas as correntes de massa por um fator,
mantendo a composio constante, chamado de escalonamento (ou extrapolao) e o fator
utilizado chamado de fator de escala. Em base molar este procedimento somente pode ser
aplicado na ausncia de reao qumica.
Observao Importante: Agindo desta forma pode parecer que o escalonamento de processos
na prtica muito simples. No realidade! Esta situao de somente utilizar um fator de
escala no escalonamento considera condies ideais, nas quais todas as condies
geomtricas, cinemticas e dinmicas so fielmente reproduzidas nas diferentes escalas. Na
prtica, esta reproduo de condies nas diversas escalas praticamente impossvel, e a
extrapolao de escala um dos grandes desafios a serem enfrentados.
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Exemplo ilustrativo 4
Uma mistura dos compostos

e ,

em base molar, respectivamente, separada

em duas fraes. Em uma operao em batelada, os resultados obtidos so os seguintes:

Deseja-se obter a mesma separao em uma operao contnua, com uma alimentao da
soluo de

original a uma vazo de

. Esboce o fluxograma do processo

contnuo.
Soluo:
As informaes solicitadas podem ser obtidas diretamente a partir dos dados da operao em
batelada atravs da utilizao do seguinte fator de escala (
0
,

1
-

):
]

Assim, obtm-se:

Note que no processo de escalonamento as composies no se alteram.

4.6 Atividades

Examinar os exemplos:
o

Himmelblau & Riggs (3.1 at 3.9)

Felder & Rousseau (4.2.1, 4.2.2, 4.2.3, 4.3.1, 4.3.2, 4.3.3, 4.3.4).

Exerccios:
o

Himmelblau & Riggs (3.1.8, 3.2.2, 3.2.12)

Felder & Rousseau (4.10, 4.16).

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Balanos de massa sem reao qumica

Lembrando a equao geral do balano de massa: * +

* +

* +

* +

Neste captulo, sero trabalhos problemas sem a presena de reao qumica * +

. Em

relao ao acmulo, os termos correspondentes so normalmente representados por


expresses diferenciais, o que gera equaes diferenciais para representar os balanos. Como
ainda o conhecimento de clculo no suficiente para resolver este tipo de equao, nos
restringiremos a problemas em regime estacionrio, nos quais, o acmulo nulo * +

Ento num sistema aberto em regime estacionrio sem reao qumica o balano de massa :
* +

* +

Nos processos qumicos h um grande nmero de equipamentos que operam com base em
diversos conceitos fsicos e fsico-qumicos. A seguir so apresentados alguns equipamentos
mais comuns, nos quais o balano de massa fornece informaes importantes.

5.1 Pontos especiais em processos


5.1.1

Divisor de Corrente

No propriamente um equipamento. Representa um ponto na tubulao onde h diviso da


vazo de uma corrente ( montante do divisor) em duas ou mais correntes ( jusante do
divisor). Como no ocorre nenhum processo fsico ou qumico neste ponto, a composio das
novas correntes igual a da corrente montante do divisor.

No caso de haver diviso em duas correntes, a distribuio da vazo entre as correntes


jusante do divisor descrita por um fator , que pode ser definido na forma:

O valor de

definido pelo controle operacional da planta, ou seja, um agente externo

especifica o seu valor. A relao desse valor com os parmetros operacionais sero estudos em
Mecnica dos Fluidos.
5.1.2

Ponto de Mistura

Ponto onde h a simples unio (mistura) de duas ou mais correntes. Como no ocorre nenhum
processo fsico ou qumico neste ponto, a vazo e a composio da corrente jusante do
ponto de mistura so determinadas pelo balano de massa no ponto de mistura. Na Figura
apresentado um esquema de um ponto de mistura com duas correntes montante.
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O balano de massa global no ponto de mistura :

O balano de massa para o componente i:

5.2 Misturadores
So equipamentos onde duas ou mais correntes so misturadas. A mistura pode ser dos
seguintes tipos:

Slidoslido.

Lquidolquido.

Gsgs.

Slidolquido.

A mistura lquidolquido uma operao simples gerando um sistema homogneo. A mistura


gsgs raramente difcil, enquanto que a mistura slidoslido e slidolquido bastante
difcil, porque envolve a aplicao de fora de cisalhamento.
O dispositivo de mistura consiste de um recipiente e um impulsor. Estes dispositivos podem
ser dispostos para realizar tanto processo em lotes como processo contnuo. Na Figura
mostrado um tanque de mistura tpico:

A mistura de fluido feita pelo impulsor, o qual est montado com a ajuda de um eixo. O eixo
acionado por um motor. O tanque de mistura um recipiente de ao inoxidvel cilndrica. A
parte superior do reservatrio fechada com uma placa plana, enquanto que a parte inferior
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de forma redonda para eliminar os cantos agudos. A capacidade do reservatrio depende da


natureza da agitao envolvida com a mistura. Um diagrama simples de mistura e as equaes
associadas so:

5.3 Separadores
A separao de misturas fundamental nos processos qumicos, entre as operaes unitrias
de separao temos:

Flash

Destilao

Cristalizao

Evaporao

Na Figura so mostradas as variveis e equaes relevantes para o balano de massa em um


separador.

5.3.1

Processo Flash

Um tambor mantido em condies de temperatura e/ou de presso diferentes da


temperatura e/ou da presso da corrente nele alimentada. Esta diferena de condies
operacionais imposta com o objetivo de vaporizar parcialmente a corrente de entrada, que
normalmente encontra-se no estado lquido, separando-a em duas correntes: uma vapor e
outra lquida. A causa principal desta vaporizao parcial neste equipamento uma
despressurizao, ou seja, a presso na corrente que entre no tambor maior do que a
presso no seu interior. Assim, o fluido ao entrar no Tambor de Flash passa por uma
"expanso".
Nesta vaporizao parcial, os componentes no vaporizam nas mesmas propores em que
esto presentes no lquido. Os componentes mais volteis tm uma maior tendncia para
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vaporizar, causando em situaes onde o processo de mudana de fase no completo uma


maior concentrao dos componentes mais volteis na fase vapor e dos menos volteis na fase
lquida. Este fato pode ser observado na Figura, onde mostrado um processo envolvendo
uma corrente ( ), no estado lquido, formada de iguais quantidades molares de etano e
butano.

Os resultados na Figura deixam claro que se o Flash for utilizado com objetivo de separao,
ele somente efetivo se a vaporizao for parcial, situao na qual as concentraes das
correntes de sada so diferentes da concentrao da corrente original.
Aps a expanso, no interior do tambor de flash h um processo fsico de equilbrio entre as
fases vapor e lquida, formadas e mantidas em contato no seu interior. Sabe-se da prtica, que
sempre que duas fases distintas so colocadas em contato elas tendem a entrar em equilbrio.
Esta condio de equilbrio dita algumas relaes entre as variveis que descrevem os estados
das fases presentes, mais tarde, no curso de Termodinmica, voc ir estudar este fenmeno
com mais detalhes. No momento, o que nos interessa saber que as composies das fases
que deixam o tambor de flash devem obedecer a uma relao de equilbrio, que pode ser
representada da forma mais simples pela expresso:

onde

a frao molar do componente na fase vapor, que forma a corrente ;

molar do componente

na fase lquida, que forma a corrente ; e

a frao

uma constante de

equilbrio, com valores distintos para cada componente .


Mais tarde, nos seus estudos de Termodinmica, voc ver como os valores de

podem ser

previstos a partir das variveis que definem o sistema (presso, temperatura e composies).
Formas mais gerais para representar esta relao de equilbrio sero estudas naquela ocasio,
bem como sero mostrados critrios que permitiro uma previso da "capacidade" do Tambor
de Flash realizar uma certa separao desejada. Com estes conhecimentos mais avanados,
voc ainda ser capaz de prever quais devero ser a temperatura e a presso no interior do
tambor para uma determinada separao especificada. Na Figura so mostradas as variveis
relevantes para o balano de massa em um Tambor de Flash.

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Se considerarmos as constantes de equilbrio

conhecidas e um processo envolvendo

componentes, um balano de informaes indica que:


Nmero de incgnitas:
Equaes:

Equaes do balano de massa por componente;


Equao do balano de massa global;
Restries em relaes s composies;
Relaes de equilbrio;
Em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;

Equaes independentes:
Graus de Liberdade:

Alguns problemas na Engenharia Qumica recebem nomes especiais no s pela frequncia em


que elas aparecem mais tambm pela sua importncia no projeto e anlise de equipamentos e
de processos qumicos. Um exemplo o chamado problema de simulao. No nvel de
equipamento, um problema dito de simulao quando so fornecidas todas as variveis que
especificam o estado das correntes de entrada e as que especificam as condies operacionais
no interior do equipamento, e devem-se calcular as variveis que definem o estado das
correntes de sada.
5.3.2

Colunas de Destilao

Como observado anteriormente, a separao completa de uma mistura muito difcil em um


nico tambor de flash. Uma possibilidade ento colocar um conjunto de tambores em srie.
Assim, so obtidas melhores separaes.
Esta ideia de vrios flashes em srie utilizada nas colunas de destilao. Estas colunas so
equipamentos nos quais podemos considerar a presena de diversas regies, independentes e
ligadas em srie, de contato lquido-vapor, que funcionam como vrios flashes.
Em sua operao, alimentada uma corrente de uma mistura lquida em sua lateral e em seu
interior h uma corrente gasosa, rica nos elementos mais volteis, escoando na direo
ascendente, e uma corrente lquida, rica nos componente menos volteis, escoando na direo
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descendente. Em sua parte superior (topo da coluna) retirada esta corrente gasosa e
resfriada em um condensador (equipamento onde h condensao de vapores). Parte do
condensado formado sai como produto de topo e a parte complementar retornado coluna
para dar incio corrente lquida que escoa no sentido descendente. Na base da coluna ocorre
o inverso, ou seja, parte do lquido que chega retirado como produto de fundo e a outra
parte passa atravs de um equipamento que fornece calor (este equipamento tem o nome
especial de refervedor), vaporizando este lquido, que ento realimentado na coluna, dando
origem a corrente de vapor ascendente.
Desta forma, tendo como objetivo somente o balano de massa, uma coluna de destilao
muito parecida com o tambor de flash: h uma corrente de alimentao e duas de sada: (i)
uma no topo, rica nos componentes no volteis e (ii) uma no fundo, rica nos componentes
no volteis. Como esta distribuio de componentes nas correntes ocorre, no mais funo
de uma nica relao de equilbrio. Voc, ao longo do curso de Operaes Unitrias vai
aprender como utilizar as relaes de equilbrio no projeto das colunas de destilao. Neste
primeiro curso, ao lidarmos com colunas de destilao, nos restringiremos utilizao de
equaes diretamente ligadas aos balanos de massa.
Na figura mostrado um esquema bsico de uma coluna de destilao e as principais
correntes envolvidas.

Exemplo
Encontra-se disponvel em uma planta de processo uma vazo de

de uma

mistura com a seguinte composio:

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Esta mistura deve ser separada em duas fraes por destilao.


O destilado (corrente de topo) deve conter todo o propano alimentado e
enquanto a frao molar de i-butano deve ser igual a

do i-pentano,

nesta corrente.

A corrente de fundo deve conter todo o n-pentano alimentado. Com base nas informaes
fornecidas, calcule o resto das variveis do processo.
Esquema, com as informaes fornecidas:

Balano de Informaes:
Nmero de incgnitas:
Equaes:

Equaes do balano de massa por componente;


Equao do balano de massa global;
Restries em relaes s composies;
Adicionais;
Em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;

Equaes independentes:
Graus de Liberdade:
Soluo:

Balano global:

( )

Balanos por componentes:

Propano:
iButano:
nPentano:
Restries:

( )

( )
( )
( )
( )

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Restrio adicional:

( )

Resolvendo o sistema formado pelas equaes ( ) a ( ):


Destilado

Fundos

Propano:
iButano:
nPentano:
Restries:
Observao:
O sistema da forma que est escrito no linear. Esta caracterstica contribui para tornar mais
complicada a sua soluo. Sempre que possvel, deve-se procurar formular o modelo
utilizando-se equaes lineares, pois h mtodos sistemticos e simples para a soluo de seus
sistemas.

5.4 Extratores
O extrator um equipamento onde uma corrente, normalmente pura, chamada de solvente,
colocada em contato com uma mistura com objetivo de retirar, preferencialmente, um dos
componentes desta mistura. So ento formadas duas correntes: uma formada por uma
soluo envolvendo o solvente e as substncias extradas, chamada de extrato, e outra
composta do material restante da mistura original, chamada de rafinado.
Na Figura so mostradas as variveis e equaes relevantes para o balano de massa em um
extrator. Esquemas e equaes similares so obtidos para a absoro e a secagem.

Um exemplo clssico de extrao ocorre na preparao do caf. A mistura original


representada pelo p de caf e a gua quente desempenha o papel de solvente. Est gua
quente entra em contato com o p do caf, retirando preferencialmente substncias que
conferem o sabor e aroma ao lquido obtido, que o extrato. O p restante, agora sem as
substncias de interesse, representa o rafinado.

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5.5 Balanos Envolvendo Mltiplas Unidades


Na prtica os processos tm vrias unidades e importante em uma primeira anlise obter a
vazo e principais parmetros das correntes que unem estes equipamentos. Assim, uma
anlise preliminar do tamanho dos equipamentos e, consequentemente, de seu desempenho
e custo pode ser efetuada. Esse tipo de anlise importante em uma primeira estimativa da
viabilidade econmica do processo.
Foi visto que balanos so efetuados em volumes de controle, que so arbitrariamente
definidos em funo da convenincia dos clculos a serem efetuados. Ento, em um problema
envolvendo vrios equipamentos, a diferena para os problemas com um nico equipamento
a possibilidade de definio de diversos volumes de controle e assim de diversos conjuntos de
equaes.
Seja o exemplo da Figura, onde h um ponto de mistura, um divisor de correntes e dois
equipamentos. As correntes

so entradas no processo; e as correntes

so correntes de sada. Um volume de controle envolvendo todo o processo atravessado por


estas seis correntes que representam a ligao do processo com o exterior. As correntes
so correntes internas, para obter informao sobre elas, devemos ter volumes de
controle atravessados por elas de tal forma que elas aparecem nas equaes dos balanos.

Ao se definir os volumes de controle, deve-se ter em mente que os clculos sero mais simples
quando os volumes de controle forem escolhidos de tal forma que as respectivas superfcies
de controle sejam atravessadas pelo menor nmero possvel de incgnitas.

Exemplo

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Um processo contm duas colunas de destilao, ligadas conforme o fluxograma apresentado.


H dois componentes no processo e as composies conhecidas (fraes mssicas) das
correntes so mostradas no fluxograma. Com base nos dados fornecidos, calcule as vazes e
composies das correntes

, completando assim os dados das correntes do processo.

Soluo:
Devem-se definir os volumes de controle. De acordo com o problema, os volumes de controle
podem ser definidos sequencialmente, permitindo a determinao das incgnitas passa a
passo, ou simultaneamente, o que gera um grande sistema de equaes para ser resolvido. A
forma sequencial prefervel, pois permite um melhor acompanhamento do procedimento de
clculo.
Partiremos para resolver este problema de forma sequencial. Note que todas as vazes
fornecidas esto nas mesmas unidades e que as fraes so todas compatveis com as vazes,
ou seja, vazes mssicas acompanhadas de fraes mssicas. Assim, no h necessidade de
converses para compatibilizar estas informaes.
Volume de Controle 1: (

Volume envolvendo o processo como um todo. Permite o clculo das variveis da corrente

Balano de Informaes
Nmero de incgnitas:
Equaes:

Equaes do balano de massa por componente;


Equao do balano de massa global;
Restrio em relao composio;
Em funo da dependncia linear entre as equaes
de balano dos componentes e a global;

Equaes independentes:
Graus de Liberdade:
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Soluo:

Balano global:

Balano componente 1:
Restries:
Volume de Controle 2: (

Volume envolvendo a primeira coluna. Permite o clculo das variveis da corrente

Soluo:

Balano global:

Balano componente 1:
Restries:

Volume de Controle 3: (

Volume envolvendo o misturador. Permite o clculo das variveis da corrente


variveis da corrente

desde que as

j tenham sido determinadas.

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Soluo:

Balano global:

Balano componente 1:
Restries:
Observaes:
i) Note que no lugar de utilizar o

para determinar os parmetros da corrente

, um

volume de controle envolvendo a primeira coluna e o misturador poderia ter sido utilizado.
Nesse caso os dados relativos a

seriam calculados a partir somente dos dados fornecidos no

problema. Resultados destes outros volumes de controle podem ser utilizados na verificao
dos valores j obtidos.
ii) Conforme pode ser observado grande o nmero de volumes de controles possveis. Assim,
deve-se ter cuidado quando se escolhe o procedimento simultneo para no se escrever um
nmero de equaes maior do que o necessrio.

5.6 Correntes Especiais em um Processo


Existem algumas correntes de processo que tm um objetivo especfico e aparecem em uma
grande quantidade de fluxogramas. Estas correntes so apresentadas a seguir, bem como uma
discusso inicial de suas finalidades.
5.6.1

By-pass

O fluido que passa por uma corrente de by-pass no atravessa o(s) equipamento(s)
posicionado(s) na direo principal do processo entre o incio do by-pass e o seu retorno para a
corrente principal (vide figura abaixo). As correntes de by-pass, so originadas em um divisor
de correntes e terminam em um misturador.

A corrente de by-pass tem a sua utilizao ligada principalmente ao controle operacional da


planta, ou especificamente, de equipamentos. Assim, comum ocorrer o by-pass de um
equipamento, com a vazo que passa por esta corrente sendo manipulada para manter as
condies de sada desejadas.
5.6.2

Reciclo

A corrente de reciclo uma corrente que retorna parte ou a totalidade da massa de um ponto
avanado do processo para outro em uma posio pela qual esta massa j tenha passado. Uma
representao esquemtica de uma corrente de reciclo apresentada na figura abaixo. Note
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que a corrente de reciclo nasce em um ponto de diviso que no necessariamente um divisor


de corrente. Muitas vezes a sua origem em um equipamento de separao, o que trs como
consequncia que a sua composio diferente da composio das outras correntes que saem
de tal equipamento.

As correntes de reciclo servem para a recuperao de reagente no consumido na etapa de


reao, para a recuperao de catalisador que seja arrastado para fora do reator, assim como
podem auxiliar no controle de processos atravs da diluio da corrente que alimentado no
reator, situao importante em reaes altamente exotrmicas. Nesses casos, o reciclo
parcial. H ainda sistemas onde um fluido opera em circuito fechado, por exemplo, em ciclos
de refrigerao e o circuito de gua de resfriamento em plantas de processo. Nesses sistemas
a totalidade da corrente recirculada.
5.6.3

Purga

A corrente de purga uma corrente que retirada de outra e descartada. Seu objetivo
promover o descarte de substncias que, sem a purga, iriam se acumular, principalmente em
circuitos de reciclo.

Imagine que haja a formao de um produto secundrio na reao e que o processo de


separao no seja capaz de separ-lo da matria prima no reagida que reciclada. Desde
modo, a corrente de reciclo conter toda a quantidade deste produto secundrio. Assim, a
corrente de purga retirada do reciclo o nico ponto de descarte deste produto secundrio.
Caso isto no fosse feito, haveria um acmulo deste produto secundrio, pois ele
continuamente formado na reao.
5.6.4

Make-up

A corrente de make-up a corrente que repe perdas em um circuito fechado. Seja, por
exemplo, o circuito de gua de resfriamento em uma planta de processos. Este circuito
disponibiliza gua, a temperatura ambiente, para retirar energia de qualquer ponto do
processo. Ele formado, principalmente, por uma bomba, que joga a gua fria para o
processo, e por uma coluna de resfriamento, que recebe a gua aquecida que sai do processo
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e torna a resfri-la at a temperatura ambiente, disponibilizando-a para ser novamente


bombeada, fechando assim o circuito. Neste circuito, vazamentos e evaporao na torre de
resfriamento so as principais causas da diminuio da gua que circula. Para manter a
quantidade constante, h a necessidade de repor esta gua perdida, o que feito atravs de
uma corrente de make-up.

Outros processos que operao com circuitos fechados so processos de extrao por
solvente. Neste caso o solvente est presente para servir de agente extrator, no podendo sair
junto com o produto. Assim, aps fazer a extrao (retirar de uma matriz a substncia
desejada) o solvente separado da substncia de interesse e reciclado. As perdas de solvente
so repostas atravs de uma corrente de make-up.
Problemas envolvendo estas correntes so resolvidos de forma anloga aos problemas com
mltiplas unidades apresentados no item anterior. Especial ateno deve ser dada s correntes
de reciclo, pois elas retornam informaes de mudanas efetuadas ao longo do processo para
o seu ponto inicial.

5.7 Atividades

Examinar os exemplos:
o

Himmelblau & Riggs (4.1 at 4.7)

Sikdar (3.1 at 3.29)

Felder & Rousseau (4.4.1, 4.4.2, 4.5.1, 4.5.2).

Exerccios:
o

Himmelblau & Riggs (4.1.4, 4.1.10, 4.1.25)

Felder & Rousseau (4.28, 4.34).

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Balanos Materiais envolvendo reaes qumicas

Antes de tratar os balanos de massa em sistemas envolvendo a presena de reaes qumicas


so recordados alguns conceitos importantes quando h a presena de reaes.

6.1 Reao Qumica:


Transformao de uma ou mais substncias, denominadas reagentes, em outras substncias,
denominadas produtos.
A equao qumica uma representao simblica da reao qumica. Tambm chamada de
equao estequiomtrica, ela relaciona as substncias envolvidas na reao qumica e indica a
proporo entre os reagentes e os produtos. Tomando como exemplo:

verifica-se que possvel extrair informaes qualitativas; as substncias que se combinam,


chamadas de reagentes (

), e as que so obtidas, chamadas de produtos (

); e

quantitativas (em que propores elas se combinam e so obtidas) desta expresso. Assim,
tem-se:

que, multiplicada pelo nmero de Avogadro (

), fornece

Uma equao estequiomtrica vlida deve estar balanceada, isto , o nmero de tomos de
cada espcie atmica deve ser o mesmo nos dois lados da equao, pois no h gerao nem
destruio de tomos em uma reao qumica.
Os coeficientes estequiomtricos indicam o nmero de moles de cada espcie qumica
envolvida na reao qumica, que a torna balanceada. So escritos no lado esquerdo de cada
smbolo correspondente s espcies qumicas presentes. Na equao em anlise os
coeficientes estequiomtricos so:

Note que a relao indicada nas equaes estequiomtricas em base molar. Ento, no
necessariamente o nmero total de moles dos reagentes igual ao dos produtos, como ocorre
em relao massa total. possvel haver um aumento ou uma diminuio do nmero de
moles totais em uma reao qumica. Isto pode ser visto na reao em anlise:

que, em base molar representa:


Reagentes:

3 moles no total;

Produto:

2 moles no total.

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Sendo as massas moleculares das substncias envolvidas na reao:


(

)
(

tem-se, em base mssica:


Reagentes:

Produto:

)
)

no total;

no total.

igualdade imposta pelo princpio da conservao da massa.


A razo estequiomtrica entre duas substncias que participam de uma reao qumica a
razo entre os seus respectivos coeficientes estequiomtricos, estando a equao balanceada.
A razo estequiomtrica pode ser utilizada como um fator de converso que permite calcular a
quantidade de um reagente (ou produto) que consumido (ou produzido), quando fornecida
uma quantidade de outro composto que participa da reao.
Voltando a nossa equao exemplo:

tem-se como razes estequiomtricas:

Exemplo:
Qual a quantidade de

de

necessria para produzir

( )

Note que como as equaes estequiomtricas so escritas em base molar, clculos envolvendo
reaes qumicas so mais diretos nesta base. Assim, no exemplo anterior, antes de fazer o
clculo do consumo de oxignio, a informao fornecida foi passada para a base molar atravs
da utilizao da massa molar do
molar do

. Obtido o resultado, em base molar, novamente a massa

utilizada para se conhecer a resposta em termos mssicos.

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6.2 Alguns Conceitos Utilizados na Cintica Qumica


6.2.1

Reagente Limite e Reagente em Excesso:

comum situaes nas quais as reaes qumicas so conduzidas com a introduo de


reagentes em quantidades diferentes daquelas indicadas pela estequiometria da reao.
Assim, aparecem os conceitos de reagente limite e reagente em excesso. Reagente limite
aquele que se encontra no meio reacional em menor quantidade, em termos
estequiomtricos. Todos os outros reagentes so chamados de reagentes em excesso. Note
que em funo da prpria definio, se a reao for conduzida at o final, o reagente limite o
que desaparece primeiro.
Podemos identificar facilmente o reagente limite em um meio reacional calculando uma razo,
para cada reagente, entre o nmero de moles efetivamente adicionados e o nmero de moles
estequiometricamente necessrios. Esta razo apresentar o menor valor para o reagente
limite.
Imagine que a reao que estamos utilizando como exemplo,

seja conduzida com a adio de 150 mol de

de

. Nesta condio, qual o

reagente limite?
Calculando as razes definidas para cada um dos reagentes:

Verificamos ento que o

o reagente limite nestas condies, apesar de haver a adio de

um nmero de moles superior desta substncia. Isto ocorre pois a reao necessita de um
nmero de moles maior desta substncia.
6.2.2

Percentual em Excesso de um Reagente:

A quantidade em excesso de um reagente pode ser representada pelo seu percentual em


excesso. Ele definido como o percentual representativo do excesso em que adicionado
determinado reagente em relao quantidade necessria, deste mesmo reagente, para
reagir com a quantidade utilizada do reagente limite. Ou seja:

onde

o nmero de moles alimentados do reagente em excesso e

o nmero de moles

do reagente em excesso para reagirem com o nmero de moles presentes do reagente limite.

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6.2.3

Grau de Converso de um Reagente:

O grau de converso (ou simplesmente converso) de um reagente indica uma relao


quantitativa entre o nmero de moles alimentados no meio reacional e o nmero de moles de
efetivamente reagem, de uma determinada substncia. A converso pode ser apresentada em
termos percentuais,
( )
Note que, em um processo operando em regime estacionrio, a quantidade de moles da
espcie qumica que reagem igual a diferena entre a quantidade de moles de que entra
(

) e a quantidade de moles de que sai (

). Desta forma, em regime estacionrio:

( )
6.2.4

Grau de Completao

O grau de completao o grau de converso calculado em relao ao reagente limite. Ele


representa a parcela do limite que reage, podendo ser diferente da unidade em funo de
diversos motivos. Entre as causas para a no converso completa do reagente limite em um
reator qumico pode estar o fato da misturao no interior do reator no ser perfeita, gerando
a possibilidade de molculas do reagente limite atravessarem o reator sem entrar em contato
com as molculas do ou dos outros reagentes.
Exemplo Ilustrativo
Acrilonitrila produzida por uma reao envolvendo propileno, amnia e oxignio,
representada pela equao qumica:

A alimentao contm

de

de

de ar, em base molar. Com base

nas informaes fornecidas, responda:


a) Qual o reagente limite? Qual o percentual em excesso dos outros reagentes?
b) Calcule a razo

de

converso de

produzidos por

de

alimentados, para uma

do reagente limite.

Soluo:
i) Equao qumica balanceada.
ii) Quantidade de

alimentadas:

de

de

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iii) Identificao do reagente limite:


Nmero de moles estequiomtricos:

. Da reao qumica tem-se diretamente:

Nmero de moles disponveis (que entram):

. Das informaes fornecidas:

Com estes dados, pode-se construir a seguinte tabela:

Composto

Assim, verifica-se que o

o reagente limite.

iv) % em excesso dos outros reagentes:


Antes de determinar o excesso dos outros reagentes, devem-se calcular as quantidades
estequiomtricas dos outros reagentes em relao ao reagente limite. Este clculo efetuado
utilizando-se as respectivas razes estequiomtricas:

v) Razo
do

de

produzidos /

igual a

de

alimentados, para um grau de converso

, sendo o grau de converso do

igual a

, em funo de sua

definio tem-se:
|

ento reagem:
|

Utilizando o conceito de razo estequiomtrica:


|

Ento, a razo solicitada :


|
|

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6.2.5

Seletividade e Rendimento

Na maioria dos processos os reagentes formam o produto desejado em uma reao simples.
Entretanto, os reagentes normalmente tambm se combinam em outras rotas qumicas, assim
como o produto formado tambm pode reagir formando produtos indesejveis. O resultado
lquido destas reaes paralelas (laterais) a perda de reagentes, ou seja, uma perda
econmica. Em outras palavras, nem todo o reagente alimentado convertido no produto
desejado. Parte gasta, irreversivelmente, nestas reaes paralelas.
Um exemplo o processo de clorao de benzeno, onde o produto desejado o
monoclorobenzeno. Neste processo, realizado atravs do borbulhamento de cloro gasoso em
benzeno lquido, alm da clorao h tambm a diclorao e a triclorao, formando
diclorobenzeno e triclorobenzeno que devem ser posteriormente separados do monocloro.
Os conceitos de seletividade e de rendimento so usados para indicar, em termos relativos, a
ocorrncia de uma reao desejada em relao a reaes laterais competitivas.
A seletividade (

) de um processo em relao a um determinado produto indesejado

definida como:

O rendimento pode ser representado em relao a duas referncias: (i) alimentao do reator
(

) e (ii) consumo de reagente (

). As respectivas definies so:

Observe que, pelas definies, o rendimento e a seletividade crescem quando a ocorrncia de


reaes indesejadas diminui.
Outro fato que deve ser ressaltado que as definies destes parmetros cinticos so
baseadas em nmeros de moles. Assim, clculos efetuados na base mssica normalmente
geram resultados errados! Somente em situaes onde todos os termos das equaes de
definio envolvem dados relativos a um mesmo componente, como por exemplo, a
converso, clculos efetuados na base mssica levam ao mesmo resultado dos efetuados na
base molar.
Exemplo Ilustrativo
As reaes:

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Ocorrem em um reator contnuo, operando em estado estacionrio. As vazes molares na


corrente de alimentao e na corrente de produto so iguais a

, respectivamente. As composies das correntes em base molar so:


Alimentao

Produto

Inertes

Inertes
Com base nas informaes fornecidas, calcule:
a) A converso do

b) O rendimento do

com base na alimentao e no consumo de reagente.

c) A seletividade do

em relao ao

Soluo:
Reaes balanceadas? Sim.
Base de clculo: Vazes fornecidas.
Converso de

; pela definio de converso:


|

|
|

Rendimento com base na alimentao:


|
|

Rendimento com base no consumo:


|
|

Seletividade do

relativa ao

:
|
|

6.3 Balanos de Massa com reao qumica


A presena de reao qumica no interior do volume de controle leva a necessidade de
preocupao em relao ao termo de gerao, mesmo com uma operao em regime
estacionrio * +

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Como j discutido no captulo anterior, se efetuarmos o balano em termos mssicos a


gerao aparecer somente nos balanos por componentes. Em termos molares, de acordo
com os coeficientes estequiomtricos da reao, pode haver gerao tambm em termos
globais. Esse fato ocorre quando o somatrio dos coeficientes estequiomtricos dos reagentes
diferente do somatrio dos coeficientes estequiomtricos dos produtos. Todavia, devido ao
fato da equao estequiomtrica fornecer informaes diretamente em relao aos
componentes, ao escrever o sistema de equaes gerado pelo balano de massa,
normalmente utiliza-se as equaes dos balanos por componentes, deixando de fora a
equao do balano global.
* +

* +

* +

Se lembrarmos do conceito de grau de liberdade, constatamos que o aparecimento do termo


de gerao em nossas equaes trs a necessidade de informaes adicionais para podermos
resolver o sistema de equaes formado pelo balano de massa. Estas informaes adicionais
(equaes matemticas) so fornecidas pelas equaes estequiomtricas e, quando a reao
qumica no ocorre completamente ou h mais de uma reao presente, os parmetros
cinticos tambm devem ser utilizados.
Os balanos de massa com a presena de reaes qumicas so normalmente efetuados na
base molar, pois as informaes vindas das reaes qumicas so fornecidas invariavelmente
nesta base. Muitas vezes, quando as informaes sobre a reao no so bem conhecidas os
balanos por componentes so substitudos por balanos atmicos, nos quais, mesmo com a
presena de reaes qumicas, a gerao nula.
6.3.1

Exemplo Ilustrativo 1

Seja a desidrogenao de etano conduzida em reator contnuo, em estado estacionrio. A

reao :

so alimentados no reator e na corrente do

produto formado h uma vazo de hidrognio igual a

. Com base nas

informaes fornecidas, determine as quantidades de etano e eteno na corrente de produto.


Soluo:
A equao est balanceada e no h problemas de unidades. Pela estequiometria, quando so
formados

, reagem

e tambm so formados

Balanos de massa por componente: * +

* +
* +

* +
* +

* +

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6.3.2

Exemplo Ilustrativo 2

Metano queimado com oxignio, formando dixido de carbono e gua. A alimentao do


reator formada por

de

de

de

efetuada com uma converso do reagente limite de

em base molar. A queima


. Com base nas informaes

fornecidas, determine:
a) A composio, em base molar, do produto formado.
b) A vazo do produto formado nas condies especificadas, se a vazo da mistura
alimentada no reator for igual a

Soluo:
Equao envolvida:

A resoluo considera uma base de clculo igual a

de alimentao, ento fazendo a

razo entre quantidades alimentadas e os coeficientes estequiomtricos dos reagentes:

Assim, o metano o reagente limite e, consequentemente, o oxignio encontrasse em


excesso.
Continuando com a base de clculo igual a

de alimentao, a composio, em base

molar, do produto formado pode ser obtida pelos balanos dos componentes, quando a
converso do reagente limite

Se a vazo da mistura alimentada no reator for igual a

preciso modificar a base

de clculo:

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6.4 Converses em Sistemas com Reciclo


Em processos com reciclo, a converso pode ser informada de duas formas distintas. A
converso global (

), que est baseada em informaes relacionadas entrada e sada do

processo como um todo, e a converso no reator (

) ou de simples passo, baseada nos dados

na alimentao e na sada do reator. Na figura mostrado um esquema de um processo com


reciclo, e tambm so apresentadas as variveis pertinentes para a determinao destas
converses.

Estas converses podem ser apresentadas em termos de porcentagens. Veja que, em uma
reao

, apesar de

do reagente ( ) ser consumido ao passar pelo reator, ele

recuperado completamente atravs do reciclo. Neste exemplo, a converso no reator de


e a converso global de

, pois a quantidade de

que sai do processo nula.

Exemplo ilustrativo
Propano desidrogenado para formar propeno em um reator cataltico. A reao de
desidrogenao :

O processo deve ser projetado para uma converso global de

do propano. Os produtos

da reao so separados em duas correntes: a primeira, contendo

, deixa o processo e considerado o produto; a segunda contm o restante do


reagido e

de
no

do propeno da corrente de produto, e reciclada, sendo misturada a carga

fresca do reator.
Com base nos dados acima, calcule:
a) a composio do produto;
b) a razo entre moles reciclados e moles de carga fresca;
c) a converso no reator, em termos percentuais.

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Soluo:
Os clculos so efetuados na base molar e o esquema do processo :

Base de clculo:
/ e os balanos entre carga fresca ( ) e

Da definio de converso global .


produto ( ) se tem:
(

Composio do produto :

O produto tem

de

O reciclo no contem

alimentado ao separador:

do propeno:

Balanos de massa no separador:

Os moles reciclados so:

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Razo entre moles reciclados e moles de carga fresca:

Balanos de massa no ponto de mistura:


( )

( )

( )

A converso no reator:

A converso no reator em termos percentuais

6.5 Atividades

Examinar os exemplos:
o

Himmelblau & Riggs (5.1 at 5.14)

Sikdar (4.1 at 4.50)

Felder & Rousseau (4.6.1, 4.6.2, 4.6.3, 4.7.1, 4.7.2, 4.7.3, 4.8.1, 4.8.2, 4.8.3, 4.8.4,
4.9.1).

Exerccios:
o

Himmelblau & Riggs (5.1.8, 5.2.4, 5.3.3, 5.5.13)

Felder & Rousseau (4.50, 4.60).

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BIBLIOGRAFIA

Pellegrini, Mach e Costa. Apostila Introduo aos Processos Qumicos. UFRJ, 2001.

Felder & Rousseau. Elementary Principles of Chemical Processes. 3 ed., 2005.

Himmelblau & Riggs. Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering. 8


ed., 2012.

Lackner. Chemical engineering vocabulary, 2 ed., 2014

Sikdar. Chemical Process Calculations, 2013.

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