TCNICAS INSTRUMENTALES PARA LA DETERMINACIN

DE METALES PRESENTES EN EL MEDIO AMBIENTE

Los metales pesados se encuentran en forma
natural en la corteza terrestre. Estos se
pueden convertir en contaminantes si su
distribucin en el ambiente se altera mediante
actividades humanas. En general esto puede
ocurrir durante la extraccin minera, el
refinamiento de productos mineros o por la
liberacin
al
ambiente
de
efluentes
industriales y emisiones vehiculares. Adems, la inadecuada disposicin de
residuos metlicos tambin ha ocasionado la contaminacin del suelo, agua
superficial y subterrnea y de ambientes acuticos.
Tanto las fuentes naturales como antropognicas pueden contribuir
importantemente a la emisin de elementos metlicos a la atmsfera. Cabe
sealar que al comparar las emisiones globales, la emisin de elementos como
selenio, mercurio y manganeso se realizan en su mayora por fuentes
naturales; sin embargo, en el plano regional las fuentes antropognicas pueden
contribuir de manera importante y estos metales se convierten en
contaminantes en la escala local.
PRINCIPALES FUENTES DE EMISIN DE METALES CONTAMINANTES
Mercurio
Actividades mineras de extraccin de oro, plata y cobre.
Fundicin primaria y secundaria de metales.
Produccin de carbn y coque.
Combustin de combustleo y carbn en la generacin de electricidad.
Industria de cloro-sosa.
Incineracin de residuos peligrosos y biolgicos infecciosos.
Plomo
Fundicin primaria y secundaria de metales.
Loza vidriada
Produccin de pinturas
Elaboracin de latas soldadas con plomo
Industria electrnica y de cmputo
Uso de gasolina con plomo

Cadmio
Bateras Recargables de Nquel/Cadmio (Ni/Cd):
Fertilizantes
Pigmentos y Estabilizadores en Plstico y PVC
Pigmentos en Pinturas
Galvanizacin
Catalizadores y Conservadores en la Industria del Plstico
Elaboracin de Pintura (ECOLOGA, 2009)
DETERMINACIN DE PLOMO POR METODOLOGA FLASS
(ESPECTROFOTOMETRA DE ABSORCIN ATMICA POR LLAMA)
sta tcnica se usa para determinar plomo en aguas y efluentes industriales en
el rango de 0,3 a 25,0 mg/L*, es posible determinar mayores o menores
concentraciones por dilucin o concentracin de la muestra respectivamente.
PRINCIPIO
La muestra es digerida para reducir la interferencia por materia orgnica y
convertir todo el metal a una forma libre determinable por Espectrofotometra
de Absorcin Atmica ( EAA ) con llama a 217,0 nm. El contenido de plomo se
determina median-te una curva de calibracin.
Para muestras de agua con bajo contenido de slidos en suspensin con una
turbi-dez menor a 1 NTU no es necesario realizar la digestin.
MUESTREO Y PRESERVACION
Recolectar en frasco de polietileno de alta densidad de 1L de capacidad de
cierre hermtico. Ajustar a pH<2 con cido ntrico (6.1). Analizar antes de 6
meses.

EQUIPOS Y MATERIALES

Espectrofotmetro de absorcin atmica con llama.

Plancha calefactora.
Balanza analtica de precisin 10 mg.
Balanza analtica de precisin 0,1 mg.
Pipetas aforadas de 5 - 100 mL.
Erlenmeyers de 100 - 125 mL.
Papel de filtro libre de ceniza.
Matraces aforados de 25 - 1000 mL.

NOTA: Todo el material de vidrio utilizado deber lavarse con detergente y

agua y enjuagarse por inmersin en una solucin de HNO3 al 5% v/v durante
toda la noche, o un enjuague nico con una solucin de HNO3 al 20% v/v.
Luego se enjuagan tres veces con agua destilada.
REACTIVOS

Acido ntrico (HNO3) 65 %, d= 1,40 g/mL, ppa.

Acido clorhdrico (HCl) 37 %, ppa.
Solucin estndar de plomo de 1000 mg/L:
Disolver 1,5980 g de nitrato de plomo (ppa para Absorcin Atmica) en
HNO3 1% v/v y diluir a 1 L en matraz aforado, con HNO3 1% v/v.
Almacenar en frasco de plstico. Es estable por 1 ao.
Pueden usarse soluciones estndar para Absorcin Atmica comerciales.
Agua destilada.

PROCEDIMIENTO
Digestin de la muestra

Homogeneizar la muestra. Si se dispone de una estimacin del contenido

total de plomo en la muestra realizar una toma con pipeta aforada tal
que la solucin final est en el rango de medida. La toma mnima a
realizar ser de 5,00 mL, en el caso de muestras muy concentradas
diluirlas luego de la digestin. En el caso de estimar un contenido de
plomo menor a 0,3 mg/L, y de ser necesario, concentrar la muestra
durante la digestin.
Transferir la toma a un Erlenmeyer de 100 - 125 mL.
Paralelamente se realiza un blanco de digestin sustituyendo la muestra
por agua destilada.

NOTA: Si las caractersticas fsicas de la muestra son tales que no se puede

realizar una toma representativa de la misma con pipeta aforada, se realiza
una toma en peso.

Agregar 5 mL de HNO 3. Calentar en una plancha calefactora tal que se

obtenga una ebullicin leve, concentrar al menor volumen tal que no
ocurra precipitacin. Si es necesario agregar ms cido y seguir
calentando hasta obtener una solucin clara. No permitir que la solucin
se seque durante el calentamiento. Puede quedar un pequeo
precipitado no soluble en agua que es luego filtrado. En caso de que la
digestin con HNO3 no sea suficiente, usar mezcla de cidos (clorhdrico,
NO sulfrico). En este caso la medida se realizar por adiciones estndar.
Lavar el Erlenmeyer con agua, si es necesario filtrar con papel de filtro
lavan-do abundantemente el precipitado, y recoger el filtrado en un
matraz aforado. Dejar enfriar a temperatura ambiente y llevar a volumen
con agua destilada, homogeneizar.

Curva de calibracin
Preparar soluciones estndar entre 0,3 y 25,0 mg/L de plomo a partir de la
solucin 6.3, con el agregado de HNO3 tal que su concentracin final sea del
1%.
Parmetros instrumentales:

Lmpara de ctodo hueco o de descarga sin electrodo de plomo

Longitud de onda: 217,0 nm
Correccin de fondo: lmpara de deuterio Combustible: acetileno
Oxidante: aire
Tipo de llama: oxidante
Realizar la curva de calibracin con los estndares de 0,3 a 25,0 mg/L.
Medir las muestras y blancos.

EXPRESION DE LOS RESULTADOS

Se determina los lmites de cuantificacin (LC) y deteccin (LDM).

Se determina la concentracin de plomo en la digestin de la muestra y
blanco (CM y CB) o en una dilucin de los mismos a partir de la curva de
calibracin (Aguinaga, 1996).
DETERMINACIN DE ARSNICO POR METODOLOGA HGAAS
(GENERACIN DE HIDRUROS)

Mtodo de Espectrofotometra de Absorcin Atmica por Generacin Continua

de Hidruros.

Esta tcnica se usa para determinar arsnico en aguas y efluentes

industriales en el rango de 0,001 a 0,050 mg/L *, es posible determinar
mayores o meno-res concentraciones por dilucin o concentracin de la
muestra respectivamente.
PRINCIPIO
La muestra es digerida para reducir la interferencia por materia orgnica y
convertir todo el metal a una forma libre determinable por Espectrofotometra
de Absorcin Atmica (EAA) a 193,7 nm. El arsnico es medido previa
conversin del mismo al hidruro voltil (AsH3) por reduccin con boro hidruro
de sodio en solucin cida. Este hidruro es transportado hacia una celda de
cuarzo caliente donde es atomizado.

Si existe arsnico en estado de oxidacin V para generar el hidruro este debe

prime-ro reducirse al estado de oxidacin III, esto hace que la sensibilidad
decrezca leve-mente. Por esto previamente debe convertirse todo el arsnico
presente al estado de oxidacin III con ioduro de sodio o potasio.
El contenido de arsnico se determina mediante una curva de calibracin.
Para muestras de aguas con bajo contenido de slidos en suspensin con una
turbidez menor a 1 NTU no es necesario realizar la digestin
MUESTREO Y PRESERVACION
Recolectar en frasco de polietileno de alta densidad de 1L de capacidad de
cierre hermtico. Ajustar a pH<2 con cido ntrico (6.1). Analizar antes de 6
meses.
EQUIPOS Y MATERIALES

Espectrofotmetro de absorcin atmica con generador continuo de

hidruros.
Plancha calefactora.
Balanza analtica de precisin 10 mg.
Balanza analtica de precisin 0,1 mg.
Pipetas aforadas de 5 - 100 mL.
Erlenmeyers de 100 - 125 mL.
Papel de filtro libre de ceniza.
Matraces aforados de 25 - 1000 mL.

NOTA: Todo el material de vidrio utilizado deber lavarse con detergente y

agua y enjuagarse por inmersin en una solucin de HNO3 al 5% v/v durante
toda la noche, o un enjuague nico con una solucin de HNO3 al 20% v/v.
Luego se enjuagan tres veces con agua destilada.
REACTIVOS

Acido ntrico (HNO3) 65 %, d= 1,40 g/mL, ppa.

Acido clorhdrico (HCl) 37 %, ppa.
Acido sulfrico (H2SO4) 95-98 % w/V, ppa.
Solucin estndar de arsnico de 1000 mg/L:
Disolver 1,3200 g de xido de arsnico III (As2O3) (ppa, para Absorcin
Atmica) en 25 mL de solucin de hidrxido de potasio (KOH, ppa) 20%
w/v. Neutralizar con H2SO4 20% v/v. Diluir a 1L en matraz aforado, con
H2SO4 1%. Alma-cenar en frasco de plstico. Es estable por 1 ao.
Pueden usarse soluciones estndar para Absorcin Atmica comerciales.
Solucin de boro hidruro de sodio (NaBH4) 0,4% * :
Disolver 2,5 g de hidrxido de sodio (NaOH ppa) y 2,0 g de NaBH4 (ppa
para-Absorcin Atmica) en 500 mL de agua destilada. El reactivo pierde
sensibilidad con el tiempo, prepararlo diariamente.

NOTA: Preparar este reactivo a la concentracin indicada por el manual del

generador de hidruros utilizado.

Solucin de cido clorhdrico (HCl) 5 M (Diluir 210 mL de HCl conc.

(5.2.2) a 500 mL con agua destilada.)
Solucin de ioduro de potasio (KI) al 20%:Disolver 20 g de KI (ppa) en
100 mL de agua destilada.

PROCEDIMIENTO
Digestin de la muestra

Homogeneizar la muestra. Si se dispone de una estimacin del

contenido total de arsnico en la muestra realizar una toma con pipeta
aforada tal que la solucin final est en el rango de medida. La toma
mnima a realizar ser de 5,00 mL, en el caso de muestras muy
concentradas diluirlas luego de la diges-tin. En el caso de estimar un
contenido de arsnico menor a 0,001 mg/L, y de ser necesario,
concentrar la muestra durante la digestin.
Transferir la toma a un Erlenmeyer de 100 - 125 mL.
Paralelamente se realiza un blanco de digestin sustituyendo la muestra
por agua destilada.

NOTA: Si las caractersticas fsicas de la muestra son tales que no se puede

realizar una toma representativa de la misma con pipeta aforada, se realiza
una toma en peso.

Agregar 5 mL de HNO3. Calentar en una plancha calefactora tal que se

obtenga una ebullicin leve, concentrar al menor volumen tal que no
ocurra precipitacin. Si es necesario agregar ms cido y seguir
calentando hasta obtener una solucin clara. No permitir que la solucin
se seque durante el calentamiento. Puede quedar un pequeo
precipitado no soluble en agua que es luego filtrado.
En caso de que la digestin con HNO3 no sea suficiente, usar mezcla de
cidos (sulfrico y/o clorhdrico). En este caso la medida se realizar por
adiciones estndar.
Lavar el Erlenmeyer con agua, si es necesario filtrar con papel de filtro
lavan-do abundantemente el precipitado, y recoger el filtrado en un
matraz aforado
Dejar enfriar a temperatura ambiente y llevar a volumen con agua
destilada, homogeneizar.
Agregar KI 20% (6.7) (antes de llevar a volumen en 7.1.c o a una
alcuota de la solucin obtenida en ese punto), tal que su concentracin
final sea del 1%, esperar 15 minutos antes de medir.

Curva de calibracin

Preparar soluciones estndar entre 0,001 y 0,050 mg/L de arsnico a partir de

la solucin 6.4, con el agregado de HNO3 tal que su concentracin final sea
el1%. Agregar tambin KI 20% (6.7) tal que su concentracin final sea del 1%,
esperar 15 minutos antes de medir.

Determinacin directa
a) Parmetros instrumentales:

Lmpara de ctodo hueco o de descarga sin electrodo de arsnico

Longitud de onda: 193,7 nm
Magnitud medida: concentracin, altura de pico o rea de pico (depende
del equipo usado)
Realizar la curva de calibracin con los estndares de 0,001 a 0,050
mg/L.
Medir las muestras y blancos.

EXPRESION DE LOS RESULTADOS

Se determina los lmites de cuantificacin (LC) y deteccin (LDM).
Se determina la concentracin de arsnico en la digestin de la muestra y
blanco (CM y CB) o en una dilucin de los mismos a partir de la curva de
calibracin obtenida. (Aguinaga, 1996).

DETERMINACIN DE PLOMO POR METODOLOGA GFAAS

(GENERACIN DE HIDRUROS)
El mtodo propuesto alcanza un lmite de deteccin de 0,5 g. L-1 de plomo
con respuesta lineal en el intervalo de 5 hasta 100 g. L-1 de plomo para
inyecciones de 20 L del extracto clorofrmico en el horno de grafito. El
mtodo propuesto ha sido aplicado con excelentes resultados, a la
determinacin de plomo en muestras de agua natural y en hojas de vegetales.
PRINCIPIO
La determinacin de plomo por Espectrometra de Absorcin Atmica con
atomizacin electrotermia presenta algunas ventajas, tales como, mayor
sensibilidad, menor cantidad de muestra. Para evitar efectos supresores de la
interferencia de los cloruros, se han empleado varios mtodos, como la
utilizacin de EDTA, etc.
EQUIPOS Y MATERIALES

Espectrofotmetro de absorcin atmica con horno de grafito Perkin

Elmer
Lmpara de ctodo hueco de plomo.
Micro jeringas Brand.
Agitador mecnico Kotterman

REACTIVOS

cido clorhdrico, concentrado, de densidad 1,18.

cido ntrico concentrado, de densidad 1,42.
Acido perclrico concentrado de densidad 1,67.
Nitrato de plomo cristalizado
Cloroformo R.A. Merck
Solucin de pirrolidin-ditiocarbonato amnico, al 0,01% (m/V) en agua
bidestilada. Solucin preparada diariamente.
Pb +2, preparada por pesada de nitrato de plomo, disolucin en agua
bidestilada con adicin de 1 ml de cido ntrico concentrado por cada
100 ml de volumen final.

PROCEDIMIENTO
Digestin de la muestra

Las muestras de agua natural se han tratado con 1 ml de acido ntrico

concentrado por cada 100 ml de volumen original, de forma semejante
a las soluciones patrones de plomo. A continuacin se somete a la
extraccin de la forma indicada posteriormente.
Se toma 10 ml de solucin de muestra de agua natural, se aaden 5 ml
de solucin tampn de pH=4,0 y 5 ml de solucin de reactivo de
pirrolidin-ditiocarbonato amnico, en embudos de separacin de 100 ml
con cierre hermtico. Se extrae en 5 ml de cloroformo, con agitacin
mecnica durante 5 minutos. Se dejan separar las fases

Procedimiento de medida de absorcin atmica.

Se inyectan 20 uL de extracto clorofrmico en el horno de grafito de
atomizacin electrotermia mediante micro jeringa Brand. Se aplican los ciclos
de secado, calcinacin, atomizacin y limpieza del horno/
Simultneamente se realiza una recta de calibrad con soluciones conocidas de
plomo.

Bibliografa
Aguinaga, I. Q. (1996). Direccin Nacional del Medio Ambiente.

ECOLOGA, I. N. (2009). Metales Pesados. Mxico.