24/05/2011

Adjuvante para herbicidas

qualquer composto que adicionado a uma formulao de
herbicida, ou misturado ao tanque de pulverizao facilita a
mistura, aplicao e/ou eficcia daquele herbicida.

Adjuvantes para aplicao de herbicidas

Podem estar na formulao do herbicida (ex. Roundup),

ou podem ser adquiridos separadamente e adicionados
no tanque de pulverizao antes do seu uso.
Aumentam a eficcia ou permite reduo de dose.
So sugeridos pelos fabricantes, porm no existem
recomendaes oficiais.
No existem tabelas de recomendao de adjuvantes,
nem marcas comerciais mais indicadas, sendo que no
rtulo as vezes aparece o tipo de adjuvante a ser usado.

Pedro Jacob Christoffoleti Prof. Dr. - ESALQ USP pjchrist@esalq.usp.br

Dep. Produo Vegetal - rea de Biologia e Manejo de Plantas Daninhas

Pedro J. Christoffoleti

Classificao quanto a funo dos adjuvantes

Classificao quanto a funo dos adjuvantes:

Ativadores de superfcie das folhas

Modificadores das propriedades da calda de pulverizao

Surfactante (Surface active agent = Surf act a nt = surfactant)

No inico (inclui organo-siliconados)
Inicos (sais ctions ou nions)
Anfotricos (propriedades ctions e nions)

leos (inclui os leos vegetais)

leos concentrados do petrleo
leos vegetais

Fertilizantes nitrogenados
Uria

Agentes compatibilizantes
Reguladores de pH
Controladores de deriva
Agentes espessantes
Corantes
Anti-espumantes
Umectantes
Redutores de radiao UV (absorbentes)
etc.

Sulfato de amnio
Pedro J. Christoffoleti

Pedro J. Christoffoleti

24/05/2011

Fatores considerados na escolha de um adjuvante

Dicas para seleo de um adjuvante

Ambiente:
Condies locais (por ex. ambientes aquticos ou terrestres?)
Condies no momento da aplicao (temperatura do ar, ventos, etc.)
Qualidade da gua (gua dura, pH)
Alvo(s):
Espcie e forma de crescimento
Estdio fenolgico e condies fisiolgicas
Densidade da populao
Barreiras a penetrao (ceras, pilosidade, etc.)

Leitura do rtulo
Sempre consulte o fabricante do herbicida em uso ou entre em contato
com pessoas experientes
Calcule custos do adjuvante
Confiana no fabricante ou vendedor
Compre sempre adjuvante de qualidade
O adjuvante no sempre necessrio

Precaues no uso de um adjuvante

Verifique se o adjuvante no aumentar o nvel de injria para a cultura
Precaues devem ser tomadas quando mais de um adjuvante
misturado no tanque

Outros aspectos:
Interaes de produtos ou compatibilidade
Ordem de mistura no tanque (comece pelo mais difcil da mistura)

Pedro J. Christoffoleti

Compare a quantidade de ingrediente ativo dentre as marcas

comerciais

Pedro J. Christoffoleti

A base de silicone:

Surfactantes o mais comum dentre os adjuvantes

- eixo tri-silicone (poro lipoflica)

- cadeia de oxido de etileno (poro hidroflica)

Inicos (+ comuns so os aninicos) alquilsufatos

no inicos oxietilenos (alquiletoxilados)

OSO 3Na+

CH3

Alquilsulfatos (aninicos)
H3C

H
O

Si

Oxietilenos (no inicos)

CH3 CH3
O

Pedro J. Christoffoleti

CH3

Si
CH2
CH2
CH2
O
CH2
CH2
O
CH2

5-25 vezes

Quanto maior o grau

de etoxilao maior a
solubilidade em gua
Pedro J. Christoffoleti

CH3

Si

CH3

O
Estveis apenas na faixa de pH de 6 a 8
Perde as propriedades quando misturados
com outros surfactantes
Alto custo
8 vezes

24/05/2011

Surfactantes aumentam a superfcie de contato entre as

gotas e a superfcie das plantas, e aumentam a absoro:
0%

Aumento da concentrao do surfactante

0,5 %

Promove maior espalhamento da calda pulverizada

uniformemente na planta
Aumenta a reteno (ou adeso) das gostas na planta
Aumenta a penetrao atravs dos plos ou outras
estruturas superficiais foliares

Exemplos de ngulo de Contato

Previne a cristalizao dos depsitos de calda

O ngulo de contato, , medido como a tangente do ponto de

contato da gota com o substrato. Um menor ngulo de
contato resultado da reduo da energia livre na superfcie
pelo surfactante. Assim, a reduo do ngulo promove o
espalhamento da gota com conseqente aumento de
molhamento (Hazen, 2000).

Reduz o secamento da gota e aumenta a reteno da

gua na gota de pulverizao

Pedro J. Christoffoleti

Pedro J. Christoffoleti

10

Efeito dos Surfactantes na Tenso Superficial

e na Atividade do Herbicida

Funo dos Surfactantes adicionados Calda

leo

Concentrao do
Surfactante

gua

Controle das
Plantas Daninhas

Molcula de
surfactante:

Emulso

Componente
Hdroflico
Componente
Lipoflico

Pedro J. Christoffoleti

11

Pedro J. Christoffoleti

12

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Parte hidroflica - MH
amiga da gua
O que determina a capacidade do surfactante produzir
maior espalhamento?
O

H
O

oxietilenos

5-25 vezes

Parte lipoflica - ML
amiga da cera

Balano hidroflico-lipoflico do surfactante (BHL)

Balano hidroflico lipoflico = BHL

20 MH
MH + ML

MH = Parte hidroflica
ML = Parte lipofilica

Quanto > BHL menos oleoso o surfactante

Pedro J. Christoffoleti

13

Pedro J. Christoffoleti

14

Coeficiente de distribuio entre octanol e gua (Kow)

Surfactantes
+ lipoflicos
BHL

Solveis
em leo

leos vegetais
concentrados

Indicado para
herbicidas mais
solveis em leo

- afinidade da molcula pela:

Surfactantes
+ hidroflicos

- fase apolar (representada pelo 1-octanol) lipofilicidade

10 Organo-

- fase polar (representada pela gua) - hidrofilicidade

20

silicones
Surfactantes
no-inicos

Solveis
em gua

Indicado para
herbicidas mais
solveis em gua

1
100

octanol

Kow = 100

100
1

octanol

gua

gua

Apresenta correlao inversa com a solubilidade em gua

O que determina a solubilidade do herbicida?

Kow
Pedro J. Christoffoleti

Kow = 0,01

15

Pedro J. Christoffoleti

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Relao entre Kow e solubilidade de

herbicidas em gua

Baixo BHL
Surfactantes
+ lipoflicos
BHL

Solveis
em leo

Surfactantes
+ hidroflicos

Herbicidas

10 Organo-

leos vegetais
concentrados

20

silicones
Surfactantes
no-inicos

Solveis
em gua

S (ppm)

Kow

Fenoxaprop

0,5

13.200

0,5 - leo mineral

Atrazine

33,0

481,0

0,5 - leo mineral

Lactofen

0,1

No recomendado

9,0
1.400

320,0
11,0

0,05 Surfactante
0,25 Surfactante

Glyphosate

90.000

0,02

0,5 - Surfactante

Paraquat

620.000

4,5

0,1 Espalhante

Fomesafen

600.000

794,0

0,2 Espalhante

1.040.000

<1,0

0,5 - Espalhante

Chlorimuron
Imazethapyr

Indicado para
herbicidas mais
solveis em gua

Indicado para
herbicidas mais
solveis em leo

MSMA

Herbicidas:
alto Kow
baixa solubilidade em gua
Pedro J. Christoffoleti

Herbicidas:
baixo Kow
Alta solubilidade em gua

Herbicidas + solveis em leo

Herbicidas + solveis em gua

= Lipoflicos

= Hidroflicos

Adjuvantes (% v/v)

Alto BHL
17

Pedro J. Christoffoleti

18

Lipofilicidade em funo do log de Kow ou Kow

Log Kow
<0,1
0,1 a 1,0
1,0 a 2,0
2,0 a 3,0
> 3,0

Herbicidas

Kow
< 1,0
1,0 a 10
10 a 100
100 a 1000
> 1000

Lipofilicidade
Hidroflico
Medianamente lipossolvel
Lipoflico
Muito lipoflico
Extremamente lipoflico

Surfactantes

Pedro J. Christoffoleti

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Pedro J. Christoffoleti

20

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Efeito do pH sobre a solubilidade em gua para herbicidas cidos fracos

Herbicidas

Solubilidade em gua
(mg L-1 a 25oC)
pH 5
pH 7

Constante de
dissociao (pKa)

Chlorimuron

4,2

587

31800

Chlorsulfuron
Metsulfuron

3,6

548

2790

3,3

1100

9500

Nicosulfuron

4,3

360

12200

Menor Kow

Maior Kow

Pedro J. Christoffoleti

21

Caractersticas de cido fraco e base fraca do glyphosate

X
Solubilidade em gua

-O

pKa=10,3

C
O

-O

pKb=12

Exemplos de herbicidas inicos e no inicos

Categoria qumica

Grupo qumico (herbicidas)

No inicos

Tiocarbamatos (MSMA)
Urias substitudas (diuron, tebuthiuron)

cidos (aninicos)

Fenoxiacticos (2,4-D)
Imidazolinonas (imazapic e imazapyr)
Sulfonilurias (trifloxysulfuron)
glyphosate (anfotrico)

Bsicos (catinicos)

Triazinas (ametrina, metribuzin)

Fortemente bsicos

Dipiridilium (paraquat)

Pedro J. Christoffoleti

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pH<2,6
+ lipoflico - > Kow

pKa1=2,6

pH=5,6

pKa2=5,6

2,6; 5,6 e 10,3

pH=10,6

Glyphosate
Kow e solubilidade depende do grau de ionizao
+ hidroflico - < Kow
Pedro J. Christoffoleti

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Pedro J. Christoffoleti

pH>12
24

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Interao Glyphosate x Qualidade da gua

Ctions problema
Fe+++ e Al+++
Ca++ e Zn++
Mg++
K+ e Na+

Qualidade da gua
Classificao
Muito branda
Branda
Ligeiramente branda
Ligeiramente dura
Dura
Muito dura

Efeito sobre o glyphosate

Ao muito forte
Ao forte
Ao moderada
Nenhuma

ppm CaCO3
0-15
15-60
60-120
120 200
200 400
>400

Gazziero et al. (1997) >120 ppm o controle de BRAPL foi afetado

Kawaguchi (1997) 200 ppm em plntulas de trigo
Monsanto (Argentina) at 150 ppm sem problemas

Pedro J. Christoffoleti

25

leos

26

Vegetal: derivado de planas oleaginosas

Trs formas de uso dos leos como:

herbicida
transportador de herbicida (veculo)
Adjuvante de pulverizaes

Mineral: derivados de petrleo

Cadeia hidrocarbonatada, sulfonada (92% de
cadeia sulfonada o ideal)
Graminicidas mais eficientes
leo diesel e querosene so altamente fitotxicos
leo diesel lipoflico e glyphosate hidroflico,
portanto existe incompatibilidade.
Pedro J. Christoffoleti

Pedro J. Christoffoleti

27

Triglicerdeos e leos metilados

Apresenta 10 a 15% de adjuvantes, principalmente
emulsificantes
Menor fitotoxicidade
Para diminuio da evaporao da gota devem ser prmisturados ao herbicidas antes da adio no tanque
Reduo da hidrlise e fotodecomposio de alguns
defensivos na gua
Mecanismo de ao a solubilizao da membrana celular
quando usados como herbicidas
No h evidncias de que os leos dissolvam os
componentes cuticulares
Pedro J. Christoffoleti

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Sais de fertilizantes como adjuvantes

Sulfato de amnio adubo foliar

Adequao do pH do apoplasto

Uria adubo foliar

Aumenta a absoro de cidos fracos

Forma protonada mais absorvida por ser mais lipoflica

Difuso facilitada
Rompimento de algumas ligaes de ster, ter e diter
da cutina
Reduz o tempo de extino da gota
Concentraes de 0,1 a 0,5%
Tem sido indicada com o glyphosate em plantas em
estdio estressado de crescimento

Pedro J. Christoffoleti

Reduz o antagonismo do glyphosate com sais

prejudiciais na calda de pulverizao
Reduz a precipitao e cristalizao do glyphosate
Reduz antagonismo em mistura de herbicidas (bentazon
+ sethoxydin, primisulfuron + atrazine)

29

Pedro J. Christoffoleti

glyphosate
30

Efeito dos Sais de Amnio no Gradiente de pH

Formulaes de Herbicidas
O movimento dos ons de hidrognio para o
meio extracelular reduz o pH fora da clula

1. Introduo
- O produto tcnico nunca aplicado puro

Meio extra-celular

- Legislao brasileira:
- Ingrediente ativo (composto com atividade biolgica)
- Ingrediente inerte (outros componentes)
cargas, solventes, emulsificantes, molhantes,
dispersantes, espessantes, anticompactantes,
anticongelantes, etc..

Membrana
celular

Meio intra-celular

O movimento dos ons de hidrognio para fora

do citoplasma aumenta o pH dentro da clula

Pedro J. Christoffoleti

31

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Formulaes de Herbicidas
-Funes da formulao:
- dissoluo no veculo (gua)
- aumentar a fitotoxicidade
- aumentar o perodo de validade do produto
- proteger o herbicida das condies
ambientais desfavorveis durante
transporte e armazenamento

2.1. P-solvel (CS)

- Forma solues verdadeiras
- Herbicidas na forma de sal
- Uma vez dissolvido solvente e solutos no
se separam
- Necessita de agitao apenas para
formao da soluo verdadeira

-Variam de acordo:
- solubilidade do ingrediente ativo
- tipo de aplicao do herbicida

2.2. Concentrado emulsionvel (CE)

- herbicidas insolveis em gua leos

- herbicida + solvente orgnico + emulsificante
(surfactante no inico) + leo
- Forma uma emulso leo em gua, com gotas
de leo de 0,1
- Necessita de agitao constante no pulverizador

2.3. P-molhvel (PM)

- O i.a. um p finamente dividido imisvel em
gua
- Grande quantidade de agentes suspensores na
formulao
- Forma soluo bastante instvel em gua
(decanta rapidamente)
- Necessita de constante agitao
- Necessita de pr-mistura
- Misturar o produto em um balde de 20 L
- Despejar no tanque do pulverizador

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2.4. Suspenso concentrada (SC)

- Formulaes altamente viscosas
- Feita de p-molhvel com uma grande
quantidade de agentes suspensores
- Quando armazenada tende a decantar o i.a. no
fundo da embalagem
- Requer agitao freqente, porm dispensa prmistura

2.5. Grnulos dispersveis em gua GRDA ou WG

- O i.a. um PM convertido em SC, depois seco e

compactado em micro-grnulos
- Maior facilidade de manuseio em relao ao PM
e SC
- Requer agitao freqente porm dispensa prmistura
PM = SC = GRDA = WG

2.6. Soluo aquosa concentrada (SAqC)

Alta solubilidade em gua

Fcil dissoluo no tanque de pulverizao
No requer agitao freqente no tanque de
pulverizao

2.6. Grnulos e Pellets

- Quando o i.a. incorporado em grnulos
formados ou de argila ou de amido de milho ou
outros materiais
- Usado para herbicidas de absoro radicular
- Aplicados diretamente no solo
- A chuva dissolve o grnulo/pellets e lixivia o
herbicida para a raiz
- O grnulo apresenta baixa concentrao de
herbicida

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