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Comenzaremos este captulo con el anlisis de la transicin de la fsica clsica a la

teora cuntica. En particular entenderemos las propiedades de las ondas y la radiac


in
electromagntica y la formulacin de Planck de la teora cuntica. (7.1)
La explicacin de Einstein del efecto fotoelctrico es otro paso en el desarrollo de
la teora cuntica. Para explicar sus observaciones experimentales, Einstein sugiri
que la luz se comporta como un conjunto de partculas llamadas fotones. (7.2)
Luego estudiaremos la teora de Bohr del espectro de emisin del tomo de hidrgeno.
En particular, Bohr postul que las energas de un electrn en el tomo estn
cuantizadas y que las lneas de emisin son producto de las transiciones de los
niveles ms altos de energa a los ms bajos. (7.3)
Algunos de los misterios de la teora de Bohr encontraron su explicacin en las
teoras de De Broglie, quien sugiri que los electrones se comportan como ondas.
(7.4)
Observaremos que las primeras ideas de la teora cuntica llevaron a una nueva era
en la fsica llamada mecnica cuntica. El principio de incertidumbre de Heisenberg
estableci los lmites para la medicin de los sistemas mecnico-cunticos. La ecuacin
de la onda de Schrdinger describe el comportamiento de los electrones en
tomos y molculas. (7.5)
Aprenderemos que hay cuatro nmeros cunticos para describir un electrn en un
tomo y las caractersticas de los orbitales en los cuales residen los electrones. (
7.6
y 7.7)
La coni guracin electrnica permite dar un seguimiento a la distribucin de los
electrones en un tomo y entender sus propiedades magnticas. (7.8)
Por ltimo, aplicaremos las reglas para la escritura de las coni guraciones electrn
icas
de los elementos de la tabla peridica completa. En particular, los elementos se
agrupan de acuerdo con sus coni guraciones electrnicas externas. (7.9)
La teora cuntica nos ayuda a predecir y entender la funcin que desempean los electro
nes en
la qumica. De cierto modo, el estudio de los tomos nos lleva a contestar las sigui
entes preguntas:
1. Cuntos electrones estn presentes en determinado tomo?
2. Qu energa posee un electrn individual?
3. En qu parte del tomo se encuentran los electrones?
Las respuestas a estas preguntas tienen relacin directa con el comportamiento de
todas las
sustancias en las reacciones qumicas y la bsqueda de respuestas es un marco fascin
ante para el
presente captulo.
7.1 De la fsica clsica a la teora cuntica
Los primeros intentos de los fsicos del siglo xix para comprender el comportamien
to de
los tomos y las molculas no fueron exitosos del todo. Al suponer que las molculas s
e
comportan como pelotas que rebotan, los fsicos fueron capaces de predecir y expli
car
algunos fenmenos macroscpicos, como la presin que ejerce un gas. Sin embargo, este
modelo no era satisfactorio para entender del todo la estabilidad de las molculas
, es
decir, no poda explicar qu fuerzas mantenan unidos a los tomos. Pas mucho tiempo
para que se descubriera (y an ms para que se aceptara) que las propiedades de los t
omos
y las molculas no son gobernadas por las mismas leyes fsicas que rigen los objetos
ms grandes.
La nueva era de la fsica comenz en 1900 con el joven fsico alemn Max Planck.1
Al examinar los datos de la radiacin que emitan los slidos calentados a diferentes
temperaturas, Planck descubri que los tomos y las molculas emiten energa slo en

cantidades discretas o cuantos . Los fsicos siempre haban supuesto que la energa er
a un
proceso continuo y que en el proceso de radiacin se poda liberar cualquier cantida
d de
energa. La teora cuntica de Planck revolucion la fsica. Sin duda, la serie de investi
gaciones
que sigui a este descubrimiento modii c para siempre el concepto de la naturaleza.
Propiedades de las ondas
Para comprender la teora cuntica de Planck, es necesario tener cierto conocimiento
acerca de la naturaleza de las ondas . Podemos pensar en una onda como una alter
acin
vibracional mediante la cual se transmite la energa. Las propiedades bsicas de una
onda se ilustran con un tipo muy conocido de ondas: las del agua (i gura 7.1). L
a variacin
regular de las crestas y los valles hace posible percibir la propagacin de las on
das.
Las propiedades caractersticas de las ondas son su longitud y altura, as como el
nmero de ondas que pasan por determinado punto en un segundo (i gura 7.2). La lon
gitud
de onda ,  (lambda), es la distancia entre puntos iguales de ondas sucesivas. La
frecuencia ,  (nu), es el nmero de ondas que pasan por un punto particular en un s
egundo.
La amplitud de la onda es la distancia vertical de la lnea media de una onda a
su cresta o a su valle .
La velocidad es otra de las propiedades importantes de una onda, que depende del
tipo de onda y el medio en el cual viaja (por ejemplo, aire, agua o vaco). La vel
ocidad
(u) de una onda es el producto de su longitud y frecuencia
El concepto esencial de la ecuacin (7.1) se comprende mejor cuando analizamos las
dimensiones fsicas contenidas en los tres trminos. La longitud de onda (l) expresa l
a
longitud de la onda, o distancia/onda. La frecuencia (n) representa el nmero de ond
as
que pasan por un punto de referencia por unidad de tiempo, es decir, ondas/tiemp
o. Por
lo tanto, el producto de estos trminos tiene las dimensiones de distancia/tiempo,
que es
velocidad:
La longitud de onda se expresa de manera regular en unidades de metros, centmetro
s o
nanmetros, y la frecuencia se mide en hertz (Hz(.
El trmino ciclo se omite y la frecuencia se expresa
Radiacin electromagntica
Existen muchos tipos de ondas, como las del agua, del sonido y de la luz. En 187
3, James
Clerk Maxwell propuso que la luz visible se compone de ondas electromagnticas . D
e
acuerdo con esta teora, una onda electromagntica tiene un componente de campo elctr
ico
y un componente de campo magntico . Ambos tienen la misma longitud de onda y
frecuencia y, por lo tanto, igual velocidad, pero viajan en planos perpendicular
es entre s
(i gura 7.3). La trascendencia de la teora de Maxwell estriba en que aporta una d
escripcin
matemtica del comportamiento general de la luz. En particular, el modelo de Maxwe
ll
describe con exactitud cmo se puede propagar la energa en forma de radiacin a travs

del espacio como una vibracin de campos magntico y elctrico. La radiacin electromagnt
ica
es la emisin y transmisin de energa en forma de ondas electromagnticas.
Las ondas electromagnticas viajan a 3.00 por10 a la 8 metros por segundo o 186 00
0
millas por segundo en el vaco (cantidades redondeadas). Esta velocidad vara segn el
medio, pero no lo sui ciente para modii car de manera sustancial los clculos. Por
convencin,
la velocidad de las ondas electromagnticas, que comnmente se llama velocidad
de la luz , se expresa con el smbolo c. La longitud de onda de las ondas electrom
agnticas
se expresa por lo comn en nanmetros.
Las ondas largas de radio se transmiten mediante grandes antenas,
como las que se utilizan en las telecomunicaciones. Las ondas de luz visible , ms
cortas, se deben al movimiento de los electrones en los tomos y molculas. Las onda
s ms
cortas , que tambin tienen la frecuencia ms alta, se relacionan con los rayos g (g
amma) ,
que se forman durante los cambios ocurridos dentro del ncleo del tomo (vea el captu
lo
2). Como veremos enseguida, a medida que aumenta la frecuencia, la radiacin es ms
energtica. As, la radiacin ultravioleta , los rayos X y los rayos g son radiaciones
de
alta energa .
Teora cuntica de Planck
Cuando los slidos se someten a calentamiento emiten radiacin electromagntica que
abarca una amplia gama de longitudes de onda. La luz rojiza tenue de un calentad
or
elctrico o la luz blanca brillante de una lmpara de tungsteno son algunos ejemplos
de
radiacin que emiten los slidos calentados.
Las mediciones hechas a i nales del siglo xix mostraron que la cantidad de energa
radiante que emita un objeto a cierta temperatura dependa de su longitud de onda.
Sin
embargo, la explicacin de esta dependencia con la teora ondulatoria establecida y
con
las leyes de la termodinmica no era del todo satisfactoria. Una de las teoras expl
icaba
la dependencia de la longitud de onda corta pero no la de longitudes de onda ms l
argas.
Otra teora explicaba la dependencia de longitudes ms largas, pero no la de las cor
tas.
Era como si faltara algo fundamental en las leyes de la fsica clsica.
Planck resolvi el problema con una suposicin que se apartaba en forma radical de
los conceptos establecidos. La fsica clsica asuma que los tomos y las molculas emitan
(o absorban) cualquier cantidad arbitraria de energa radiante. En cambio, Planck
propona que los tomos y las molculas emitan (o absorban) energa slo en cantidades
discretas, como pequeos paquetes o cmulos. A la mnima cantidad de energa que se
poda emitir (o absorber) en forma de radiacin electromagntica, Planck la llam cuanto
.
donde h es la constante de Planck y n es la frecuencia de radiacin . El valor de
la constante
de Planck es 6.63 por 10 a la menos 34 Julios s. Debido a que n 5 c/l, la ecuacin
(7.2) tambin
se puede expresar de la siguiente manera
De acuerdo con la teora cuntica, la energa siempre se emite en mltiplos de hn;
por ejemplo, hn, 2 hv, 3 hv, . . . , etctera, pero nunca en cantidades como 1.67
hn o 4.98

hn. Cuando Planck present su teora, no poda explicar por qu las energas deban ser
fijas (i nitas), o cuantizadas. Sin embargo, con esta hiptesis no tuvo problemas
para correlacionar
los datos experimentales de las emisiones de los slidos en toda la gama de
longitudes de onda; todas se explicaban con la teora cuntica.
La idea de que la energa deba estar cuantizada o empaquetada tal vez parezca
extraa, pero el concepto cuntico tiene muchas analogas. Por ejemplo, una carga elctr
ica
tambin est cuantizada; slo puede haber mltiplos enteros de e, la carga del electrn.
La materia misma est cuantizada, por el nmero de electrones, protones y neutrones,
y el nmero de tomos que hay en una muestra de materia tambin debe ser un entero.
Del mismo modo, el sistema monetario de Estados Unidos est basado en un cuanto de
valor, el penny o centavo de dlar. Incluso los procesos que suceden en los organi
smos
vivos estn cuantizados. Los huevos que pone una gallina son cuantizados, y una ga
ta
preada puede parir un nmero entero de gatitos, nunca una mitad o tres cuartos de u
n
gatito.
7.2 El efecto fotoelctrico
En 1905, slo cinco aos despus de que Planck presentara su teora cuntica, Albert
Einstein2 la utiliz para resolver otro misterio en la fsica: el efecto fotoelctrico
, un fenmeno
en el que los electrones son expulsados desde la superi cie de ciertos metales q
ue
se han expuesto a la luz de al menos determinada frecuencia mnima, y que se conoc
e
como frecuencia umbral (i gura 7.5). El nmero de electrones liberados, no su ener
ga,
era proporcional a la intensidad (o brillantez) de la luz. No importaba qu tan in
tensa
fuera la luz, los electrones no se liberaban cuando la frecuencia no llegaba al
umbral.
La teora de la onda de luz no poda explicar el efecto fotoelctrico, pero Einstein
parti de una extraordinaria hiptesis al considerar que un rayo de luz es, en reali
dad, un
torrente de partculas. Tomando como punto de partida la teora cuntica de Planck ,
Einstein dedujo que cada una de estas partculas de luz , que ahora se conocen com
o fotones,
debe poseer una energa E.
Los electrones se mantienen unidos en el metal por fuerzas de atraccin y para emi
tirlos
se necesita una luz que tenga una frecuencia sui cientemente alta, es decir, una
energa sui ciente. El rayo de luz que incide sobre una superi cie metlica puede co
mpararse
con la descarga de un rayo de partculas (esto es, fotones) sobre los tomos del
metal. Si la frecuencia de los fotones es de una magnitud tal que hn es exactame
nte igual
a la energa de enlace de los electrones en el metal, entonces la luz tendr la ener
ga
sui ciente para emitirlos. Con una luz de mayor frecuencia, los electrones no slo
sern
emitidos, tambin adquirirn cierta energa cintica.
donde EC es la energa cintica del electrn emitido y W es la funcin de trabajo, que e
s
una medida de cun fuerte estn unidos los electrones en el metal.

para mostrar que, cuanto ms energtico sea el fotn, es decir, cuanto mayor sea su fr
ecuencia,
mayor ser la energa cintica del electrn emitido.
Ahora consideremos dos rayos de luz que tienen la misma frecuencia (que es mayor
que la frecuencia umbral) pero diferentes intensidades. El rayo de luz ms intenso
consta
de un mayor nmero de fotones, por consiguiente, emite ms electrones de la superi c
ie
del metal que el rayo de luz ms dbil. As que cuanto ms intensa sea la luz, mayor
ser el nmero de electrones emitidos por el metal de prueba; a mayor frecuencia de
la
luz, mayor energa cintica de los electrones emitidos.
La teora de Einstein acerca de la luz signii c un dilema para los cienti cos. Por u
n
lado, dicha teora explicaba satisfactoriamente el efecto fotoelctrico. Pero, por e
l otro, la
teora de partcula de la luz no era consistente con su conocido comportamiento de o
nda.
La nica forma de resolver este dilema era aceptar la idea de que la luz posee pro
piedades
tanto de partcula como de onda. Acorde con el tipo de experimento, la luz se comp
orta
como onda o como torrente de partculas. Este concepto se apartaba en forma radica
l de
lo que pensaban los fsicos sobre la materia y la radiacin, y tom mucho tiempo para
que se aceptara. En la seccin 7.4 veremos que la naturaleza dual (partculas y onda
s)
no es exclusiva de la luz, sino que es caracterstica de toda la materia, incluido
s los electrones.
Teora de Bohr del tomo de hidrgeno
Las investigaciones de Einstein prepararon el camino para resolver otro misterio d
e la
fsica del siglo xix: los espectros de emisin de los tomos .
Espectros de emisin
Desde el siglo xvii, poca en que Newton demostr que la luz solar est formada de div
ersos
componentes de color que al volver a combinarlos producen la luz blanca, los fsic
os
y los qumicos han estudiado las caractersticas de los espectros de emisin , es
decir, los espectros continuos o de lneas de radiacin emitida por las sustancias .
Es
posible observar un espectro de emisin de una sustancia al energizar una muestra de
material mediante energa trmica , o bien con alguna otra forma de energa (como una
descarga elctrica de alto voltaje ). As, una barra de hierro calentada al rojo o al b
lanco
incandescente, recin sacada de la fuente de calentamiento, emite un resplandor ca
racterstico.
Este resplandor es la parte del espectro visible para el ojo humano. El calor
de esta misma barra representa otra parte de su espectro de emisin: la regin infra
rroja.
Los espectros de emisin de los slidos calentados tienen una caracterstica comn con e
l
espectro solar : ambos son continuos; esto es, todas las longitudes de onda de l
a luz visible
estn representadas en estos espectros (vea la regin visible en la i gura 7.4).
Por su parte, los espectros de emisin de los tomos en fase gaseosa no muestran una
distribucin continua de longitudes de onda del rojo al violeta; ms bien, los tomos
producen lneas brillantes en distintas partes del espectro visible. Estos espectr

os de lneas
corresponden a la emisin de la luz slo a ciertas longitudes de onda. La i gura 7.6
muestra
un esquema de un tubo de descarga que se emplea para estudiar los espectros de
emisin; en la i gura 7.7 se muestra el color que emiten los tomos de hidrgeno en un
tubo de descarga.
Cada elemento tiene un espectro de emisin nico . Las lneas caractersticas de un
espectro atmico se emplean en el anlisis qumico para identii car tomos desconocidos,
de la misma forma en que las huellas digitales sirven para identii car a una per
sona.
Cuando las lneas del espectro de emisin de un elemento conocido coinciden exactame
nte
con las de una muestra desconocida, es posible establecer la identidad de esta m
uestra.
Aunque ya se saba que este procedimiento sera til en el anlisis qumico , el origen de
estas lneas se desconoca a principios del siglo xx. En la i gura 7.8 se muestran l
os espectros
de emisin de algunos elementos.
Espectro de emisin del tomo de hidrgeno
En 1913, poco despus de los descubrimientos de Planck y Einstein, el fsico dans Nie
ls
Bohr3 dio a conocer una explicacin terica del espectro de emisin del tomo de hidrgeno
. El tratamiento de Bohr es muy complejo y no se considera correcto en todos sus
detalles. Por ello, aqu slo nos concentraremos en los planteamientos importantes y
en
los resultados i nales que explican la posicin de las lneas espectrales.
Cuando Bohr abord por primera vez este problema, los fsicos ya saban que los
tomos estaban formados de electrones y protones. Consideraban al tomo como una
unidad donde los electrones giraban alrededor del ncleo en rbitas circulares a gra
n
velocidad. Este modelo resultaba atractivo porque semejaba el movimiento de los
planetas
alrededor del Sol. Se supona que en el tomo de hidrgeno, la atraccin electrosttica
entre el protn positivo solar y el electrn negativo planetario empujaba el electrn
hacia el interior, y que esta fuerza se contrarrestaba por la aceleracin externa
debida al
movimiento circular del electrn.
Sin embargo, de acuerdo con las leyes de la fsica clsica, un electrn que se mueve
en la rbita del tomo de hidrgeno experimentara una aceleracin hacia el ncleo al
emitir energa en forma de ondas electromagnticas. Por lo tanto, tal electrn rpidamen
te
se movera en espiral hacia el ncleo y se destruira junto con el protn. Para explicar
por qu esto no sucede, Bohr postul que el electrn slo puede ocupar ciertas rbitas
de energa especi cas. En otras palabras, las energas del electrn estn cuantizadas . U
n
electrn en cualquiera de las rbitas permitidas no se mover en espiral hacia el ncleo
y, por lo tanto, no radiar energa. Bohr atribuy la emisin de radiacin de un tomo
de hidrgeno energizado, a la cada del electrn de una rbita de energa superior a una
inferior y a la emisin de un cuanto de energa (fotn) en forma de luz (i gura 7.9).
As
demostr que las energas que tiene el electrn en el tomo de hidrgeno estn dadas
por.
El signo negativo en la ecuacin (7.5) es una convencin arbitraria para indicar que
la energa del electrn en el tomo es menor que la energa del electrn libre , es decir,
un
electrn situado a distancia ini nita del ncleo. A la energa de un electrn libre se l
e
asigna un valor arbitrario de cero. Matemticamente, esto signii ca que n tiene un

valor
ini nito en la ecuacin (7.5), de manera que E` 5 0. Cuando el electrn se acerca ms
al
ncleo (cuando n disminuye), En aumenta su valor absoluto, pero tambin lo vuelve ms
negativo. Su valor ms negativo se alcanza cuando n 5 1, y corresponde al estado e
nergtico
ms estable . Este estado se conoce como estado fundamental o nivel basal , y
corresponde al estado de energa ms bajo de un sistema (en este caso, un tomo). La
estabilidad del electrn disminuye para n 5 2, 3, . . . Cada uno de estos niveles
es un
estado excitado o nivel excitado , y tiene mayor energa que el estado fundamental
. Se
dice que un electrn de hidrgeno est en estado excitado cuando n es mayor que 1. En
el modelo de Bohr , el radio de cada rbita circular depende de n2, de modo que cu
ando
n aumenta desde 1 hasta 2 o 3, el radio de la rbita aumenta muy rpido. Por consigu
iente,
cuanto mayor sea el estado excitado, el electrn se encuentra ms lejos del ncleo (y
ste lo retiene con menor fuerza).
La teora de Bohr ayuda a explicar el espectro de lnea del tomo de hidrgeno. La
energa radiante que absorbe el tomo hace que su electrn pase de un estado de energa
ms bajo (un valor menor que n) a otro estado de mayor energa (caracterizado por un
valor mayor que n). Por el contrario, cuando el electrn se mueve desde un estado
de
mayor energa a otro de menor energa, se emite energa radiante en forma de un fotn.
El movimiento cuantizado del electrn desde un estado de energa a otro es anlogo al
que tiene una pelota de tenis en una escalera (i gura 7.10). La pelota puede par
ar en cualquier
peldao, pero nunca entre stos. El viaje de la pelota de un peldao inferior a uno
superior demanda energa, pero si pasa de un peldao ms alto a uno ms bajo, el proceso
libera energa. La cantidad de energa asociada a cada uno de estos cambios est deter
minada
por la distancia que hay entre los peldaos inicial y i nal. De la misma manera,
la cantidad de energa necesaria para mover un electrn en el tomo de Bohr depende de
la diferencia de los niveles de energa entre los estados inicial y i nal.
Para aplicar la ecuacin (7.5) al proceso de emisin en un tomo de hidrgeno , supongam
os
que el electrn est inicialmente en un estado excitado representado por el
nmero cuntico principal ni. Durante la emisin de radiacin, el electrn cae a un estado
de energa ms bajo caracterizado por el nmero cuntico principal nf (los subndices i y
f expresan los estados inicial y i nal, respectivamente). Este estado de menor ene
rga
puede ser otro estado excitado o tambin el estado fundamental. La diferencia de e
nerga
entre los estados inicial y final es.
Cuando se emite un fotn, ni . nf. En consecuencia, el trmino entre parntesis es neg
ativo
y DE es negativo (la energa se pierde hacia el rea circundante). Cuando se absorbe
energa, ni , nf y el trmino entre parntesis es positivo, por lo que DE es ahora pos
itivo.
Cada lnea del espectro de emisin del tomo de hidrgeno corresponde a determinada
transicin en este tomo. Cuando analizamos muchos tomos de hidrgeno, observamos
todas las transiciones posibles y, por consiguiente, las respectivas lneas espect
rales. La
brillantez de una lnea del espectro depende del nmero de fotones emitidos con la m
isma
longitud de onda.
El espectro de emisin del hidrgeno abarca una amplia gama de longitudes de
onda, desde el infrarrojo hasta el ultravioleta. En la tabla 7.1 se indican las

series de
transicin para el espectro de este tomo que llevan el nombre de sus descubridores.
La
serie de Balmer fue ms fcil de estudiar porque muchas de sus lneas caen en la regin
visible.
El esquema de la i gura 7.9 representa una sola transicin. Sin embargo, se obtien
e
ms informacin cuando las transiciones se expresan como en la i gura 7.11. Cada lnea
horizontal representa un nivel de energa permitido para el electrn del tomo de hidrg
eno;
estos niveles se indican con su nmero cuntico principal.
El ejemplo 7.4 muestra el empleo de la ecuacin (7.6).
La naturaleza dual del electrn
Los fsicos quedaron fascinados, pero intrigados, con la teora de Bohr. Cuestionaba
n por
qu las energas del electrn de hidrgeno eran cuantizadas. Una parfrasis concreta de
este argumento sera, por qu el electrn en el tomo de Bohr est circunscrito a girar
en rbitas alrededor del ncleo a distancias i jas? Durante una dcada, nadie tuvo una
explicacin lgica, ni siquiera el mismo Bohr. En 1924, Louis de Broglie5 resolvi est
e
enigma. De Broglie razon que si las ondas luminosas se comportan como una corrien
te
de partculas (fotones ), quiz las partculas como los electrones tuvieran propiedade
s ondulatorias.
De acuerdo con De Broglie, un electrn enlazado al ncleo se comporta como
una onda estacionaria . Una de estas ondas puede ser generada, por ejemplo, al p
ulsar una
cuerda de una guitarra (i gura 7.12). Las ondas se clasii can como estticas o est
acionarias
porque no se desplazan a lo largo de la cuerda. Algunos puntos de la cuerda , ll
amados
nodos , no se mueven en absoluto, es decir, la amplitud de la onda en estos punt
os es
cero. En cada extremo hay un nodo, y entre ellos puede haber varios nodos. Cuant
o mayor
es la frecuencia de vibracin, menor la longitud de onda de la onda estacionaria y
Con este razonamiento, De Broglie lleg a la conclusin de que las ondas se comporta
n
como partculas, y stas exhiben propiedades ondulatorias . Dedujo que las propiedad
es
de partcula y de onda se relacionan por En la ecuacin (7.8) queda implcito que una
partcula en
movimiento se trata como si fuera una onda, y esta ltima puede mostrar las propie
dades
de una partcula . Observe que el lado izquierdo de la ecuacin (7.8) expresa la pro
piedad
de una onda, es decir, su longitud de onda , en tanto que el lado derecho incluy
e la
masa, una propiedad caracterstica de una partcula.
Mecnica cuntica
Despus del espectacular xito de la teora de Bohr siguieron una serie de desacuerdos
.
Su propuesta no poda explicar los espectros de emisin de los tomos que tenan ms de
un electrn, como los del helio y el litio. Tampoco explicaba por qu aparecan ms lneas
en el espectro de emisin del tomo de hidrgeno cuando se aplicaba un campo magntico.
Con el descubrimiento del comportamiento ondulatorio de los electrones surgi otro

problema: cmo se poda precisar la posicin de una onda? Es imposible saber su


posicin exacta debido a que se extiende en el espacio.
Para describir el problema que signii ca localizar una partcula subatmica que se
comporta como onda, Werner Heisenberg9 formul una teora que ahora se conoce como
principio de incertidumbre de Heisenberg : es imposible conocer con certeza el m
omento
p (dei nido como la masa por la velocidad) y la posicin de una partcula simultneame
nte.
La importancia
de la ecuacin (7.9) es que incluso en las condiciones ms favorables para medir la
posicin y el momento, el producto de las incertidumbres nunca puede ser menor que
h/4pi (de ah el signo 5). Por lo tanto, medir el momento de una partcula con mayor
precisin (es decir haciendo de ?p una cantidad pequea) signii ca que la posicin deb
e
ser comparativamente menos precisa (es decir, ?x aumentar). De manera similar, si
la
posicin de la partcula se conoce con mayor precisin, la medicin de su momento ser
menos precisa.
Al aplicar el principio de incertidumbre de Heisenberg al tomo de hidrgeno, se
puede ver que en realidad el electrn no viaja en la rbita alrededor del ncleo con u
na
trayectoria bien dei nida, como supona Bohr. Si as fuera, podra ser factible determ
inar
simultneamente, y con exactitud, la posicin del electrn (a partir del radio de la rb
ita)
y su momento (mediante su energa cintica), con lo cual se violara el principio de i
ncertidumbre.
Sin duda, la contribucin de Bohr fue importante para la comprensin de los tomos,
y su sugerencia de que la energa de un electrn en un tomo est cuantizada, permanece
inalterada. Sin embargo, esta teora no describe por completo el comportamiento el
ectrnico
en los tomos . En 1926, mediante un desarrollo matemtico complejo, el fsico austria
co
Erwin Schrdinger10 formul una ecuacin que describe el comportamiento y la
energa de las partculas subatmicas en general; esta ecuacin es anloga a las leyes de
Newton del movimiento de los objetos macroscpicos . Resolver la ecuacin de Schrding
er
implica hacer clculos avanzados que no se analizan aqu, sin embargo, es importante
saber que esta ecuacin incorpora tanto el comportamiento de la partcula, en trminos
de
la masa m, como el de la onda, en trminos de una funcin de onda c (psi) , la cual
depende
de la ubicacin del sistema en el espacio (como la que guarda un electrn en un
tomo).
La funcin de onda en s misma no tiene un signii cado fsico directo. Sin embargo,
la probabilidad de encontrar el electrn en cierta regin del espacio es proporciona
l al
cuadrado de la funcin de onda, c2. La idea de relacionar c2 con la probabilidad n
ace de
una analoga con la teora ondulatoria, donde la intensidad de la luz es proporciona
l al
cuadrado de la amplitud de la onda, o c2. As, el sitio ms probable para encontrar
un
fotn es el que tiene mayor intensidad, es decir, donde c2 alcanza el mximo valor.
El
mismo argumento asocia a c2 con la probabilidad de encontrar un electrn alrededor
del

ncleo.
Con la ecuacin de Schrdinger comenz una nueva era en la fsica y la qumica, ya
que dio inicio a un nuevo campo: la mecnica cuntica (tambin conocida como mecnica
ondulatoria ). A la teora cuntica que inici en 1913, el mismo ao en que Bohr
present su anlisis del tomo de hidrgeno, y sigui vigente hasta 1926, se le conoce
ahora como vieja teora cuntica .
Descripcin mecnico-cuntica del tomo de hidrgeno
La ecuacin de Schrdinger especii ca los posibles estados de energa que puede ocupar
el electrn del tomo de hidrgeno, e identifica las respectivas funciones de onda (c)
. Los
estados de energa y sus funciones de onda se caracterizan por un conjunto de nmero
s
cunticos (que se analizarn en breve) con los que es posible construir un modelo co
mprensible
del tomo de hidrgeno.
Aunque con la mecnica cuntica queda claro que no se puede saber en qu parte del
tomo se localiza un electrn, s se dei ne la regin en la que puede encontrarse en un
momento dado. El concepto de densidad electrnica da la probabilidad de encontrar
un
electrn en cierta regin del tomo. El cuadrado de la funcin de onda , c2, dei ne la
distribucin de densidad electrnica alrededor del ncleo en el espacio tridimensional
. Las
regiones de alta densidad electrnica representan la mayor probabilidad de localiz
ar un
electrn, mientras que lo contrario se aplica a regiones de baja densidad electrnic
a (i gura 7.15).
Para distinguir entre la descripcin de un tomo con la mecnica cuntica y el modelo
de Bohr, el concepto de rbita se sustituye con el de orbital atmico. El orbital
atmico se considera como la funcin de onda del electrn de un tomo . Cuando decimos
que un electrn est en cierto orbital, signii ca que la distribucin de densidad elec
trnica,
o probabilidad de localizar un electrn en el espacio se expresa mediante el cuadr
ado de
la funcin de onda asociada a ese orbital. En consecuencia, un orbital atmico tiene
energa
y distribucin caractersticas de la densidad electrnica.
La ecuacin de Schrdinger funciona bien para el tomo de hidrgeno, con slo un
protn y un electrn, pero no se resuelve con exactitud para tomos que tengan ms de
un electrn! Por suerte, los qumicos y los fsicos han aprendido a superar esta dii c
ultad
con mtodos de aproximacin. Por ejemplo, aunque el comportamiento de los electrones
en los tomos polielectrnicos (es decir, tomos que tienen dos o ms electrones) no es
igual que en el simple tomo de hidrgeno, se supone que la diferencia no es muy gra
nde.
De esta manera, las energas y las funciones ondulatorias que describen el comport
amiento
del tomo de hidrgeno son una buena aproximacin del comportamiento de los
electrones en los tomos ms complejos. Sin duda, con este enfoque es posible hacer
una
descripcin i able del comportamiento de los electrones en los tomos polielectrnicos
.
7.6 Nmeros cunticos
Para describir la distribucin de los electrones en el hidrgeno y otros tomos, la me
cnica
cuntica precisa de tres nmeros cunticos. Estos nmeros se derivan de la solucin
matemtica de la ecuacin de Schrdinger para el tomo de hidrgeno y son: el nmero
cuntico principal, el nmero cuntico del momento angular y el nmero cuntico magntico.
Estos nmeros se utilizan para describir los orbitales atmicos e identii car los

electrones que estn dentro. El nmero cuntico de espn es un cuarto nmero cuntico
que describe el comportamiento de determinado electrn y completa la descripcin de
los
electrones en los tomos.
El nmero cuntico principal (n)
El nmero cuntico principal (n) puede tomar valores enteros de 1, 2, 3, etctera, y c
orresponde
al nmero cuntico en la ecuacin (7.5). En el tomo de hidrgeno, el valor de
n dei ne la energa de un orbital. Sin embargo, esto no se aplica para tomos poliel
ectrnicos,
como veremos en breve. El nmero cuntico principal tambin se relaciona con la
distancia promedio del electrn al ncleo en determinado orbital. Cuanto ms grande es
el valor de n, mayor es la distancia entre un electrn en el orbital respecto del
ncleo y,
en consecuencia, el orbital es ms grande.
El nmero cuntico del momento angular (/)
El nmero cuntico del momento angular (/) expresa la forma de los orbitales (vea la
seccin 7.7). Los valores de / dependen del valor del nmero cuntico principal, n. Pa
ra
cierto valor de n, / tiene todos los valores enteros posibles desde 0 hasta (n 2
1). Para n
igual 1 slo existe un posible valor de /; es decir,l igual n menos 1 igual a 1 m
enos 1 igual a 0. Si n igual 2, /
puede tener dos valores: 0 y 1. Si n igual a 3, l puede tener tres valores: 0, 1
y 2. El valor de
/ se designa con las letras s, p, d,... de la siguiente forma:
Por lo tanto, si / igual a 0, tenemos un orbital s, si / igual a 1, tenemos un o
rbital p, y as sucesivamente.
La secuencia especial de letras (s, p y d) tiene origen histrico. Los fsicos que e
studiaron
los espectros de emisin atmica intentaban relacionar las lneas espectrales detectad
as
con los estados de energa asociados a las transiciones. Observaron que algunas
lneas eran i nas (sharp, en ingls), otras eran ms bien difusas, y algunas eran muy
intensas
y se referan a ellas como principales. Por esta razn, asignaron las letras inicial
es
del adjetivo que calii caba a cada lnea con dichos estados de energa . Sin embargo
, despus
de la letra d, el orbital se designa siguiendo un orden alfabtico, comenzando con
la
letra f (para el estado fundamental).
El conjunto de orbitales que tienen el mismo valor de n se conoce comnmente como
nivel o capa . Los orbitales que tienen los mismos valores de n y /, se conocen
como
subnivel o subcapa . Por ejemplo, el nivel con n igual a 2 est formado de dos sub
niveles, / 5
0 y 1 (los valores permitidos para n igual a 2). stos corresponden a los subnivel
es 2s y 2p,
donde 2 expresa el valor de n, y s y p se rei eren al valor de /.
El nmero cuntico magntico (m/)
El nmero cuntico magntico (m/) describe la orientacin del orbital en el espacio (que
se estudia en la seccin 7.7). Dentro de un subnivel, el valor de m/ depende del v
alor que
tenga el nmero cuntico del momento angular , /.
El nmero cuntico de espn del electrn (ms)
Los experimentos realizados con los espectros de emisin de los tomos de sodio e hi
drgeno
indicaban que las lneas del espectro de emisin se podan separar aplicando un

campo magntico externo. Los fsicos slo pudieron explicar estos resultados suponiend
o
que los electrones se comportan como pequeos imanes. Si nos imaginamos que los el
ectrones
giran sobre su propio eje, como lo hace la Tierra, es factible explicar sus prop
iedades
magnticas. Segn la teora electromagntica , cuando gira una carga se genera un
campo magntico, y este movimiento es el responsable de que el electrn se comporte
como un imn. La i gura 7.16 muestra los dos posibles giros de un electrn, uno en e
l
sentido de las manecillas del reloj y el otro en sentido contrario. Para tomar e
n cuenta
el espn del electrn , es preciso aadir un cuarto nmero cuntico, conocido como nmero
cuntico de espn del electrn (ms), que toma valores de 112
o 212
.
Las investigaciones de Otto Stern11 y Walther Gerlach,12 en 1924, ofrecieron pru
ebas
concluyentes del espn del electrn. El diseo experimental bsico se muestra en la i gu
ra
7.17. En un horno caliente se genera un rayo de tomos gaseosos y se hace pasar a
travs de un campo magntico no homogneo. La interaccin entre un electrn y el campo
magntico desva el tomo de su trayectoria rectilnea. Como el movimiento de espn
es completamente aleatorio, los electrones presentes en la mitad de los tomos van
a girar
en una direccin y esos tomos se desvan en un sentido; los electrones de la otra mit
ad
de los tomos girarn en sentido opuesto y estos tomos se desviarn en el sentido opues
to.
Como consecuencia, en la pantalla de deteccin se observan dos manchas de la misma
intensidad.
muestra la relacin de la densidad electrnica de un orbital 1s de un tomo de hidrgeno
en funcin de la distancia al ncleo. Observemos que la densidad electrnica decae muy
rpido con el aumento de esta distancia. En trminos poco estrictos, existe probabil
idad
de 90% de encontrar al electrn dentro de una esfera de 100 pm de radio
alrededor del ncleo. De esta forma, es posible representar el orbital 1s con un
diagrama de contorno de superi cie que abarque alrededor de 90% de la densidad e
lectrnica
total en un orbital, similar al que se muestra en la i gura 7.18b). El orbital 1
s
representado en esta forma es prcticamente una esfera.
Los diagramas de contorno de superi cie para los orbitales atmicos 1s, 2s y 3s de
l
tomo de hidrgeno se muestran en la i gura 7.19. Todos los orbitales s son esfricos,
pero varan de tamao; ste aumenta con el incremento del nmero cuntico principal.
Aunque en el diagrama de contorno se pierden los detalles de las variaciones de
densidad
electrnica, esto no signii ca una desventaja importante. Despus de todo, las carac
tersticas
ms notables de los orbitales atmicos son su forma y tamao relativos, y se represent
an
adecuadamente con estos diagramas de contorno de superficie.
Orbitales p. Debe quedar claro que los orbitales p comienzan con el nmero cuntico
principal n igual 2. Si n igual a 1, el nmero cuntico del momento angular, slo pued
e tomar un
valor de cero; en consecuencia, slo existe un orbital 1s. Como vimos antes, cuand
o / igual
1, el nmero cuntico magntico m/ puede tomar valores de menos 1, 0 y 1. Si comenzamo

s
con n igual 2 y / igual a 1, tenemos tres orbitales 2p: 2px, 2py y 2pz (i gura 7
.20). Las letras del
subndice sealan los ejes sobre los que se orientan los orbitales. Estos tres orbit
ales p
tienen el mismo tamao, forma y energa; slo dii eren en su orientacin. Note, sin emba
rgo,
que no hay una simple relacin entre los valores de m/ y las direcciones x, y y z.
Para los i nes de este texto basta recordar que, como existen tres valores posib
les para m/,
hay tres orbitales p con distinta orientacin.
En los diagramas de contorno de superi cie de la i gura 7.20 se aprecia que cada
orbital p puede imaginarse como dos lbulos situados en lados opuestos del ncleo. C
omo
sucede con los orbitales s, el tamao de los orbitales p aumenta desde 2p hasta 3p
, 4p y
as sucesivamente.
Orbitales d y otros orbitales de mayor energa. Cuando / igual 2, existen cinco va
lores
para m/, que corresponden a cinco orbitales d . El valor mnimo de n para un orbit
al d es
3. Como / nunca puede ser mayor que n igual a menos 1, cuando n igual 3 y / igua
l 2, tenemos cinco
orbitales 3d (3dxy, 3dyz, 3dxz, 3dx2 2 y2 y 3dz2), los cuales se representan en
la i gura 7.21.
Como sucede con los orbitales p, las distintas orientaciones de los orbitales d
corresponden
a los diferentes valores de m/ pero, de nuevo, no hay una correspondencia entre
una
orientacin dada y un valor de m/. Todos los orbitales 3d de un tomo tienen la mism
a
energa. Los orbitales d para los que n es mayor que 3 (4d, 5d, . . .) tienen form
as similares.
Los orbitales que tienen ms energa que los orbitales d se representan con las letr
as
f, g,... y as sucesivamente. Los orbitales f son importantes porque explican el c
omportamiento
de los elementos con nmero atmico mayor de 57, aunque no es fcil representar
su forma. La qumica general no incluye el estudio de orbitales que tengan valores
de /
mayores de 3 (los orbitales g y subsecuentes).
En los ejemplos 7.7 y 7.8 se muestra cmo se identii can los orbitales con los nmer
os
cunticos, as como los clculos empleados para determinar el nmero total de orbitales
asociados con cierto nmero cuntico principal.

Las energas de los orbitales


Ahora que tenemos cierto conocimiento de las formas y los tamaos de los orbitales
atmicos,
podemos averiguar cules son sus energas relativas y determinar cmo inl uyen
estos niveles de energa en la distribucin electrnica real de los tomos.
De acuerdo con la ecuacin (7.5), la energa del electrn de un tomo de hidrgeno
se establece slo por su nmero cuntico principal. As, las energas de los orbitales del
hidrgeno aumentan en la siguiente forma (i gura 7.22):

Aunque las distribuciones de densidad electrnica no son iguales en los orbitales


2s y 2p,
el electrn del tomo de hidrgeno tendr la misma energa en estos dos orbitales. El
orbital 1s del tomo de hidrgeno corresponde a la condicin ms estable, el estado fund
amental
. El ncleo atrae con mayor fuerza a un electrn que reside en este orbital porque
se encuentra ms cerca. El electrn de este tomo estar en un estado excitado en los
orbitales 2s, 2p o en orbitales superiores.
El diagrama de energa para los tomos polielectrnicos es ms complejo que el del
hidrgeno. En aquellos tomos, la energa de un electrn depende de su nmero cuntico
del momento angular as como de su nmero cuntico principal (i gura 7.23). Para tomos
polielectrnicos, el nivel de energa 3d est muy cerca del nivel 4s. Sin embargo, la
energa
total de un tomo depende no slo de la suma de las energas de los orbitales , sino
tambin de la energa de repulsin entre los electrones de estos orbitales (cada orbit
al
puede dar cabida hasta dos electrones, como veremos en la seccin 7.8). De esto se
desprende
que la energa total de un tomo es menor cuando se llena el subnivel 4s antes que
el 3d. La i gura 7.24 representa el orden de llenado de los orbitales atmicos en
los tomos
polielectrnicos. En la seccin 7.8 estudiaremos ejemplos especficos.
Coni guracin electrnica
Los cuatro nmeros cunticos , n, /, m/ y ms son sui cientes para identii car por co
mpleto
un electrn en cualquier orbital de cualquier tomo. En cierto modo, consideramos al
conjunto de los cuatro nmeros cunticos como el domicilio de un electrn en un tomo,
de la misma forma en que la calle, la ciudad, el estado y el cdigo postal especii
can el
domicilio de una persona. Por ejemplo, los cuatro nmeros cunticos para un electrn d
e
un orbital 2s son: n igual a 2, / iagual a 0,
El tomo de hidrgeno es un sistema particularmente simple porque slo posee un
electrn. ste puede ocupar el orbital 1s (el estado fundamental), o encontrarse en
algn
orbital de mayor energa (un estado excitado ). Para entender el comportamiento el
ectrnico
de los tomos polielectrnicos, necesitamos conocer la coni guracin electrnica
del tomo , es decir, la manera en que estn distribuidos los electrones entre los d
istintos
orbitales atmicos. Para mostrar las reglas bsicas de escritura de las coni guracio
nes
electrnicas en los tomos que se encuentran en el estado fundamental, utilizaremos
los primeros diez elementos (del hidrgeno al nen). (La seccin 7.9 describe cmo
aplicar estas reglas a los dems elementos de la tabla peridica.) Para el presente
anlisis
conviene recordar que el nmero de electrones de un tomo es igual a su nmero
atmico Z .
La i gura 7.22 muestra que el electrn de un tomo de hidrgeno en el estado fundament
al
debe estar en el orbital 1s, de manera que su coni guracin electrnica es
La l echa hacia arriba representa uno de los dos posibles giros o espines del el
ectrn. (El
electrn tambin se podra representar con la l echa hacia abajo.) La caja representa
un
orbital atmico.

El principio de exclusin de Pauli


El principio de exclusin de Pauli 13 es til para determinar las coni guraciones el
ectrnicas
de los tomos polielectrnicos. Este principio establece que no es posible que dos
electrones de un tomo tengan los mismos cuatro nmeros cunticos. Si dos electrones
deben tener los mismos valores de n, / y m/ (es decir, los dos electrones estn en
el mismo
orbital atmico), entonces deben tener distintos valores de ms. En otras palabras,
slo
dos electrones pueden coexistir en el mismo orbital atmico, y deben tener espines
opuestos.
Para el tomo de helio existen tres formas en las que se pueden colocar sus dos
electrones en el orbital 1s:
Los diagramas a) y b) son imposibles por el principio de exclusin de Pauli. En el
diagrama
a), ambos electrones tienen el espn hacia arriba y tendran los nmeros cunticos
Diamagnetismo y paramagnetismo
El principio de exclusin de Pauli es uno de los principios fundamentales de la me
cnica
cuntica y se comprueba con una simple observacin. Si los dos electrones del orbita
l 1s
de un tomo de helio tuvieran el mismo espn, o espines paralelos (hh o gg), sus cam
pos
magnticos netos se reforzaran mutuamente. Esta distribucin hara del helio un gas par
amagntico
[figura 7.25a)]. Las sustancias paramagnticas son aquellas que contienen
espines no apareados y son atradas por un imn. Por otra parte, si los espines del
electrn
estn apareados , o son antiparalelos (hg o g h), los efectos magnticos se cancelan
y
el tomo es diamagntico [figura 7.25b)]. Las sustancias diamagnticas no contienen
espines no apareados y son repelidas ligeramente por un imn.
Las mediciones de las propiedades magnticas proporcionan la evidencia ms directa
de las coni guraciones electrnicas especi cas de los elementos. El progreso alcanz
ado en
el diseo de instrumentos en los ltimos 30 aos permite no slo determinar si un tomo
es paramagntico, sino tambin saber cuntos electrones no apareados estn presentes
(figura 7.26). Los resultados experimentales indican que el tomo de helio es diam
agntico
en su estado fundamental. Por lo tanto, los dos electrones en el orbital 1s debe
n estar
apareados de acuerdo con el principio de exclusin de Pauli y el gas de helio es d
iamagntico.
Conviene tener presente que cualquier tomo que tenga un nmero impar de electrones
siempre tendr uno o ms espines no apareados dado que se necesita un nmero
par de electrones para completar el apareamiento. Por otra parte, los tomos que t
ienen
un nmero par de electrones pueden ser diamagnticos o paramagnticos. Ms adelante
veremos el origen de este comportamiento.
El tomo de litio (Z igual a 3) es otro de los ejemplos a examinar. Este tomo tiene
tres
electrones, pero el tercero no puede ocupar el orbital 1s porque sera inevitable
que tuviera
los cuatro nmeros cunticos iguales al de uno de los dos primeros electrones. Como
consecuencia, este electrn entra en el siguiente orbital (de energa superior), que c
orresponde
al orbital 2s (vea la i gura 7.23). La coni guracin electrnica del litio es 1s22s1

,
y su diagrama de orbital es El tomo de litio tiene un electrn desapareado y por co
nsiguiente es paramagntico
El efecto pantalla en los tomos polielectrnicos
Las mediciones experimentales indican que el orbital 2s se encuentra en un nivel
de energa
menor que el del orbital 2p. A qu se debe esto? Si se comparan las coni guraciones
electrnicas 1s22s1 y 1s22p1 se encuentra que en ambos casos el orbital 1s se llen
a con
dos electrones. Los gri cos de probabilidad radial para los orbitales 1s, 2s y 2p
se muestran
en la i gura 7.27. Como los orbitales 2s y 2p son ms grandes que el orbital 1s, u
n
electrn situado en cualesquiera de esos orbitales pasar (en promedio) ms tiempo lej
os
del ncleo que un electrn de un orbital 1s. Se dice que un electrn en orbitales 2s o
2p
est parcialmente apantallado de la fuerza de atraccin del ncleo por los electrones 1s
.
La consecuencia importante de este efecto pantalla es que disminuye la atraccin e
lectrosttica
entre los protones del ncleo y el electrn del orbital 2s o 2p.
La densidad electrnica cambia al aumentar la distancia al ncleo en una forma que
depende del tipo de orbital. Aunque un electrn en 2s pasa (en promedio) ms tiempo
cerca del ncleo que un electrn en 2p, la densidad cerca del ncleo es mayor para un
electrn en 2s (vea en la i gura 7.27 el mximo ms pequeo para el orbital 2s). Por est
a
razn, se dice que el orbital 2s es ms penetrante que el orbital 2p, y est menos apant
allado
por los electrones en 1s. De hecho, para el mismo nmero cuntico principal n, el
poder de penetracin disminuye con el aumento en el nmero cuntico del momento angula
r
/, es decir,
Dado que la estabilidad de un electrn est determinada por la fuerza de atraccin del
ncleo , se ini ere que un electrn en 2s tendr menor energa que un electrn en 2p. Dich
o
de otra forma, quitar un electrn en 2p demanda menos energa que la necesaria para
un
electrn en 2s porque el ncleo atrae con menos fuerza a un electrn en 2p. El tomo de
hidrgeno tiene slo un electrn y, por lo tanto, no presenta el efecto pantalla.
Siguiendo con el anlisis de los tomos de los primeros 10 elementos, pasemos ahora
al berilio (Z igual 4). Su coni guracin electrnica en el estado fundamental es 1s,
2s2,
regla de Hund
regla de Hund ,14 la cual establece que la distribucin electrnica ms estable en los
Reglas generales para la asignacin de electrones
en los orbitales atmicos
Con base en los ejemplos anteriores, es factible formular algunas reglas general
es para
determinar el mximo nmero de electrones que admiten los distintos subniveles y orb
itales
para un valor dado de n:
1. Cada capa o nivel de nmero cuntico principal n contiene n subniveles. Por ejemp
lo,
si n igual a 2, hay dos subniveles (dos valores de /) de nmeros cunticos del momen
to
angular 0 y 1.

2. Cada subnivel de nmero cuntico / contiene (2/ mas 1) orbitales. Por ejemplo, si
/
5 1, hay tres orbitales p.
3. Cada orbital admite un mximo de dos electrones. Por lo tanto, el mximo nmero
de electrones es simplemente el doble del nmero de orbitales empleados.
4. De acuerdo con la frmula 2n al cuadrado es fcil calcular el mximo nmero de electr
ones que
puede tener un tomo en el nivel principal n.
En los ejemplos 7.10 y 7.11 se muestra el procedimiento para calcular el nmero de
electrones en los orbitales e identii carlos con los cuatro nmeros cunticos.
En este punto resumamos lo que el examen de los primeros diez elementos nos ha
revelado acerca de las coni guraciones electrnicas en estado fundamental y las pr
opiedades
de los electrones en los tomos:
1. No puede haber dos electrones en el mismo tomo con los mismos cuatro nmeros
cunticos. ste es el principio de exclusin de Pauli .
2. Cada orbital puede alojar un mximo de dos electrones, los cuales deben tener e
spines
opuestos, o diferentes nmeros cunticos de espn electrnico.
3. La coni guracin electrnica ms estable en un subnivel es aquella que tiene el may
or
nmero de espines paralelos. sta es la regla de Hund .
4. Los tomos paramagnticos son aquellos en los que uno o ms electrones estn no
apareados. Los tomos diamagnticos son aquellos en los que todos los espines electrn
icos
estn apareados.
5. En un tomo de hidrgeno, la energa del electrn depende slo de su nmero cuntico
principal n. En un tomo polielectrnico, la energa de un electrn depende tanto
de n como de su nmero cuntico del momento angular /.
6. En un tomo polielectrnico los subniveles se llenan en el orden mostrado en la
figura 7.24.
7. Para los electrones del mismo nmero cuntico principal, su poder penetrante o pr
oximidad
al ncleo disminuye en orden s . p . d . f. Esto signii ca que, por ejemplo,
se requiere ms energa para separar un electrn 3s de un tomo polielectrnico que
la que se requiere para separar un electrn 3p.
El principio de construccin
En este apartado aplicamos al resto de los elementos las reglas utilizadas para
escribir las
coni guraciones electrnicas de los 10 primeros elementos. Este procedimiento se f
undamenta
en el principio de Aufbau . El principio de Aufbau establece que cuando los prot
ones
se incorporan al ncleo de uno en uno para construir los elementos, los electrones
se suman de la misma forma a los orbitales atmicos. Este procedimiento da un cono
cimiento
preciso de las coni guraciones electrnicas de los elementos en el estado fundamen
tal.
Como veremos ms adelante, el conocimiento de las coni guraciones electrnicas
es fundamental para entender y predecir las propiedades de los elementos; adems,
explica
por qu la tabla peridica funciona tan bien
La tabla 7.3 muestra las coni guraciones electrnicas de los elementos en su estad
o
fundamental, desde el H (Z igual a 1) hasta el Cn (Z igual 112). Con excepcin del
hidrgeno y
el helio, las coni guraciones electrnicas de todos los elementos se representan p

or un
krnel de gas noble , que muestra entre parntesis el smbolo del gas noble que antece
de
al elemento a considerar, seguido por los smbolos de los subniveles superiores ll
enos que
ocupan los niveles externos. Observe que las coni guraciones electrnicas de los s
ubniveles
superiores llenos en los niveles externos de los elementos que van del sodio (Z
igual a 11)
al argn (Z igual a 18) siguen un patrn semejante a las de los elementos litio (Z i
gual a 3) hasta
el nen (Z igual 10).
resumen de conceptos
La teora cuntica desarrollada por Planck explica plenamente
la emisin de radiacin de los slidos calentados. La
teora cuntica establece que los tomos y molculas emiten
energa radiante en cantidades discretas (cuantos) y no
en forma continua. Este comportamiento est gobernado
por la relacin E 5 hn, donde E es la energa de la radiacin,
h es la constante de Planck y n es la frecuencia de la
radiacin. La energa se emite siempre en mltiplos enteros
de hn (1 hv, 2 hv, 3 hv,. . .).
2. Con la teora cuntica, Einstein resolvi otro misterio de la
fsica: el efecto fotoelctrico. Einstein propuso que la luz
se comporta como una corriente de partculas (fotones).
3. El espectro de lneas del hidrgeno, que an era un misterio
para los fsicos del siglo xix, tambin se explicaba con
la teora cuntica. El modelo que desarroll Bohr para el
tomo de hidrgeno supona que la energa de su nico
electrn est cuantizada, es decir, limitada a ciertos valores
dei nidos de energa por un entero, el nmero cuntico
principal.
4. El estado de energa ms estable de un electrn es el estado
fundamental. Se dice que un electrn que se encuentra en
un nivel de energa superior al de su estado ms estable est
en estado excitado. En el modelo de Bohr, un electrn emite
un fotn cuando pasa de un estado de mayor energa (un
estado excitado) a otro de menor energa (el estado fundamental
u otro estado menos excitado). La liberacin de
cantidades especi cas de energa en forma de fotones
explica las lneas del espectro de emisin del hidrgeno.
5. De Broglie ampli la descripcin de Einstein del comportamiento
onda-partcula de la luz a toda la materia en
movimiento. La longitud de onda de una partcula en movimiento,
de masa m y velocidad u, se expresa con la ecuacin
l 5 h/mu formulada por De Broglie.
6. La ecuacin de Schrdinger describe los movimientos y
energas de partculas submicroscpicas. Esta ecuacin
revolucion la mecnica cuntica y abri una nueva era
para la fsica.
7. La ecuacin de Schrdinger expresa los posibles estados
de energa del electrn de un tomo de hidrgeno y la probabilidad
de hallarlo en cierta regin alrededor del ncleo.
Estos resultados son aplicables con una exactitud razonable
a los tomos polielectrnicos.
8. Un orbital atmico es una funcin (c) que dei ne la distribucin
de densidad electrnica (c2) en el espacio. Los
orbitales se representan con diagramas de densidad electrnica
o diagramas de contorno de superi cie.

9. Cada electrn presente en un tomo se dei ne por cuatro


nmeros cunticos: el nmero cuntico principal n, que
identii ca la capa o nivel de energa principal del orbital; el
nmero cuntico del momento angular /, que determina la
forma del orbital; el nmero cuntico magntico m/, que
especii ca la orientacin del orbital en el espacio; y el
nmero cuntico de espn electrnico ms, que indica la
direccin del espn del electrn en su propio eje.
10. El orbital individual s de cada nivel de energa es esfrico
y est centrado alrededor del ncleo. Cada uno de los tres
orbitales p presentes en el nivel n igual 2 y superiores tiene
dos lbulos; los pares de lbulos forman ngulos rectos
entre s. A partir de n 5 3, hay cinco orbitales d, de formas
y orientaciones complejas.
11. La energa del electrn del tomo de hidrgeno est determinada
slo por su nmero cuntico principal. En los tomos
polielectrnicos, el nmero cuntico principal y el
nmero cuntico del momento angular determinan la energa
de un electrn.
12. Dos electrones de un mismo tomo no pueden tener los
mismos cuatro nmeros cunticos (principio de exclusin
de Pauli).
13. La distribucin electrnica ms estable en un subnivel es la
que tiene el mayor nmero de espines paralelos (regla de
Hund). Los tomos que tienen uno o ms espines no apareados
son paramagnticos. Los tomos que tienen todos
los electrones apareados son diamagnticos.
14. El principio de Aufbau es la gua para la construccin de
los elementos. La tabla peridica los clasii ca segn sus
nmeros atmicos y, por lo tanto, por las coni guraciones
electrnicas de sus tomos.
subniveles es la que tiene el mayor nmero de espines paralelos. La distribucin del
diagrama
c) satisface esta condicin.