PROPIEDADES MECNICAS Y COMPORTAMIENTO A FRACTURA DE UN

POLIPROPILENO HOMOPOLMERO COMPARADO CON UN COPOLMERO

DE
IMPACTO GRADO COMERCIAL.
El Polipropileno es un termoplstico que es obtenido por la polimerizacin del propileno,
subproducto gaseoso de la refinacin del petrleo. Todo esto desarrollado en presencia de un
catalizador, bajo un cuidadoso control de temperatura y presin.
PP homopolmero: Se denomina homopolmero al PP obtenido de la polimerizacin de propileno puro.
PP copolmero: Al aadir entre un 5 y un 30% de etileno en la polimerizacin se obtiene un copolmero que
posee mayor resistencia al impacto que el PP homopolmero. COPOLMERO DE

IMPACTO : En este caso primero se lleva a cabo la polimerizacin del propileno en un

reactor y luego, en otro reactor, se aade etileno que polimeriza sobre el PP ya formado,
obtenindose as cadenas con bloques homogneos de PP y PE.
T DE REBLANDECIMIENTO = T VICAT

Temperatura de reblandecimiento VICAT

La temperatura de reblandecimiento VICAT se define como la temperatura a la
cual una aguja de punta plana penetrar 1 mm en el interior de una probeta
plana de material plstico rgido a temperatura ambiente bajo unas ciertas
condiciones de carga (10 50 N) y velocidad de calentamiento (50 120
C/hora).

T HDT= temperatura de flexion bajo carga/ Temperatura de deflexion trmica

Temperatura de flexin bajo carga (HDT)

La temperatura de flexin bajo carga (HDT) se define como la temperatura a la
cual una probeta prismtica confeccionada con un material plstico, rgido a
temperatura ambiente, sufre un determinado valor de deformacin bajo una
cierta carga (0.45, 1.8 8.0 MPa) y como consecuencia de una elevacin
programada de la temperatura (50 120 C/hora).

T m temperatura de fusion
RESUMEN:
Se realiz una caracterizacin mecnica detallada de dos polipropilenos (PP)
venezolanos
grado
inyeccin:
un
polipropileno isotctico homopolmero (PPh) y un material comercializado como
copolmero de impacto (PPc). Entre las propiedades evaluadas y ensayos realizados
se encuentran: la densidad de los compuestos, ensayos de ndices de fluidez msico y
volumtrico, evaluacin morfolgica mediante Microscopia Electrnica de Barrido
(SEM), caracterizacin trmica a travs de Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC) y
determinacin de temperaturas de reblandecimiento HDT y Vicat. La variacin de las
propiedades mecnicas de los PP se obtuvo a partir de ensayos de traccin, flexin en

tres puntos e impacto por cada de dardo a 23 y 30C. El anlisis del comportamiento
a la fractura se llev a cabo por medio de los postulados de Mecnica de la Fractura
Elstico Lineal (LEFM) y por un anlisis fractogrfico.

El objetivo del presente trabajo fue caracterizar ntegramente desde el punto

de
vista
mecnico
dos
PP comerciales, un homopolmero (PPh) y un copolmero de impacto (PPc).
Adems
de
las
tcnicas convencionales de traccin, flexin e impacto, ha sido de especial
inters
aplicar
los
postulados de la Mecnica de la Fractura Elstico Lineal (LEFM) a velocidades
de
impacto,
para
obtener parmetros de fractura propios o intrnsecos de los materiales
evaluados como la tenacidad a la fractura (Kc) y la tasa crtica de liberacin de
energa a la fractura (Gc)
METODOLOGA
Materiales
Los polmeros utilizados en este estudio fueron: Un polipropileno isotctico
homopolmero (PPh), de propsito general, con un ndice de fluidez msico
(MFI) de 7 decigramos/min y un PP de alto impacto, denominado
comercialmente
copolmero
de
impacto (PPc), con un MFI de 8 dg/min, ambas resinas grado inyeccin. Las
resinas
fueron
donadas
por POLIPROPILENOS DE VENEZUELA S.A. PROPILVEN, designadas J600 y J643,
respectivamente.
Caracterizacin Preliminar
Se realiz la determinacin del ndice de fluidez msico y volumtrico (MFI y
MVR)
de
los
materiales, empleando un equipo CEAST Meltvis 6542/000 acoplado a un
sistema
de
lectura
CEAST
Meltvis 6542/020. Los ensayos se realizaron con una carga de 2,16 kg a una
temperatura de 230C de acuerdo a las condiciones de ensayo recomendadas
en la norma ISO 1133 para el PP.
Los clculos correspondientes a la densidad en fundido se realizaron a partir
del
cociente
entre
los
valores de MFI y MVR. Para la determinacin de la densidad real, se utiliz el
mtodo de la balanza de Mohr, de acuerdo con la norma ISO 1183-1 [6],
emplendose una balanza analtica acondicionada para tal propsito M ETTLER
ME-33360
y
usando
como lquido de inmersin metanol (0,72 g/cm 3) a 23C. Las densidades fueron
medidas en muestras de entre 300-700 mg, tomadas de las zonas de proceso
(ensayo) de las probetas.

Se realiz la determinacin de propiedades trmicas como la Temperatura de

Reblandecimiento Vicat de acuerdo a la norma ISO 306 [7] utilizando un
equipo marca CEAST. La carga impuesta fue de 9,81 N y la velocidad de
calentamiento
fue
de
120C/h. La Temperatura de Distorsin Bajo Carga (HDT) se realiz en un
equipo
CEAST
HDT/VICAT/3E, de acuerdo al procedimiento A descrito en la norma ISO 75-1
[8],
la
cual
establece
las siguientes condiciones: esfuerzo aplicado de 1,8 MPa; velocidad de
calentamiento igual a 120C/h y distancia entre apoyos de 64 mm.
Los anlisis calorimtricos (DSC) se realizaron en un equipo P ERKIN ELMER Pyris1,
acoplado
a
una
unidad de control de enfriamiento por glicoles P ERKIN ELMER Intracooler IIP. Se
calibr
el
equipo
con indio y estao, realizando una lnea base con las condiciones con las que
se evaluaran las muestras: rango de temperatura de 30 a 230C y una
velocidad
de ensayo de 10C/min. Los termogramas fueron obtenidos a travs de
ensayos dinmicos de cristalizacin y posterior fusin, previo borrado de
historia trmica.
El equipo que se emple para el anlisis FTIR del PPc fue un espectrmetro
NICOLET
IR-510,
y
partiendo de una curva de calibracin previamente obtenida a partir de
copolmeros
de
PP
de
composicin conocida, se determin que el contenido de etileno del PPc
estudiado
en
este
trabajo era de 8 %.
Espectroscopia
Fourier (FTIR).

Infrarroja

por

Transformada

de

Propiedades Mecnicas
La caracterizacin mecnica se llev a cabo mediante ensayos clsicos de
traccin,
flexin
e
impacto, realizados a temperatura ambiente (23 1C) en un mnimo de 5
probetas por material, para cada velocidad de solicitacin impuesta. Para los
ensayos de traccin (ISO 527 [9]) y de flexin en tres puntos (ISO 178 [10]) se
utiliz
una
mquina
de
ensayos universales GALDABINI Sun 2500, dotada de un videoextensmetro y de
un
sistema
informtico de control, adquisicin y tratamiento de datos a travs del
programa
Sun
2500
v.1.51.
Los ensayos de impacto instrumentados por cada de dardo (ISO 6603-2 [11])
fueron realizados en el equipo C EAST Fractovis, acoplado a una unidad de
adquisicin de datos CEAST DAS4000. El control de adquisicin de los datos fue
realizado empleando el programa DAS4000 (ambiente MS-DOS).

A travs de la tcnica de impacto pendular instrumentado en geometra

Charpy
bajo
condiciones cuasi-estticas y aplicando los postulados de la LEFM, fueron
determinados
los
parmetros de fractura aparentes para una apertura de grieta a traccin
(modo I): KQ y GQ, empleando una geometra estndar de una probeta
entallada por un solo lado ensayada a flexin en 3 puntos (geometra tipo
SENB, en su siglas en ingls y conocida en impacto pendular como geometra
Charpy ver Figura 1 a).
Los ensayos fueron realizados a temperatura ambiente empleando un martillo
con
masa
efectiva
de 3,634 Kg y utilizando un ngulo de lanzamiento de 25, lo cual equivale a
una energa inicial de 1,26 J y una velocidad de impacto inicial de 0,81 m/s.
RESULTADOS
Densidades
En la Tabla 1 se observa que el valor de la densidad a 23C para el PPh result
ser
mayor
que
la
correspondiente al PPc. Esta diferencia puede atribuirse a la presencia de una
segunda
fase
con
alto contenido de etileno en el copolmero, ya que ste podra estar compuesto
por una mezcla de PP con PE o caucho EPR, lo cual disminuye la densidad de la
muestra en el estado slido.
ndices de Fluidez
El PPh presenta un valor de MFI y MVR menor al PPc (Tabla 1), lo que coincide
con lo reportado en las hojas tcnicas entregadas por el productor de los
polipropilenos
y
sugiere
que
el
PPh
tiene un mayor peso molecular.
Tc= temperatura de cristalizacin
Xc= porcentaje de cristalinidad
Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC)
En la Figura 3 se observa en el PPc la aparicin de una exoterma de
cristalizacin
dominante
que
corresponde a la matriz de PP y otra muy pequea (y sealada con una flecha)
atribuida a la presencia de una fase etilnica. Llama la atencin la aparicin
de la temperatura de cristalizacin pico (Tc) del PPc a mayores temperaturas
con respecto a la del PPh (Tabla 1). Este efecto puede deberse a diferencias en
la isotacticidad del PP base o a un contenido de impurezas o heterogeneidades
nucleantes mayor en el PPc que en el PPh. Dichas heterogeneidades pueden
provenir de restos de catalizador y/o aditivos aadidos durante la sntesis de
los polmeros.

En la Figura 4 la flecha seala la fusin de la fase etilnica del PPc

Temperaturas de Inters Industrial (HDT y VICAT)
IMPACTO POR CAIDA DE DARDO
Por medio del ensayo de cada de dardo es posible estudiar la reaccin del
material
ante
un
impacto
puntual sin tomar en consideracin una geometra especfica. En base a la
curva carga vs. tiempo (P-t) para el PPh (Figura 6), se puede decir que las
muestras estudiadas presentan un comportamiento aparentemente frgil, con
un tipo de fractura catalogada segn la norma ISO 6603-2 [11] como
fragmentada
(splintering),
indicio
de
una
propagacin inestable de grieta, la cual se propaga Por medio del ensayo de
cada de dardo es posible estudiar la reaccin del material ante un impacto
puntual sin tomar en consideracin una geometra especfica. En base a la
curva carga vs. tiempo (P-t) para el PPh (Figura 6), se puede decir que las
muestras estudiadas presentan un comportamiento aparentemente frgil, con
un tipo de fractura catalogada segn la norma ISO 6603-2 [11] como
fragmentada (splintering), indicio de una propagacin inestable de grieta,
la cual se propaga.
En el PPh la carga presenta una relacin lineal con el tiempo de contacto
impactor-probeta,
hasta
alcanzar una carga mxima (PM), momento en que sobreviene la ruptura.
Igualmente se observan los efectos dinmicos tpicos de este tipo de ensayo
con materiales frgiles. Una vez que el material fractura, las vibraciones a
causa del impacto se observan en la curva como una cola, lo cual se atribuye
a que tras haberse generado y propagado la grieta, las mitades o restos de la
probeta rota no salen del camino que debe recorrer el impactor (con el
dispositivo captador de fuerza), por lo que siguen interaccionando con ste.
En el caso de las muestras de PPc se observa en la Figura 6, una curva P-t
mucho
ms
suave,
con
menos efectos dinmicos. Cabe esperar que en un sistema ms rgido se
detecten
mayores
efectos
dinmicos, sobre todo producto de la rigidez relativa impactor-probeta
(complacencia
relativa
del
contacto). El PPc al ser ms propenso a deformacin plstica (menor y),
presentar
ms
efecto
de
amortiguacin sobre los efectos dinmicos, al comparar con el PPh. El
comportamiento presentado por el PPc puede decirse que es frgil-dctil, ya
que
aunque
al
llegar
a
la
carga
mxima
la
curva
cae
abruptamente, no se observa una linealidad en la zona previa a dicho mximo
que
prediga
un
comportamiento puramente frgil.
Comportamiento Mecnico a Bajas Velocidades de Solicitacin

Los valores de E, y y Eb que presenta el PPc son menores que los del PPh (Tabla
2),
como
consecuencia de la fase flexible dispersa en el material. Asimismo, la
deformacin
a
la
fluencia
(y) y a la ruptura (b) presentan valores apreciablemente menores, lo que se
atribuye
a
la
decohesin promovida por la falta de adhesin entre las partculas de la fase
elastomrica y la matriz de PP que fue detectada a travs del anlisis
fractogrfico realizado en el material.
Otro factor que pudiera estar propiciando la baja ductilidad observada en el PPc
podra
asociarse
a
algn arreglo morfolgico especfico de la fase dispersa en funcin de las
dimensiones
transversales
de la probeta, como consecuencia de las condiciones de moldeo, capaz de
afectar el comportamiento mecnico del material; como por ejemplo, en cmo
se ve afectada la estructura piel-ncleo que se espera encontrar en una pieza
moldeada por inyeccin por la presencia de la fase dispersa.
Tales como el mdulo de Young (E), el esfuerzo de fluencia (y) y la elongacin
a la ruptura (b), en el caso de traccin uniaxial, as como el mdulo elstico
(Eb) a flexin
El mdulo de elasticidad o de young es la medida de la tenacidad y rigidez del material
del resorte, o su capacidad elstica. Mientras mayor el valor (mdulo), ms rgido el
material. A la inversa, los materiales con valores bajos son ms fciles de doblar bajo
carga.
Esfuerzo de fluencia. Indicacin del esfuerzo mximo que se puede desarrollar en un
material sin causar una deformacin plstica. Es el esfuerzo en el que un material exhibe
una deformacin permanente especificada y es una aproximacin prctica de lmite
elstico.
La elongacin a la rotura, tambin conocida como deformacin a la rotura.

DEFLEXIONES. Se entiende por deflexin aquella deformacin que sufre un elemento

por el efecto de las flexiones internas.

rigidez
Capacidad de resistencia de un cuerpo a doblarse o torcerse por la accin de
fuerzas exteriores que actan sobre su superficie.
PROPILENO COPOLIMERO
es ms flexible que el tipo Homopolmero, su resistencia al impacto es mucho mayor y
aumenta si se modifica con hule EPDM, incrementando tambin su resistencia a la tensin al
igual que su elongacin

Polipropileno Homopolmero
Posee buenas propiedades dielctricas, su resistencia a la tensin es excelente en
combinacin con la elongacin, su resistencia al impacto es buena a temperatura ambiente,
pero a temperaturas debajo de 0C se vuelve frgil y quebradizo.
TEMPERATURA DE TRANSICION VITREA

Para el polipropileno vara desde -30C a 0C

PM: carga mxima