HIDROGENO

Tal cual nos encargaremos de precisar durante el desarrollo de las clases tericas, el hidrgeno rene
una serie de propiedades singulares no exentas de polmicas que lo hacen muy especial. Las primeras
controversias relacionadas con el hidrgeno surgieron a raz de su ubicacin en la Tabla Peridica.
Histricamente se han esgrimido argumentos a favor y en contra para ubicar al hidrgeno junto con el
Grupo 1 de los metales alcalinos o con el Grupo 17 de los halgenos. En la Tabla siguiente se
presenta un resumen de dichos argumentos

Grupo 1

Argumentos a favor

Argumentos en contra

Tiene un nico electrn en el orbital atmico

Es un no metal

ms externo

Es poco reactivo

Forma con facilidad iones monopositivos

particularmente con el agua

Es un no metal

No forma con facilidad

Forma una molcula diatmica

iones con carga negativa

Grupo 17

Es comparativamente
mucho menos reactivo
Evidentemente estas apreciaciones y el hecho de que los valores de electronegatividad del hidrgeno
sean mayores que los del Grupo 1 pero menores que los del Grupo 17 sitan al elemento a mitad de
camino entre los dos grupos y su posicin ms lgica sera la de encabezar la Tabla en el centro de la
misma

ESTADO NATURAL
En la naturaleza se encuentra libre en muy pequea proporcin, principalmente en el gas natural, en
los gases procedentes de las erupciones volcnicas y en las capas altas de la atmsfera, pero los
espectros estelares y solares muestran que es abundante en el Sol y en otras estrellas y es, de hecho, el
elemento ms comn en el universo. Combinado con otros elementos se distribuye ampliamente sobre
la tierra, donde el compuesto ms importante y abundante de hidrgeno es el agua. Est presente en la
materia viva as como tambin en muchos minerales. Forma una parte esencial de todos los
hidrocarburos y una variedad extensa de otras sustancias orgnicas

ISOTOPOS
El hidrgeno natural contiene tres istopos:
H , protio o hidrgeno comn, ningn neutrn en el ncleo Abundancia Natural 99,985%
D deuterio, un neutrn en el ncleo, Abundancia Natural 0,015%
T tritio, dos neutrones en el ncleo, Abundancia Natural 10-15%
Los puntos de ebullicin y de fusin aumentan a medida que aumenta la masa atmica como as
tambin las fuerzas de enlace consigo mismo o con otros elementos.
El tritio es un istopo radioactivo con una vida media de 12 aos. El hecho que no se agote es debido
a que se restituye por la interaccin de molculas de nitrgeno con rayos csmicos en las capas altas
de la atmsfera.

PROPIEDADES FISICAS
Es una molcula biatmica, no polar y a temperatura ambiente es un gas, sin olor, sin color, sin sabor
y ms liviano que el aire. Su temperatura de solidificacin es 259C y su temperatura de
condensacin es 253C. Es bastante estable a temperatura ambiente y para convertir la molcula en
tomos es necesario entregar energa.

H2(g)

2 H(g)

Ed = 436 kJ.mol-1

PROPIEDADES QUIMICAS
El hidrgeno gaseoso reacciona en forma explosiva con el oxgeno, en presencia de una chispa
para dar agua. La fuerza impulsora es la variacin de entalpa puesto que la entropa de la
reaccin es negativa.

El hidrgeno reacciona con los elementos del grupo 17 (halgenos) segn:

H2(g) + X2

2 HX(g)

( X = F, Cl, Br, I)

Con el fluor reacciona en forma violenta, inclusive en la oscuridad

Con el Cl2 y el Br2 lo hace en presencia de luz
Con el I2 se debe calentar porque la reaccin es endotrmica.

El hidrgeno reacciona con los elementos del grupo 16 segn:

H2(g) + S(s)

H2S(g)

Lo mismo con Se. Con Te la reaccin es endotrmica y es necesario calentar.

A altas temperaturas el hidrgeno reduce muchos xidos a metal. Por ej.:

CuO(s) + H2(g)

Cu(s) + H2O(g)

Con el nitrgeno gaseoso reacciona muy lentamente a temperatura ambiente. (ver ms

adelante sntesis de Haber)

METODOS INDUSTRIALES DE OBTENCION

1)

Catalizador
CH4(g) + H2O(g)

CO(g) + 3H2(g)
800C

o bien:
600 C
C(s) + H2O(g)

CO(g) + H2(g)

La mezcla obtenida se conoce como gas de agua y es una alternativa como combustible
2) Electrlisis de agua acidulada o electrolisis de soluciones acuosas de NaOH o KOH con electrodos
inatacables, por ej. Pt. Por esta va, el hidrgeno obtenido tiene una pureza del 99,9 %.

3) Descomposicin trmica de hidrocarburos saturados

CnH2n+2

CnH2n + H2(g) aprox. 1100C

4) Electrlisis de solucin acuosa de NaCl

Sugerencia :
Escribir las reacciones catdicas, andicas y las reacciones netas que ocurren durante la
electrlisis de los tems 2 y 4

METODOS DE OBTENCION EN EL LABORATORIO

Generalmente se obtienen a partir de metales por reaccin con cidos, bases o agua.
1) Medio cido
Se debe reducir el in hidrgeno y oxidarse el metal. En una primera aproximacin para que esto
ocurra se debe cumplir:
M + 2 H+(ac)

H2(g) + Mn+(ac)

(ecuacin no balanceada, depende de n)

EMn+/M < EH+/H2(g) = 0 V

Sugerencia :
Discutir si se puede utilizar cido ntrico para obtener hidrgeno por reaccin de ese cido con
un metal

2) Medio bsico
Se debe reducir el agua y oxidarse el metal. En una primera aproximacin para que esto ocurra se
debe cumplir:

M + H2O

H2(g) + Mn+(ac) + OH-(ac) (ecuacin no balanceada, depende de n)

EMn+/M < EH2O/H2(g) = -0,82 V

En este medio hay que tener en cuenta que algunos metales al oxidarse se recubren de una capa de
hidrxido u xido hidratado insoluble en agua que evita el ataque posterior. En otros casos los metales
pueden disolverse en medio bsico dando los aniones correspondientes, caso del Al o el Zn, en cuyo
caso, el potencial del metal que hay que tener en cuenta para que se pueda obtener hidrgeno es:.
E EOn-/E < EH2O/H2(g) = -0,82 V
3) Medio neutro
Se debe reducir el agua y oxidarse el metal. En una primera aproximacin para que esto ocurra se
debe cumplir:

M + H2O

H2(g) + Mn+(ac) + OH-(ac) (ecuacin no balanceada, depende de n)

EMn+/M < EH2O/H2(g) = -0,41 V que es el potencial a pH = 7

En este caso es todava ms critico la formacin de compuestos insolubles que recubren el metal y
evitan el ataque posterior, puesto que el medio no es suficientemente bsico para que se formen los
aniones, ni lo suficientemente cido para que se disuelvan formando los cationes, por lo tanto no es
posible obtener hidrgeno en estas condiciones. Caso tpico Al, Zn, Be, Sn.

COMPUESTOS BINARIOS. HIDRUROS

Los compuestos binarios de hidrgeno reciben el nombre genrico de hidruros. El hidrgeno forma
hidruros inicos con los elementos menos electronegativos de la tabla peridica (Grupo 1 y Grupo 2)

e hidruros covalentes con todos los no metales. Con los elementos de transicin forma hidruros
intersticiales.

1) Hidruros inicos.
Se pueden obtener a altas temperaturas por reaccin entre el metal y el hidrgeno. A temperatura
ambiente son slidos, de color blanco y contienen el in hidruro, H-1.Esto se puede confirmar
haciendo la electrlisis de un hidruro fundido, obtenindose en el nodo hidrgeno gaseoso.

2M + H2(g)
M + H2(g)

2 MH (s)

Grupo 1

MH2(s)

Grupo 2

El in hidruro es una base muy fuerte y en presencia de agua reacciona segn:

H- + H2O

H2(g) + OH-(ac)

Sugerencia:
Comparar el carcter inico de los distintos hidruros
Plantear un ciclo de formacin

b) Hidruros covalentes
Se forman entre el hidrgeno y los no metales. Estos compuestos son generalmente gases o lquidos
muy voltiles puesto que las fuerzas de interaccin entre molculas, salvo que el hidrgeno se
encuentre unido al nitrgeno, oxgeno o fluor, son fuerzas de London o dipolo dipolo no demasiado

fuertes. En el caso de que alguno sea slido a temperatura ambiente tienen bajo punto de fusin y son
slidos moleculares
El grupo ms grande de hidruros covalentes son los compuestos de carbono de frmula general:
CnH2n+2 , CnH2n y CnH2n-2 llamados hidrocarburos.
Un hidruro muy caracterstico es el amoniaco, NH3, que tiene carcter bsico en agua.
En lo que respecta a los hidruros del grupo 17, estos merecen especial atencin. Anteriormente ya se
discuti la forma de obtencin, pero una propiedad muy importante de estos hidruros, es que todos
son gases a temperatura ambiente y muy solubles en agua. Sus soluciones acuosas tienen
comportamiento cido
Sugerencia:
Plantear un ciclo de formacin para un hidruro covalente del Grupo 17

c) Hidruros intersticiales
Se forman como producto de la interaccin de hidrgeno y metales de transicin y su naturaleza es
muy compleja. En el cristal del metal, entre los tomos que lo forman, quedan huecos o intersticios
donde el hidrgeno gaseoso puede alojarse. Son compuestos no estequiomtricos y casi todos se
pueden preparar calentando el metal con hidrgeno gaseoso a altas presiones. A altas temperaturas se
puede liberar el hidrgeno contenido en el hidruro. Por ej la aleacin Ni5La puede absorber y liberar
grandes cantidades de hidrgeno, propiedad que los hace muy interesantes, a este y otros hidruros
intersticiales por la posibilidad de almacenar cantidades importantes de hidrgeno gaseoso.

USOS DEL HIDROGENO

El hidrgeno se emplea convencionalmente en un gran nmero de aplicaciones y usos en sectores tan
diversos como la industria qumica, refino, metalrgica, vidrio , electrnica, sector
energtico, etc
.

Hidrgeno en la Industria Qumica

El hidrgeno es un compuesto de gran inters para la industria qumica, participando en
reacciones de adicin en procesos de hidrogenacin o como agente reductor en procesos de
reduccin. A continuacin se citan algunos de los procesos ms importantes en los que participa:

a) Sntesis de Haber para obtener amonaco

b) Procesos de hidrogenacin en refineras que tienen como objetivo principal la obtencin de
fracciones ligeras de crudo a partir de fracciones pesadas, aumentando su contenido en
hidrgeno y disminuyendo su peso molecular. De forma simultnea pueden eliminarse
elementos indeseados como azufre, nitrgeno y metales.

c) Sntesis orgnica: En qumica orgnica el hidrgeno participa en un gran nmero de procesos

de hidrogenacin o reduccin para la obtencin de productos qumicos e intermedios.

d) Sntesis Inorgnica en la obtencin de cido clorhdrico, perxido de hidrgeno,

hidroxilaminas, etc.

e) Procesos de hidrogenacin en la industria alimenticia para la adicin en dobles enlaces presentes en

aceites de origen animal o vegetal.
La doble unin reacciona con facilidad en presencia de oxgeno y temperatura, lo que deteriora con el
tiempo la calidad del producto

Hidrgeno en la Industria Metalrgica

Como agente reductor a alta temperatura

CuO(s) + H2(g)

Cu(s) + H2O(g)

Hidrgeno en la Produccin de Energa

Celdas de combustin
Es una celda galvnica que requiere una alimentacin continua de reactivos para que funcione. En su
forma ms simple, la celda de combustible de hidrgeno y oxgeno est compuesta por dos electrodos
inertes y un electrolito, generalmente solucin acuosa de KOH. Los electrodos tienen la funcin de
ser conductores elctricos y adems proporcionan la superficie necesaria para que se produzcan las
reacciones, es decir, actan como catalizadores. Los electrodos son de carbono muy poroso, nquel y
xido de nquel.
Estructuras combinando de miles de estas celdas en serie ya funcionan rutinariamente como fuentes
fijas para suministrar energa elctrica.
La posibilidad de utilizar estas mismas estructuras como fuente de energa para el transporte vehicular
choca con los inconvenientes para el almacenamiento del hidrgeno. La acumulacin de cantidades
importantes requiere recipientes muy grandes y de paredes muy gruesas para evitar que migre hacia el
exterior. Cuando se lica ocupa un volumen mucho menor, pero debido a su punto de ebullicin muy
bajo (-253C) debe almacenarse a temperaturas muy bajas.
Una va en estudio es formar hidruros intersticiales, que acumulan gran cantidad de hidrgeno
gaseoso y luego desprender el gas calentando suavemente. En un automvil este sistema de
almacenamiento reemplazara al tanque convencional, se podra obtener energa elctrica de la celda
de combustible, eliminando solo agua, y un automvil podra funcionar con un motor elctrico.

Otros usos
Combustible aeroespacial: Adems de servir como suministro de energa para los
ordenadores y sistemas de soporte en el espacio, se obtiene agua como subproducto.
Llamas de alta temperatura: la combustin de hidrgeno y oxgeno conduce a
temperaturas de llama comprendidas entre 3000 y 3500 K, las cuales pueden ser usadas para corte
y soldadura en la industria del metal, crecimiento de cristales sintticos, produccin de cuarzo, etc.
Tratamiento de aguas: Los contenidos demasiado elevados de nitratos en aguas potables
pueden ser reducidos por biodesnitrificacin en bioreactores, en los que las bacterias emplean el
hidrgeno como fuente de energa.

ORBITALES MOLECULARES
La teora del enlace de valencia y de los orbitales hbridos nos permite pasar directamente de las
estructuras de Lewis a una racionalizacin de las geometras observadas de las molculas en trminos
de orbitales atmicos. Por ejemplo, podemos utilizar esta teora para entender porqu el metano tiene
la frmula CH4, cmo se usan los orbitales atmicos del carbono y el hidrgeno para formar enlaces
con pares de electrones, y porqu la disposicin de los enlaces C H alrededor del carbono central es
tetradrica. Sin embargo, no logra describir los estados excitados de las molculas, lo cual debemos
entender si queremos explicar cmo las molculas absorben la luz, lo que las hace coloreadas.
Algunos aspectos de los enlaces se explican mejor con otro modelo llamado teora de
orbitales moleculares. Esta teora describe los electrones de las molculas como si existieran en
estados de energa permitidos llamados orbitales moleculares.
Los orbitales moleculares tienen muchas caractersticas semejantes a los orbitales atmicos.
Por ejemplo, los orbitales moleculares contienen un mximo de dos electrones (con spines opuestos) y
tienen energas definidas. Por otro lado, los orbitales moleculares estn asociados a la molcula
entera, no a un solo tomo.

La molcula de hidrgeno
Para tener una idea del enfoque adoptado en la teora de orbitales moleculares, consideremos la
molcula del hidrgeno, H2. Siempre que dos orbitales atmicos se solapan, se forman dos orbitales
moleculares. As, el solapamiento de los orbitales 1s de dos tomos de hidrgeno para formar H2
produce dos orbitales moleculares.

10

El orbital molecular de ms baja energa del H2 concentra la densidad electrnica entre los dos
ncleos de hidrgeno y se denomina orbital molecular enlazante. Este orbital molecular con forma
de salchicha es el resultado de sumar los dos orbitales atmicos de modo que las funciones de onda de
dichos orbitales se intensifiquen mutuamente en la regin del enlace. Dado que un electrn en este
orbital molecular siente una fuerte atraccin por ambos ncleos, es ms estable (tiene menor energa)
que cuando est en el orbital 1s del tomo de hidrgeno. Al concentrar la densidad electrnica entre
los ncleos, el orbital molecular enlazante mantiene los tomos unidos en un enlace covalente.
El orbital de ms alta energa de la figura anterior tiene muy poca densidad electrnica entre
los ncleos y se denomina orbital molecular antienlazante. En lugar de intensificarse mutuamente
en la regin entre los ncleos, los orbitales atmicos se cancelan mutuamente en esta regin, y la
mayor densidad electrnica est en lados opuestos de los ncleos. As, este orbital molecular excluye
electrones de la regin precisa en la que se debe formar un enlace. Un electrn que est en ese orbital
molecular es repelido de la regin de enlace y por tanto es menos estable (tiene mayor energa) que
cuando est en el orbital 1s de un tomo de hidrgeno.
La densidad electrnica en los orbitales moleculares tanto enlazante como antienlazante del H2
se centra en el eje internuclear, una lnea imaginaria que pasa a travs de los dos ncleos. Los
orbitales moleculares de este tipo se denominan orbitales moleculares sigma (). El orbital
molecular sigma enlazante del H2 se denota como 1s, y el subndice indica que el orbital molecular se
form a partir de dos orbitales 1s. El enlace sigma antienlazante del H2 se designa con *1s (lase
sigma asterisco uno ese); el asterisco denota que el orbital es antienlazante.
La interaccin entre dos orbitales 1s para formar orbitales moleculares 1s y *1s se puede
representar mediante un diagrama de niveles de energa (tambin llamado diagrama de orbitales
moleculares) como los de la siguiente figura:
*1s

1s

1s

tomo de H

1s

tomo de H

Molcula de H2

11

tomo de He

1s

1s

tomo de He

Molcula de He2

Tales diagramas muestran los orbitales atmicos que interactan en las columnas de la izquierda y de
la derecha, y los orbitales moleculares, en la columna central. Advierta que el orbital molecular
enlazante, 1s, tiene una energa ms baja que la de los orbitales atmicos 1s, en tanto que el orbital
antienlazante, *1s, tiene una energa ms alta que la de los orbitales 1s. Al igual que los orbitales
atmicos, cada orbital molecular puede dar cabida a dos electrones con sus espines apareados
(principio de exclusin de Pauli).
El diagrama de orbtales moleculares de la molcula de H2 se muestra en la parte superior de la
figura anterior. Cada tomo de H tiene un electrn, de modo que hay dos electrones en el H2. Estos
dos electrones ocupan el orbital molecular de enlace (1s) de ms baja energa, con sus spines
apareados. Los electrones que ocupan un orbital molecular enlazante se llaman electrones enlazantes.
Puesto que el orbital 1s tiene ms baja energa que los orbitales 1s aislados, la molcula de H2 es ms
estable que los dos tomos de H separados.
En cambio, la molcula hipottica de He2 requiere que cuatro electrones llenen sus orbitales
moleculares, como en la parte inferior de la figura anterior. Dado que slo es posible colocar dos
electrones en el orbital 1s, los otros dos debern colocarse en el *1s. La reduccin de energa por los
dos electrones que estn en el orbital molecular enlazante se contrarresta por el aumento de energa
que representan los dos electrones que estn en el orbital antienlazante. Por lo tanto, He2 no es una
molcula estable. La teora de orbitales moleculares predice correctamente que el hidrgeno forma
molculas diatmicas pero el helio no.

12

Orden de los enlaces

En la teora de orbtales moleculares la estabilidad de un enlace covalente est relacionada con su
orden de enlace, que se define como sigue:
Orden de enlace = (n electrones enlazantes n electrones antienlazantes)
Es decir, el orden de enlace es la mitad de la diferencia entre el nmero de electrones enlazantes y el
nmero de electrones antienlazantes. Dividimos entre dos la diferencia porque cada enlace tiene dos
electrones. Un orden de enlace 1 representa un enlace simple, un orden de enlace de 2 representa un
doble enlace y un orden de enlace de 3 representa un triple enlace. Puesto que la teora de orbitales
moleculares tambin explica molculas con un nmero impar de electrones, son posibles rdenes de
enlace de , 3/2 o 5/2.
El H2 tiene dos electrones enlazantes y ninguno antienlazante, as que tiene un orden de enlace
de (2 0) = 1. El He2 tiene dos electrones enlazantes y dos entienlazantes, as que tiene un orden de
enlace de (2 2) = 0. Un orden de enlace de 0 implica que no existe enlace.

Molculas diatmicas del segundo perodo

As como tratamos el enlace de H2 utilizando la teora de orbtales moleculares, podemos considerar
la descripcin de orbitales moleculares de otras molculas diatmicas homonucleares (las formadas
por dos tomos idnticos) de elementos del segundo perodo de la tabla peridica. Como veremos, el
procedimiento para determinar la distribucin de los electrones en estas molculas es muy parecido al
que usamos para el H2.
Los tomos del segundo perodo tienen ms de un orbital atmico; por tanto, consideraremos
algunas reglas relacionadas con la formacin de orbitales moleculares y la forma como se colocan los
electrones:
El nmero de orbitales moleculares formados es igual al nmero de orbitales atmicos que se
combinan.
Los orbitales atmicos se combinan de manera ms efectiva con otros orbitales atmicos de
energa similar.
La efectividad con que se combinan dos orbitales atmicos es proporcional a su solapamiento
mutuo; es decir, al aumentar el solapamiento, baja la energa del orbital enlazante y sube la
energa del orbital antienlazante.

13

Cada orbital molecular puede dar cabida a dos electrones con sus spines apareados (principio
de exclusin de Pauli).
Cuando hay orbitales moleculares con la misma energa, un electrn entra en cada orbital (con
el mismo spin) antes de que ocurra apareamiento de spines (regla de Hund).

Antes de considerar el resto de las molculas del segundo perodo, debemos examinar los orbitales
moleculares que resultan de combinar orbtales atmicos 2p.
Tal como hicimos con los orbitales s, podemos combinar los orbitales 2p de dos formas. Una
combinacin concentra la densidad electrnica entre los ncleos y por tanto es un orbital molecular
enlazante. La otra combinacin excluye la densidad electrnica de la regin de enlace, es un orbital
molecular antienlazante. En cada uno de esos orbitales moleculares, la densidad electrnica queda
sobre la lnea que pasa por los ncleos; por tanto, se trata de orbitales moleculares : 2p y *2p.
Los otros orbitales 2p se solapan lateralmente y por tanto concentran la densidad electrnica
en lados opuestos de la lnea que pasa por los ncleos. Los orbtales moleculares de este tipo se
denominan orbitales moleculares pi (). Obtenemos un orbital molecular de enlace combinando
los orbitales atmicos 2py y otro combinando los orbitales atmicos 2pz. Estos dos orbitales
moleculares 2p tienen la misma energa; se dice que estn degenerados. Del mismo modo, obtenemos
dos orbitales moleculares antienlazantes degenerados *2p.
Los orbitales 2px de dos tomos apuntan directamente uno al otro; por tanto, el solapamiento
de dos orbitales 2px es mayor que el de dos orbitales 2py o 2pz. Entonces, por la regla 3, esperaremos
que el orbital molecular 2p tenga menor energa (sea ms estable) que los orbitales moleculares 2p.
De forma anloga, el orbital molecular *2p deber tener mayor energa (ser menos estable) que los
orbitales moleculares *2p.

14

Diagrama de Orbitales Moleculares para la molcula B2

15

Diagrama de Orbitales Moleculares para la molcula O2

Antes de poder agregar electrones al diagrama de niveles de energa de la figura anterior, hay un
efecto que debemos considerar. Hemos construido el diagrama suponiendo que no hay interaccin
entre los orbitales 2s de un tomo y los orbitales 2p del otro. De hecho, tales interacciones pueden
ocurrir y ocurren.
Estas interacciones 2s-2p son lo bastante fuertes como para que se altere el ordenamiento energtico
de los orbitales moleculares: en el caso del B2, el C2 y el N2, el orbital molecular 2p tiene mayor
energa que los orbitales moleculares 2p. En el caso del O2, el F2 y el Ne2, el orbital molecular 2p
tiene menor energa que los orbitales moleculares 2p.

Configuraciones electrnicas y propiedades moleculares

Resulta interesante comparar las estructuras electrnicas de estas molculas diatmicas con sus
propiedades observables. El comportamiento de una sustancia en un campo magntico nos da una
buena idea de la disposicin de sus electrones. Las molculas con uno o ms electrones no apareados
son atradas hacia un campo magntico. Cuantos ms electrones no apareados tenga una especie,

16

mayor ser la fuerza de atraccin. Este tipo de comportamiento magntico se denomina

paramagnetismo.
Las sustancias sin electrones apareados son repelidas dbilmente de los campos magnticos.
Esta propiedad se llama diamagnetismo.
Las configuraciones electrnicas tambin pueden relacionarse con las distancias de enlace y
las energas de disociacin de enlace de las molculas. Al aumentar el orden de enlace, las distancias
de enlace disminuyen y las energas de disociacin de enlace aumentan. Observar la corta distancia de
enlace y elevada energa de enlace del N2, cuyo orden de enlace es de 3. La molcula de N2 no
reacciona fcilmente con otras sustancias para formar compuestos de nitrgeno. El alto orden de
enlace de la molcula ayuda a explicar su excepcional estabilidad. Cabe sealar tambin que
molculas con el mismo orden de enlace no tienen las mismas distancias de enlace ni las mismas
energas de disociacin de enlace. El orden de enlace es slo uno de los factores que influyen en estas
propiedades. Otros factores, como las cargas nucleares y el grado de solapamiento de los orbitales,
tambin contribuyen.
Los enlaces de la molcula de oxgeno, O2, son especialmente interesantes. La estructura de
Lewis indica un doble enlace y un apareamiento total de los electrones:
=

La corta distancia de enlace O O (1,21 ) y la energa de disociacin de enlace relativamente alta

(495 kJ/mol) de la molcula concuerdan con la presencia de un doble enlace. Sin embargo, vemos que
la molcula contiene dos electrones no apareados. Aunque la estructura de Lewis no explica el
paramagnetismo del O2, la teora de orbitales moleculares predice correctamente que hay dos
electrones no apareados en el orbital *2p de la molcula. La descripcin de orbitales moleculares
tambin indica correctamente un orden de enlace de 2.

17

OXIGENO
Est ubicado en el grupo 16 de los elementos representativos junto al Azufre, Selenio, Telurio y
Polonio y su configuracin electrnica externa es ns2 np4.
El oxgeno es un elemento muy particular ya que es indispensable para la vida.
En este captulo nos vamos a dedicar al estudio de este elemento y ms adelante se har referencia a
los otros elementos del grupo.

ESTADO NATURAL
El oxgeno existe en dos formas alotrpicas, el oxigeno diatmico y el ozono.
El oxgeno se encuentra libre en el aire en una concentracin de 21% en volumen y combinado,
principalmente en el agua que contiene un 89% de oxgeno, en sustancias orgnicas y formando parte
de numerosos minerales como carbonatos, silicatos, fosfatos, slice y nitratos.

ISOTOPOS
Existen tres istopos del oxgeno:

Istopo
Oxgeno 16
Oxgeno 17
Oxgeno 18

Abundancia %
99,763
0,037
0,2

El oxgeno pesado tiene propiedades fsicas ligeramente distintas al oxgeno 16, tanto como
elemento como en sus compuestos.
Por ej. El agua con el istopo 18 tiene una presin de vapor apreciablemente menor que la
del istopo 16, por eso en un equilibrio lquido-gas este ltimo esta deficiente en agua de
istopo 18.

18

PROPIEDADES FISICAS
El oxgeno es un gas incoloro, inspido e inodoro y ms pesado que el aire. Puesto que forma una
molcula diatmica no polar, de masa molecular baja, a temperatura ambiente es gaseoso y tiene
temperaturas de ebullicin y fusin muy bajas. Al estado lquido tiene un color azul plido.
Al ser una molcula no polar es muy poco soluble en agua, no obstante la concentracin en las aguas
naturales es suficiente para mantener a los organismos acuticos.

LA MOLECULA DE OXIGENO
Aplicando la teora de Lewis, cuando se unen los dos tomos para formar la molcula de oxgeno, se
tiene lo siguiente:

* *

* *
O *O *
El orden de enlace es dos y la molcula es diamagntica, es decir tiene todos los electrones apareados.
Experimentalmente se observa que el orden de enlace es dos y es paramagntica, es decir tiene
electrones desapareados. Por lo tanto por medio de la teora de Lewis no se puede explicar el
comportamiento experimental de la molcula de oxgeno
Para poder explicar este comportamiento se debe aplicar la teora de OM (Orbitales Moleculares).
De acuerdo a esta teora, se puede demostrar un Orden de enlace = 2 para la molcula de oxgeno y
un comportamiento paramagntico.
Debido a que el orden de enlace es dos su energa de disociacin es mayor que la del hidrgeno, por
lo tanto es menos reactivo.

O2(g)

2 O (g)

Ed = 494 kJ.mol-1

PROPIEDADES QUIMICAS
El oxgeno puede actuar con distintos nmeros de oxidacin. El ms comn es 2, pero tambin
existe el nmero de oxidacin 1 en los perxidos e inclusive el -1/2 en los sper xidos. Un caso

19

particular es el nmero de oxidacin que presenta en el compuesto OF2. Como el fluor es ms

electronegativo que el oxgeno, el nmero de oxidacin de este es +2.
A temperatura ambiente es poco reactivo pero a temperaturas elevadas reacciona casi con todos los
elementos excepto los llamados metales nobles (oro, plata y platino), y los gases nobles (helio, nen y
aparentemente el argn).
Las reacciones del oxigeno con otros elementos pueden ser de dos tipos:
Reacciones de combustin. La reaccin de combustin es la reaccin del oxigeno del aire con un
material combustible, como lo son los hidrocarburos. Esta reaccin es exotrmica, lo que significa
que genera gran cantidad de calor.
Reacciones de oxidacin. La reaccin de oxidacin es la reaccin del oxgeno del aire con cualquier
elemento de la tabla peridica, ya sea metlico o no metlico. Al producto de una reaccin de
oxidacin se llama xido.

METODOS INDUSTRIALES DE OBTENCION

a) Destilacin fraccionada a partir del aire lquido.
En general el aire contiene partculas en suspensin, CO2(g) y humedad.
Las partculas en suspensin se eliminan con precipitadores electrostticos, el CO2 se lo elimina
haciendo pasar el aire por una solucin bsica que retiene el CO2 como carbonato y luego se lo seca
pasando el aire por CaCl2 o silica gel. Luego de comprime a bajas temperaturas y se separa del
nitrgeno y gases nobles presentes en la atmsfera mediante una destilacin fraccionada. El Oxgeno
se obtiene en la parte inferior de la columna de destilacin, pues al tener mayor masa molar, tiene
mayor punto de ebullicin.
b) Por electrlisis
No se usa mucho por el alto costo de la energa elctrica. Se hace la electrlisis de soluciones de
NaOH o agua acidulada. Los electrodos deben ser inatacables.
Sugerencia :
Escribir las reacciones catdicas, andicas y las reacciones netas que ocurren durante la
electrlisis

20

METODOS DE OBTENCION EN EL LABORATORIO

a) Por descomposicin trmica de compuestos oxigenados. Por ejemplo:

2 HgO(s)

2 Hg(l) + O2(g)

2 KClO3(s)

2 KCl(s) + 3 O2(g)

2 KNO3(s)

2 KNO2(s) + O2(g)

El KClO3(s) se descompone espontneamente en cloruro de potasio y oxgeno, es decir G es

menor que cero, pero la reaccin es muy lenta, se debe calentar y agregar un catalizador que es
MnO2(s) .
b) Por electrlisis
Se hace la electrolisis de soluciones de NaOH o agua acidulada. Los electrodos deben ser inatacables.

c) A partir de una solucin de agua oxigenada

2 H2O2

2 H2O + O2(g)

la reaccin es lenta, se debe catalizar por calentamiento o agregando MnO2(s) como catalizador.

COMPUESTOS DEL OXIGENO

Los compuestos ms importantes del oxgeno son los xidos, los hidrxidos y los oxcidos. Ms
adelante se vern los perxidos y sper xidos.
El nmero de oxidacin del oxgeno en los xidos, salvo en el de fluor, es 2.
Desde el punto de vista de la afinidad electrnica, podra pensarse que el nmero de oxidacin ms
probable debera ser 1 puesto que la segunda afinidad electrnica del oxgeno es positiva.

21

CLASIFICACION DE LOS OXIDOS

Los xidos estn constituidos por un elemento y oxgeno, y teniendo en cuenta slo los xidos de los
elementos representativos, se los puede clasificar en :
1) xidos inicos.
Formados por oxgeno y fundamentalmente por los metales del grupo I y II de la tabla peridica.
Como la unin entre partculas es inica, a temperatura ambiente son slidos.
2) xidos covalentes
Formados por oxgeno y los elementos que tienen caractersticas de no metal. La unin entre
partculas puede ser dipolo-dipolo, London o covalente, por lo tanto pueden ser a temperatura
ambiente gases, lquidos o slidos.
3) xidos intermedios
Formados por oxgeno y fundamentalmente por los elementos llamados comnmente metaloides.
Generalmente a temperatura ambiente son slidos, la mayora de ellos polimricos y muy poco
solubles en agua.
Sugerencia:
Predecir cualitativamente la variacin del carcter inico de los xidos formados a partir de los
elementos del tercer perodo aplicando el concepto de potencial inico

Uno de los aspectos ms importantes de los xidos es su comportamiento cido-base cuando

reaccionan con el agua..
Un xido inico en agua tiene carcter bsico.
Un xido covalente en agua, en general, tiene carcter cido.
Un xido intermedio en agua tiene carcter anftero.

Este comportamiento se puede interpretar de la siguiente manera:

Podemos considerar que cuando un xido de cualquier tipo reacciona con agua siempre se forma un
compuesto acuoso en el cual un grupo OH esta unido al elemento presente en el xido.
Si el elemento es un metal el compuesto formado se denomina hidrxido y si es un no metal se
denomina oxcido.
Como ejemplo podemos mencionar los siguientes compuestos:

22

El hidrxido de sodio NaOH (ac)

El hidrxido de calcio Ca(OH)2(ac) como HO-Ca-O-H (ac)
El hidrxido de aluminio Al(OH)3 (ac) como (OH)2Al-O-H (ac)
El cido sulfrico H2SO4 (ac) como HO3S-O-H (ac)
El cido ntrico HNO3(ac) como O2N-O-H (ac)
El cido perclrico HClO4(ac) como O3Cl-O-H (ac)
Y as podramos seguir escribiendo otros ejemplos
Es decir, que en forma general podemos representar el compuesto que forma un oxido con agua de la
siguiente manera.

E-O-H (ac)
.

Si el xido es inico, la unin entre el oxgeno y el metal E es predominantemente inica. Cuando

menor es el potencial inico del elemento, mayor ser el carcter inico de la unin. y mayor
densidad de carga positiva habr sobre E
El centro de cargas negativas de la molcula de agua interacciona fuertemente con esa densidad de
carga positiva y como consecuencia debilita la unin entre el metal y oxgeno producindose la
reaccin:

H
E+ OH-

E+ (H2O)

OH-

De ah su comportamiento bsico

23

Si el elemento E es un no metal, comparte electrones con el oxgeno, esa comparticin ser mayor
cuando mayor sea el potencial inico del elemento E, de esta manera ms se deforma la nube
electrnica del oxgeno y ms se debilita la unin entre oxgeno e hidrgeno.
La molcula de agua si bien interacciona con el oxgeno, tambin lo hace con el hidrgeno y como la
unin hidrgeno- oxgeno esta debilitada se produce la reaccin:

H
E

OH-

O-

H3 + O

H
De ah su carcter cido en agua

Sugerencia:
Predecir cualitativamente el carcter bsico de hidrxidos en un grupo y en un perodo
Predecir cualitativamente el carcter cido de los oxcidos en un grupo y en un perodo y para
el mismo elemento con distinto nmero de oxidacin.

Si el elemento E es un metaloide, la unin entre el elemento y el oxgeno no es predominantemente

inica ni predominantemente covalente, por lo tanto puede reaccionar con el agua de ambas maneras,
es decir como una base o como un cido, es decir tienen comportamiento anftero.
Generalmente el xido y el compuesto formado por el mismo en agua es poco soluble.
El Al(OH)3 es un ejemplo de compuestos que presentan este comportamiento.
(1)

Al(OH)3(s) + 3H2O

Al(H2O)33+(ac) + 3OH-(ac)

Base

(2)

Al(OH)3(s) + 3H2O

AlO3-3(ac) + 3H3O+(ac)

Acido

24

USOS DEL OXIGENO

El propsito esencial de la respiracin es tomar el O2 del aire y, en medicina, se usan suplementos de
oxgeno. El tratamiento no solo incrementa los niveles de oxgeno en la sangre del paciente, sino que
tiene el efecto secundario de disminuir la resistencia al flujo de la sangre en muchos tipos de
pulmones enfermos, facilitando el trabajo de bombeo del corazn. La oxigenoterapia se usa para tratar
el enfisema, la neumona, algunas insuficiencias cardacas, algunos desrdenes que causan una
elevada presin arterial pulmonar y cualquier enfermedad que afecte a la capacidad del cuerpo para
tomar y usar el oxgeno.
La medicina hiperbrica (de alta presin) usa cmaras especiales de oxgeno para aumentar la presin
parcial del O2 La intoxicacin por monxido de carbono, la mionecrosis (gangrena gaseosa) y el
sndrome de descompresin a veces se tratan con estos aparatos. El aumento de la concentracin del
O2 en los pulmones ayuda a desplazar el monxido de carbono del hemogrupo de hemoglobina. El
oxgeno es txico para la bacteria anaerobia que causa la gangrena gaseosa, de manera que aumentar
su presin parcial ayuda a acabar con ellas. El sndrome de descompresin les sucede a los buzos que
salen demasiado rpido del mar, lo que resulta en la formacin de burbujas de gas inerte, sobre todo
nitrgeno, en su sangre. Tambin se usa oxgeno para pacientes que necesitan ventilacin mecnica,
normalmente a concentraciones superiores al 21% encontrado en el aire ambiental
.
Una aplicacin notable del O2 como gas respirable de baja presin se encuentra en los trajes
espaciales modernos, que envuelven el cuerpo de sus ocupantes con aire presurizado. Los buceadores
y los tripulantes de submarinos tambin usan O2 artificialmente proporcionado, pero la mayora usan
una presin normal y/o una mezcla de oxgeno y aire. El uso de O2 puro o casi puro en buceo a
presiones por encima del nivel del mar se limita generalmente a los descansos, descompresiones y
tratamientos de emergencia a relativamente poca profundidad (~6 metros o menos) El buceo a mayor
profundidad requiere una dilucin significativa de O2 con otros gases, como nitrgeno o helio, para
ayudar a prevenir el efecto de Paul Bert (toxicidad del oxgeno)
Los escaladores de montaa y los que viajan en aviones no presurizados a veces tienen un suplemento
de O2 Los pasajeros de aviones comerciales (presurizados) tienen un suministro de O2 para
emergencias, que les es puesto automticamente a su disposicin en caso de despresurizacin de la
cabina. Una prdida repentina de presin en la cabina activa generadores qumicos de oxgeno sobre

25

cada asiento y hacen caer mscaras de oxgeno. Al tirar de la mscara para comenzar el flujo de
oxgeno, tal y como indican las instrucciones de seguridad, se fuerzan las limaduras de hierro en el
clorato de sodio dentro del recipiente. Se produce, entonces, un chorro constante de oxgeno debido a
la reaccin exotrmica.

La mayor parte del O2 producido con propsito comercial se utiliza para transformar hierro en acero.
Otro destino del oxgeno es la industria qumica El etileno reacciona con el O2 para crear xido de
etileno, que, a su vez, se convierte en etilenglicol, el material usado como base para fabricar una gran
variedad de productos, incluyendo anticongelantes y polmeros de polister (los precursores de
muchos plsticos y textiles)

El oxgeno se usa en el oxicorte quemando acetileno con O2 para producir una llama muy caliente. En
este proceso, el metal de hasta 60 centmetros de grosor se calienta primero con una pequea llama de
oxiacetileno para despus ser rpidamente cortado por un gran chorro de O2.
Los paleoclimatlogos miden la relacin entre el oxgeno-18 y el oxgeno-16 en los esqueletos y
exoesqueletos de los organismos marinos para determinar cmo era el clima hace millones de aos.
Las molculas de agua de mar que contienen el istopo ms ligero, el oxgeno-16, se evaporan a un
ritmo ligeramente mayor que las molculas que contienen oxgeno-18 (un 12% ms pesado); esta
disparidad se incrementa a bajas temperaturas.87 En periodos con una temperatura global ms baja, la
nieve y la lluvia procedentes de esa agua evaporada tienden a ser ms ricas en oxgeno-16, mientras
que el agua marina que queda tiende a serlo en oxgeno-18. Los organismos marinos, por tanto,
incorporan ms oxgeno-18 en sus esqueletos y exoesqueletos de lo que haran en un medio ms
clido.Los paleoclimatlogos tambin miden directamente esta relacin en las molculas de agua de
muestras de ncleo de hielo que se han conservado durante varios cientos de miles de aos.

26

OZONO
Este altropo del oxgeno, termodinmicamente inestable, es un gas de olor muy penetrante y muy
txico. La concentracin mnima permitida para una exposicin prolongada es de 0,1 p.p.m.
El gas se produce en regiones donde hay grandes voltajes, por ejemplo en lugares donde hay
fotocopiadoras o impresoras Lser, en donde se puede percibir el olor caracterstico del gas. Sin
embargo los avances tecnolgicos han permitido desarrollar filtros especiales que producen niveles de
ozono menores que el mximo permitido.
En la superficie de la tierra es peligroso, no solo produce problemas pulmonares y sobre la piel, sino
que tambin ataca el caucho de los neumticos y los hace quebradizos.

ESTADO NATURAL
Se encuentra en las capas atmosfricas superiores (estratsfera)
En las capas inferiores se encuentra en pequea cantidad normalmente producto de descargas
elctricas durante las tormentas naturales.

PROPIEDADES FISICAS
El ozono es una molcula que tiene una geometra electrnica triangular planar, una hibridacin sp2 y
una geometra molcula angular, con un ngulo de unin de 117.

Los enlaces oxgeno-oxgeno tienen todos la misma longitud., esto indica que la doble unin no esta
localizada y el orden de enlace es aproximadamente 1,5.
Es un gas que cuando se lica tiene color levemente azulado.

27

PROPIEDADES QUIMICAS
El O3 es relativamente inestable a temperatura ambiente y tiende a descomponerse segn:
O3(g)

O2(g) + O(g)

H = - 103,45 kJ.mol-1

El ozono es un oxidante ms fuerte que el oxigeno como puede verse en los valores de los
potenciales:
EO2(g)/H2O = 1,23 V

EO3(g)/O2(g) = 2,07 V

De hecho en solucin acuosa el fluor es el nico que tiene mayor capacidad oxidante que el ozono.

METODOS DE OBTENCION
Lo ms comn desde el punto de vista industrial y de laboratorio es hacer pasar una corriente de
oxgeno a travs de un campo elctrico de 10 a 20 kV. Este campo proporciona la energa necesaria
para la reaccin:

3 O2(g)

2 O3(g)

H = 143 kJ.mol-1

En el equilibrio, la concentracin de ozono es de un 10%.

USOS
El ozono tiene uso industrial como precursor en la sntesis de algunos compuestos orgnicos. Su
principal propiedad es que es un fortsimo oxidante. Como bactericida destruye bacterias portadoras
de olores Se utiliza principalmente como desinfectante, depurador y purificador de aguas compitiendo
en ese rol con el cloro. Ambos tienen sus ventajas y desventajas.
El cloro tiene una accin duradera pero puede reaccionar con algunos compuestos orgnicos presentes
en el agua formando compuestos que pueden resultar peligrosos cosa que no sucede con el ozono.
El ozono es inocuo en las concentraciones utilizadas, pero se descompone dando oxgeno, por lo tanto
su accin no es duradera.

28

LA CAPA DE OZONO
En la estratsfera, a alturas entre 25 a 30 Km. la concentracin de ozono es importante y forma un
cinturn que recibe comnmente el nombre de capa de ozono.
Juega un papel importante en la proteccin de la vida en la Tierra. El ozono absorbe radiaciones ultra
violetas, que son radiaciones de alta energa, que producen cncer de piel y daa los ojos siendo
nocivas tambin para muchos organismos biolgicos.
Las reacciones que se producen en la parte superior de la atmsfera son:

O2(g) + radiacin U.V

O2(g) + O(g)

O(g) + O (g)

O3(g)

(1)

Primero por la accin de la radiacin la molcula de oxgeno se disocia y luego el oxgeno molecular
reacciona con el oxigeno atmico para dar ozono.
Luego el ozono absorbe radiaciones ultravioletas y se descompone segn:

O3 (g) + radiacin UV

O2 (g) + O (g)

(2)

Sumando (1) y (2) se tiene:

O3(g)

O3(g)

Es decir la concentracin de ozono se mantiene constante y evita la llegada de las radiaciones

ultravioletas a la tierra.
Sin embargo, el equilibrio del ozono en la estratosfera se ha visto afectado por la presencia de
contaminantes, como pueden ser los compuestos clorofluorocarbonados (CFCs), que suben hasta la
alta atmsfera donde catalizan la destruccin del ozono ms rpidamente de lo que se regenera,
produciendo as el agujero de la capa de ozono. Esta situacin fue descubierta por los cientficos

29

Mario Molina (Mxico), Frank Sherwood Rowland (EE.UU) y el holands Paul J. Crutzen obteniendo
por ello el Premio Nobel de Qumica en 1995.

CF2Cl2(g) + radiacin ultravioleta

Cl(g) + O3(g)
ClO(g) + O(g)

CF2Cl(g) + Cl(g)

ClO(g) + O2(g)
Cl(g) + O2(g)

Siendo la reaccin neta:

O3 (g) + O(g)

2 O2(g)

Lo cual muestra la disminucin de la concentracin de ozono en la estratosfera.

30

PEROXIDO DE DIHIDROGENO
(AGUA OXIGENADA)
No se encuentra en la naturaleza, solo en pequeas cantidades en la nieve y en el agua de lluvia. El
nmero de oxidacin del oxgeno es 1.

PROPIEDADES FISICAS
Sus constantes fsicas difieren poco de las del agua si bien su punto de ebullicin no se puede
determinar a presin atmosfrica pues se descompone. Es soluble en agua , en alcohol y en ter pero
no es soluble en benceno. Es incolora y ms viscosa que el agua debido a la gran formacin de puente
de hidrgeno.
Su concentracin se expresa normalmente en volmenes de agua oxigenada. Esto es los litros de
oxgeno a 1 atmsfera de presin y a OC que se obtienen a partir de un litro de solucin de agua
oxigenada segn la reaccin:

2 H2O2(ac)

2H2O(l) + O2(g)

La frmula de la molcula en la fase gaseosa no es comn. El ngulo de enlace H-O-O es de 94 a

diferencia de los 104 en el agua y las dos unidades H-O forman un ngulo de 111.

PROPIEDADES QUIMICAS
Se descompone espontneamente segn:
2 H2O2(ac)

2 H2O(l) + O2(g)

G = -119,2 kJ.mol-1

Los lcalis , los metales pesados, el MnO2, la luz y el calor aceleran la velocidad de descomposicin.
En agua puede actuar como cido muy dbil:

H2O2(ac) + H2O(l)

HO2- (ac) + H3O+(ac)

HO2- (ac) + H2O(l)

O22- (ac) + H3O+(ac)

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Con lo cual el in O22-(ac) es una base extremadamente fuerte.

METODOS INDUSTRIALES DE OBTENCION

Se obtiene por va electroltica, se basa en la electrlisis de soluciones de cido sulfrico o sulfato
cido de amonio al 30% en volmenes a baja temperatura y densidad de corriente elevada con
electrodos de Pt brillantes. Las etapas son:
En el nodo
SO4H-

SO4H + e

El SO4H se dimeriza y forma S2O8H2 cido peroxidisulfrico

S2O8H2 + H2O

H2SO4 + H2SO5 cido de caro (contiene un grupo peroxi)

H2SO5 + H2O

H2SO4 + H2O2(ac)

El agua oxigenada tiene menor presin de vapor que el agua y se separa por destilacin fraccionada a
baja temperatura para evitar su descomposicin.
Se comercializa en damajuanas de vidrio y a baja temperatura para que no se descomponga, si no
fuera as , al descomponerse aumentara la presin dentro de la damajuana y explotara.
Se comercializa en una concentracin cercana a los 100 volmenes.

32

Se puede obtener tambin por accin de hidrgeno y oxgeno gaseosos con compuestos orgnicos

OH

C2H5

C2H5
+ H2 (g)
O
Etil antraquinona en Benceno

OH
Etil dihidrxi antraquinona

OH

C2H5
+ H2O2

C2H5
+ O2 (g)
OH

USOS
El perxido de hidrgeno tiene muchos usos industriales, como el blanqueo de la pulpa de papel,
blanqueo de algodn, blanqueo de telas y en general cada da se usa ms como sustituto del cloro.
En la industria alimenticia se usa mucho para blanquear quesos, pollos, carnes, huesos, y tambin se
usa en el proceso para la elaboracin de aceites vegetales.
En la industria qumica se usa como reactivo, y es muy importante en la elaboracin de frmacos. Se
est usando tambin para blanqueos dentales.
El perxido de hidrgeno se usa en la industria aeroespacial como combustible de cohetes en motores
de cohete monopropelentes o como aportacin de oxgeno en motores bipropelentes. Este perxido se
usa por lo general a una concentracin del 90%, y es extremadamente puro.
Tambin se usa en concentraciones al 80% como impulsor de las turbo bombas que alimentan tanto el
combustible como el oxidante en grandes motores de cohete.
El perxido de hidrgeno se emplea en trabajos de restauracin. En muchas pinturas antiguas, los
pigmentos blancos a base de carbonato de plomo (II) se han decolorado debido a la formacin del
sulfuro de plomo (II), que posee un particular color negro. El perxido de hidrgeno, reacciona de

33

manera que logra convertir el sulfuro de plomo (II) a sulfato de plomo (II) (color blanco). Ambas
sales son insolubles en agua. La reaccin es como se muestra en la ecuacin.
PbS (s) + 4 H2O2 (aq) PbSO4 (s) + 4 H2O (l)
Las diluciones de perxido de hidrgeno hasta al 6% estn generalmente reconocidas como seguras
por las principales agencias sanitarias del mundo para su uso como agente antimicrobiano, agente
oxidante y otros propsitos. Ha sido utilizado como agente antisptico y antibacteriano desde hace
muchos aos debido a su efecto oxidante. Aunque su uso ha descendido los ltimos aos debido a la
popularidad de otros productos sustitutivos, todava se utiliza en muchos hospitales y clnicas.
El perxido de hidrgeno es un antisptico general. Su mecanismo de accin se debe a sus efectos
oxidantes: produce OH y radicales libres que atacan una amplia variedad de compuestos orgnicos,
entre ellos lpidos y protenas que componen las membranas celulares de los microorganismos. La
enzima catalasa presente en los tejidos degrada rpidamente el perxido de hidrgeno, produciendo
oxgeno, que dificulta la germinacin de esporas anaerobias.
Se utiliza en dermoaplicaciones, limpieza de dentaduras y desinfeccin bucal, as como en
desinfeccin de lentes de contacto en el campo de la ptica.
Adems, aprovechando la actividad de la peroxidasa presente en la sangre, tambin se usa junto a la
fenolftalena para detectar la presencia de sangre.

34

AGUAS
Se calcula que existen en la Tierra unos 1 400 millones de kilmetros cbicos (km3) de agua, de los
cuales el 97.2 % se encuentra en los ocanos y el 2.8 % es de agua dulce, de la cual 28.3 millones de
km3 est en los hielos polares y en las altas cordilleras, 8.1 millones de km3 de agua disponible en
ros, lagos, arroyos, manantiales y depsitos subterrneos y el resto se encuentra en la atmsfera.
Si se evalan framente estos nmeros todas las recomendaciones con respecto al uso racional del
agua pareceran exageradas. Sin embargo, es importante enfatizar que los ciudadanos no slo
consumen agua cuando beben o se duchan, sino tambin cuando comen o se visten o usan la
computadora o leen un libro. Es el "agua virtual", un concepto que se ide en 1993 cuando se
estudiaba la importacin de agua como solucin a la escasez de agua en Oriente Medio.
Adems de desarrollar la teora, se implement un mtodo para calcularlo con exactitud: Por ejemplo,
cada hamburguesa ingerida supone 2.400 litros de agua. A partir de la suma de los productos
consumidos y su equivalencia en agua virtual, se puede afirmar que cada persona gasta entre 2.000 y
5.000 litros de agua por da de media.
El pas en el que se vive tambin marca claras diferencias: Un estadounidense gasta anualmente por
trmino medio unos 2.500.000 litros de agua virtual (unos 7.000 litros diarios), tres veces ms que un
chino (700.000 litros, unos 1.920 diarios).
En cualquier caso, ms all de lograr datos llamativos, esta teora tuvo aplicaciones prcticas muy
interesados en el intercambio econmico y el denominado "comercio de agua virtual". Por ejemplo,
un pas rido o semi-rido como Espaa puede intercambiar sus tomates (200 litros por kilo) por trigo
(600 litros por kilo) de otros pases con ms agua.

Cunta agua cuesta?

1 tonelada de cemento = 3.500 litros.

1 tonelada de acero = 250.000 litros.

1 tonelada de papel = 220.000380.000 litros.

1Kg de azcar = 1.800 litros.

1 Kg de lana = 550 litros.

1Kg de papel = 250 litros.

35

1Kg de caucho sinttico = 1.400 litros.

1 sbana de algodn = 9.750 litros.

1 pantaln vaquero = 10.850 litros.

1 paal = 810 litros.

1 folio A4 = 10 litros.

1Kg de fibras sintticas = 5.600 litros.

1Kg de cemento = 35 litros.

1 vehculo de 1T = 400.000 litros.

1T de petrleo = 10.000 litros.

1 ordenador = 1.500 litros.

1Kg aluminio = 88 litros.

1Kg bananas = 859 litros.

1Kg vidrio = 7 litros.

1Kg plstico = 185 litros.

1Kg maz = 450 litros.

1Kg vacuno = 15.997 litros.

1 par de zapatos (piel de vacuno) 8000 1

camiseta de algodn (talla media, 500 g) 4100 1

hamburguesa (150 g) 2400 1

vaso de leche (200 ml) 200 1

vaso de zumo de manzana (200 ml) 190 1

bolsa de patatas fritas (200 g) 185 1

vaso de zumo de naranja (200 ml) 170 1

taza de caf (125 ml) 140 1

huevo (40 g) 135 1

vaso de vino (125 ml) 120 1

porcin de pan (30 g) con queso (10 g) 90 1

vaso de cerveza (250 ml) 75 1

manzana (100 g) 70 1

1 taza de t (250 ml) 35 1

36

ESTRUCTURA DE LA MOLECULA DE AGUA

Las zonas de alta densidad electrnica alrededor del oxgeno son cuatro, es decir que la geometra
electrnica de la molcula es tetradrica, tiene dos pares de electrones sin compartir por lo tanto la
geometra molecular es angular y la hibridacin del oxgeno es sp3.
El ngulo de unin terico es de 109,5, pero debido a que la repulsin entre pares libres-pares
compartidos

es mayor que entre pares compartidos-pares compartidos se produce una

deformacin del ngulo terico siendo 104,5 el determinado experimentalmente.

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS

La mayora de sus propiedades se estudian en distintos captulos de Qumica I y Qumica II.
Por ej. punto de fusin, punto de ebullicin, carcter anftero etc.
En esta parte nos vamos a dedicar a discutir fundamentalmente el comportamiento particular del
agua como resultado de sus fuerzas intermoleculares, que en este caso son debidas a puentes de
hidrgeno, y como consecuencia de ello el hielo es menos denso que el agua lquida.
En la mayora de las sustancias, las molculas estn ms cercanas en la fase slida, esto tiene
como consecuencia que la densidad del slido sea mayor que la del lquido. Es por eso que al
congelar un lquido el slido se desplaza hacia el fondo del recipiente que los contiene.
El agua tiene un comportamiento totalmente distinto. Cuando se congela, el hielo formado queda
flotando en la superficie, lo que indica que el agua slida tiene menor densidad que el agua
lquida. La causa de este comportamiento es debido a que las molculas estn unidas por puente
de hidrgeno, dando para el hielo una estructura abierta.
Debido a la estructura abierta del hielo, al aumentar la presin que acta sobre el sistema, el
equilibrio se desplaza hacia el estado lquido, puesto que este es ms compacto que el estado
slido. (Recordar Diagrama de Fases del agua)

37

Debido a la estructura abierta del hielo, al aumentar la presin que acta sobre el sistema, el
equilibrio se desplaza hacia el estado lquido, puesto que este es ms compacto que el estado
slido. (Recordar Diagrama de Fases del agua)

38

Propiedad

Comparacin con otros

lquidos

Calor especfico
La ms alta de todos los
slidos y lquidos excepto el
NH3

Calor latente de fusin

El ms alto, excepto el del

NH3.

Calor latente de evaporacin

El ms alto de todas las

sustancias

Expansin trmica
La temperatura de mxima
densidad disminuye con el
incremento de la salinidad:
para el agua pura es de 4C.
Tensin superficial
La ms alta de todos los
lquidos

Poder disolvente

En general disuelve otros

lquidos, en mayor proporcin
qur los otros

Disociacin electroltica
La ms pequea de todos los
lquidos
Transparencia

Muy grande

Efecto en el ambiente
fisiolgico/biolgico
Previene las temperaturas
extremas. En el agua en
movimiento la liberacin de
calor es muy grande. Tiende a
mantener una temperatura
uniforme en los cuerpos de
organismos.
Efecto termosttico en el punto
de congelacin, debido a la
absorcin liberacin del calor
latente
Es muy importante debido a la
transferencia de calor entre el
agua y la atmstera
En el agua dulce y salobre, La
mxima densidad se alcanza por
encima del punto de
congelacin
Importante en el
funcionamiento celular.
Controla ciertos fenmenos de
su superficie y forma las gotas.
Gran importancia para muchos
fenmenos biolgicos y
fisiolgicos.

Es un liquido neutro, porque

tiene igual cantidad de
hidrgenos e hidrxidos
Gran absorcin de energa
radiante, lo que es muy
importante para los organismos
que viven ene la agua.

39

COMPOSICION QUIMICA DEL AGUA

Gases disueltos (O2 , CO2)
Macronutrientes: N (NO3-), P (PO43-), K, S (SO42-), Mg, Ca
Micronutrientes: B, Cl-, Co, Cu, Fe, Mo, Mn, Na, Si, V, Zn
Materia orgnica disuelta (cidos hmicos y flvicos)

CONTAMINACION DE AGUAS
Microorganismos patgenos
Desechos orgnicos
Sustancias qumicas inorgnicas
Nitratos y Fosfatos
Compuestos orgnicos
Sedimentos y materiales suspendidos
Sustancias radiactivas
Contaminacin trmica

AGUAS SUBTERRNEAS
Las aguas subterrneas son una de las principales fuentes de suministro para uso domstico y para el
riego. En Argentina alrededor del 40 % del agua que se usa en las ciudades, la industria y la
agricultura son aguas subterrneas. En muchos lugares en los que las precipitaciones son escasas e
irregulares pero el clima es muy apto para la agricultura son un recurso vital y una gran fuente de
riqueza, ya que permiten cultivar, productos muy apreciados en los mercados internacionales.
Las aguas subterrneas suele ser ms difciles de contaminar que las superficiales, pero cuando esta
contaminacin se produce, es ms difcil de eliminar. Sucede esto porque las aguas del subsuelo
tienen un ritmo de renovacin muy lento. Se calcula que mientras el tiempo de permanencia medio
del agua en los ros es de das, en un acufero es de cientos de aos, lo que hace muy difcil su
purificacin.

40

USOS
Los seres humanos utilizan el agua para muchas cosas. Entre las ms comunes y obviamente
conocidas pueden mencionarse: Obtencin de agua potable (indispensable para la vida); Procesos
industriales (incorporndolos a los productos, para refrigeracin, lavado, etctera); Industria en
general; Generacin de energa elctrica; Minera; Agricultura; Ganadera; Recreacin (pesca,
deportes nuticos); Extincin de incendios; Comunicacin (los barcos que trasladan personas).
El agua es utilizada tambin como va de comunicacin y transporte, lo que desde tiempos remotos ha
favorecido el comercio. Los fenicios, por ejemplo, se convirtieron en los mejores comerciantes del
Mediterrneo gracias a sus habilidades para surcar los mares.
En agricultura el agua se utiliza principalmente para regar cosechas, pero en las industrias responde a
diversos propsitos. Puede servir como un ingrediente de un producto que producimos, puede
tambin ser una parte de todo un proceso de produccin.
El agua se puede utilizar para enfriar sustancias en el proceso de produccin, para el transporte y para
condicionar materias primas, para hervir o cocinar, para limpiar con un chorro de agua a presin,
como agente de limpieza y para el transporte de productos por barco.

41

AGUA POTABLE.
En forma esquemtica se muestra un diagrama de como se obtiene el agua potable a partir del
agua de ro.

CAPTACION
RIO

COAGULACION
H2 O

1200 a 2400m

H2O + Al(OH)3(s)
Al2(SO4)3
Polielectrolitos
Sedimentacin en
piletas

H2O

Al(OH)3(s) + partculas
Filtros de arena

H2O Lmpida

Filtros
(se lavan diariamente
con agua y aire)

Cloracin y reciclado

H2O Bacteriolgicamente apta

CaO(s)
20% a CONSUMO

H2O Agua potable levemente alcalina

80% Por caeras de gran tamao
a distintas plantas distribuidoras

42

AGUAS DURAS
Las aguas duras son las que contienen ion calcio y/o ion magnesio.
Hay dos hechos experimentales sencillos que muestran si un agua es dura:
a) El agua dura corta el jabn.
Los jabones de calcio y magnesio son insolubles en agua, por lo tanto en presencia de sus iones se
forma un precipitado
2 R-COO- (ac)

+ Ca2+ (ac)

Ca(R-COO)2(s)

2 R-COO- (ac)

+ Mg2+ (ac)

Mg(R-COO)2(s)

Esta es la razn por la cual el jabn ha dejado de usarse en las zonas donde el agua tiene una dureza
importante.
b) Por calentamiento del agua se produce un precipitado
Para que esto ocurra, en el agua dura debe estar presente el in HCO3- . Esto significa que el agua
puede ser dura y no aparecer ningn precipitado por calentamiento.
Si se forma precipitado, este es debido a :
2 HCO3-(ac)

CO32- (ac) + CO2(ac) + H2O

CO32- (ac) + Ca2+ (ac)

CaCO3(s)

CO32- (ac) + Mg2+ (ac)

MgCO3(s)

Estos precipitados son los que se conocen a nivel familiar con el nombre de sarro y que producen a
la larga la obturacin de caos y calderas en las viviendas
Desde el punto de vista de un Ingeniero, es importante tener en cuenta esta posibilidad, sobre toda en
las empresas donde se trabaja con calderas puesto que se producen incrustaciones interiores en los
caos que disminuyen el rendimiento de las mismas, tanto desde el punto de vista de su poder
calorfico como del caudal de agua disponible.
Por lo tanto para un funcionamiento adecuada de la misma es necesario ablandar el agua, es decir
eliminar los iones calcio y magnesio antes de que llegue la misma a la caldera

43

MODOS DE EXPRESAR LA DUREZA DEL AGUA

La dureza del agua se expresa en partes por milln de carbonato de calcio. Es una expresin que se
acepta internacionalmente e indica el nmero de miligramos de carbonato de calcio por litro de agua.
Otra unidad que se utiliza para expresar la dureza de un agua son los grados franceses, F.
1F = 10 p.p.m de carbonato de calcio.
Si un agua tiene menos de 50 p.p.m se dice que es blanda, de 50 a 150 p.p.m es medianamente
dura , de 150 a 300 p.p.m es dura y mas de 300 p.p.m muy dura.
La dureza del agua se la considera formada por dos tipos, la dureza temporaria y la dureza
permanente.
La dureza temporaria : es la que puede ser eliminada por calor, es decir que adems de tener iones
calcio y/o magnesio debe tener iones carbonato cido.
La dureza permanente : no se puede eliminar por calor.
La suma de las dos durezas da la dureza total del agua.
Un agua dura puede tener:
a)Dureza temporaria
b)Dureza permanente
c)Dureza total, que resulta de la suma de las durezas temporarias y permanentes cuando ambas
estn presentes en el agua.
ABLANDAMIENTO DE UN AGUA DURA
Los mtodos que se utilizan se basan en:
a) Precipitacin
b) Formacin de iones complejos
c) Resinas de intercambio catonico

a) El mtodo utilizado se denomina cal-soda. Se usa una mezcla de carbonato de sodio e hidrxido de
calcio. Las reacciones son:
Na2CO3(ac) + Ca2+ (ac)

CaCO3(s) + 2 Na+ (ac)

44

Na2CO3(ac) + Mg2+ (ac)

MgCO3(s) + 2 Na+ (ac)

Los carbonatos son insolubles en agua

En algunos casos, el in magnesio se precipita como hidrxido que es ms insoluble que el carbonato.
Ca(OH)2 (ac) + Mg2+ (ac)

Mg(OH)2 (s) + Ca+2(ac)

b) Se usan especies qumicas que formen iones complejos muy estables con los iones calcio y
magnesio. Lo ms utilizado es la sal di sdica del E.D.T.A (cido etilen diamino tetrcetico)
Si representamos a la sal di sdica por Na2H2Y se tiene :
H2Y2- (ac) + Ca2+ (ac)

CaY2- (ac) + 2 H+ (ac)

H2Y2- (ac) + Mg2+ (ac)

MgY2- (ac) + 2 H+ (ac)

Si bien los iones que dan dureza permanecen en solucin, su concentracin es muy pequea debido
a que el in complejo formado es muy estable

c) Las resinas son macro molculas de estructura compleja. Si las representamos por HR se tiene:

2 HR

+ Ca2+ (ac)

CaR2 + 2 H+ (ac)

2 HR

+ Mg2+ (ac)

MgR2 + 2 H+ (ac)

Para regenerar la resina se agrega solucin de cido clorhdrico.

Si la resina es de la forma NaR, para regenerarla se agrega solucin de NaCl.

45

GRUPO 14
Los elementos del grupo son C, Si , Ge , Sn y Pb. El C y Si son tpicamente no metales, el Ge y el Sn
tienen propiedades de metaloide y el Pb tiene propiedades metlicas.
Los primeros tres elementos del grupo tienen puntos de ebullicin y fusin muy altos, caractersticos
de los slidos covalentes, en tanto que los metales tienen comparativamente puntos de fusin ms
bajos.

TENDENCIAS GRUPALES

Configuracin electrnica externa

Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)
Energa de ionizacin (kJ.mol-1)
Afinidad electrnica (kJ.mol-1)
EM2+/ M en Volts
Radio atmico en A (1A = 10-8 cm)
Radio inico en A
Electronegatividad

C
ns2np2
3727
4830
1090
122

Si
ns2np2
1420
3280
786
134

0,77

1,17

2,5

1,8

Ge
ns2np2
945
2850
762
116

Sn
ns2np2
232
2623
707
116
-0,14
1,22
1,62
0,93 (+2) 1,12 (+2)
0,53 (+4) 0,71 (+4)
1,8
1,8

Pb
ns2np2
327
1751
716
-0,13
1,75
1,2 (+2)
0,84 (+4)
1,8

CARBONO
ESTADO NATURAL
Se encuentra libre o combinado. En la corteza terrestre se encuentra formado carbonatos de calcio,
magnesio, ferroso y otros metales. La atmosfera contiene carbono en forma de dixido de carbono en
una proporcin del 0.03 % del volumen total.
Forma parte de todos los seres vivos, hidrocarburos (petrleo y gas) y compuestos orgnicos

46

Al estado libre, a lo largo de la historia, se han identificado dos altropos cristalinos de carbono: el
diamante y el grafito, sin embargo recientemente se han identificado nuevas formas alotrpicas que
reciben el nombre de fulerenos y nanotubos.
Tambin se lo encuentra bajo diferentes formas amorfas, la ms importante de las cuales es la hulla

ISOTOPOS
Existen tres istopos del carbono, carbono 12 ( Abundancia 98,89%), carbono 13 (Abundancia 1,1%)
y una pequesima cantidad de carbono 14. Este es un istopo radioactivo cuya vida media es de
5,7.103 aos por lo que cabra esperar que prcticamente no existiera. No obstante se encuentra en
todos los tejidos vivos porque se produce constantemente por reaccin entre los neutrones de los
rayos csmicos y los tomos de nitrgeno de las altas capas de la atmsfera.
14

N + n

14

C + 1H

Los tomos de carbono forman con el oxgeno CO2(g), algunas de cuyas molculas son radiactivas
por la presencia del C14. Cuando se produce la fotosntesis es absorbido por las plantas. Al
alimentarse por plantas o ingerir animales que se alimentan de plantas, se ingiere carbono radiactivo.
Cuando el organismo muere, no hay ms ingesta de carbono, y el que ya est presente se desintegra.
De esta manera se puede determinar la edad de un objeto midiendo la cantidad de carbono 14 presente
en la muestra.

FORMAS CRISTALINAS DEL CARBONO

DIAMANTE
En el diamante no se puede hablar de atomicidad puesto que son carbonos unidos entre si formando
una macromolcula con una estructura tridimensional que conforma un slido covalente.
Se requiere una gran energa para romper estos enlaces covalentes y el punto de fusin es de alrededor
de 4000C. La geometra electrnica y molecular del carbono es tetradrica y la hibridacin del
carbono es sp3. El diamante es aislante elctrico puesto que la energa necesaria para que se rompan
uniones y que los electrones puedan tener movimiento es extremadamente grande.

47

Por otro lado es buen conductor del calor. Esto es debido a que en la red tridimensional los tomos de
carbono se pueden mover muy poco y toda la energa calrica se transfiere en forma de movimiento
molecular a travs de todo el diamante.
Los diamantes naturales se encuentran en forma subterrnea, a altas presiones y altas temperaturas, en
rocas volcnicas, una de las ms importantes es llamada kimberlita.
Estos diamantes naturales son muy duros pero frgiles segn determinadas direcciones, llamados
planos de clivaje y si se lo quiere fraccionar se deben identificar dichos planos. En estado puro refleja
y refracta la luz con gran facilidad y es muy usado en joyera.

GRAFITO
Est formado por planos paralelos. Experimentalmente se encuentra que el ngulo de unin entre
carbonos que estn sobre un mismo plano es de 120. La hibridacin del carbono es sp2. Esto
significa que en un orbital p de cada carbono hay un electrn sin compartir. Cuando los tomos de
carbono se unen entre si, se forman hexgonos en un plano y la unin producida entre los mismos es
sp2-sp2 y perpendicular al plano, por cada carbono hay un electrn en un orbital p. Todos estos
electrones p forman un gran orbital por arriba y por debajo del plano donde se mueven libremente y
se dice normalmente que estn deslocalizados.
Las fuerzas de interaccin entre las distintas capas son fuerzas de London y pueden desplazarse unas
sobre otras bajo la accin de una presin, de ah su uso en las minas de lpiz y como lubricante. Al
aplicar un campo elctrico los electrones que estn deslocalizados se orientan y conducen la corriente
elctrica.
Otros usos son como pigmento y como recubrimiento de cubas para evitar el contacto de sustancias
agresivas con metales.
Existen yacimientos naturales y se lo puede obtener a partir de carbono amorfo calentando a
temperaturas de 2500C durante 30 horas en un horno elctrico.
El diamante se convierte espontneamente en grafito

C (diamante)

C (grafito) G < 0

48

Pero la reaccin es muy, pero muy lenta. Esto significa que no hay que preocuparse por la conversin
de una piedra preciosa en una sustancia de poco valor.
Por combustin incompleta de hidrocarburos se obtiene un grafito microcristalino, impuro que recibe
el nombre de negro de humo. Este es muy utilizado para la fabricacin de tintas de impresin y se
mezcla con el caucho para reducir su desgaste y dar resistencia a los neumticos. Cada neumtico
tiene aproximadamente 3 kilos de negro de humo y es lo que le da el caracterstico color negro.

FULERENOS
Constituyen una familia de estructuras en la que los tomos de carbono estn organizados segn una
disposicin esfrica y elipsoidal. Para construir este tipo de estructura los tomos de carbono forman
anillos de cinco y de seis miembros, en un patrn similar a una pelota de ftbol o una pelota de rugby.
Los ms comunes son el C60 y el C70. Estos se pueden preparar calentando grafito a temperaturas de
ms de 10.000C por medio de un rayo Laser. A estas temperaturas algunas secciones de los planos
hexagonales se desprenden de la superficie y se pliegan formando esferas.

49

El holln ordinario contiene fulerenos y se los ha encontrado en depsitos naturales de grafito.

NANOTUBOS
Su estructura puede considerarse procedente de una lmina de grafito enrolladas sobre s misma.
Dependiendo del grado de enrollamiento, y la manera como se conforma la lmina original, el
resultado puede llevar a nanotubos de distinto dimetro y geometra interna. Estos tubos, conformados
como si los extremos de un folio se uniesen por sus extremos formando un canuto, se denominan
nanotubos monocapa o de pared simple. Existen, tambin, nanotubos cuya estructura se asemeja a la
de una serie de tubos concntricos, incluidos unos dentro de otros, a modo de muecas mamiuscas

50

y, lgicamente, de dimetros crecientes desde el centro a la periferia. Estos son los nanotubos
multicapa. Se conocen derivados en los que el tubo est cerrado por media esfera de fulereno, y otros
que no estn cerrados.

CARBON AMORFO
El ms importante es la hulla. Hay yacimientos naturales de hulla y la calidad de la misma se mide
por su poder calorfico. Hay distintos tipos de hulla segn su poder calorfico

Hulla

Antracita

Aumenta el % de agua y disminuye

Bituminosa

el % de C y de sustancias combustibles

Sub bituminosa

voltiles.

Lignito

Disminuye el poder calorfico

A partir de la hulla, por destilacin en ausencia de oxgeno se obtiene el coque.

Hulla

coque + alquitrn + gases combustibles

51

A partir del alquitrn, por destilacin fraccionada se pueden separar distintos solventes orgnicos.
El coque se utiliza en gran cantidad en siderurgia.

COMPUESTOS INORGNICOS BINARIOS DE CARBONO

OXIDOS
Los xidos del carbono son el CO y el CO2.
En lo que respecta al CO, es una molcula polar, las fuerzas intermoleculares son fuerzas dipolodipolo, no obstante a temperatura ambiente es un gas, incoloro e inodoro, menos denso que el aire y
muy venenoso puesto que tiene aproximadamente 300 veces ms afinidad por la hemoglobina de la
sangre que el oxgeno y pequeas cantidades de CO(g) en el aire impide la absorcin de oxgeno en
los pulmones.
De la misma manera que el carbono, su propiedad ms importante es su alta capacidad reductora,
oxidndose a dixido de carbono.
Se obtiene cuando cualquier compuesto que contenga carbono se combustiona en defecto de oxgeno

2 C (s) + O2 (g)

2 CO (g)

Si se parte de carbono, se obtiene CO(g) a temperaturas mayores de aproximadamente 700C. A

temperaturas menores se obtiene CO2(g).
El dixido de carbono es una molcula no polar, su geometra electrnica y molecular es lineal y la
hibridacin del tomo de carbono es sp
Las fuerzas intermoleculares son de London y es un gas a temperatura ambiente. Es incoloro e
inodoro y ms denso que el aire. Esto hace que si la concentracin del mismo es muy elevada, no hay
oxigeno a ras del suelo y si no hay buena ventilacin se muere por asfixia y no por envenenamiento
como en el caso del CO(g). No es txico.
A diferencia del CO(g) no tiene propiedades reductoras.
Se lo puede obtener por:
a) Reaccin de piedra caliza con cido clorhdrico

52

CaCO3(s) + 2 HCl

CaCl2 + CO2(g) + H2O(l)

b) Descomposicin trmica de carbonatos

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

c) Subproducto de la fermentacin alcohlica

C6H12O6

2 CH3CH2OH + 2 CO2(g)

d) Combustin de hidrocarburos lquidos o gaseosos

2C4H10(l) + 13 O2(g)

8CO2(g) + 10H2O(l)

El ejemplo ms familiar de su uso es en bebidas refrescantes y cerveza, para hacerlas gaseosas. El

dixido de carbono liberado por la levadura hace que la masa se hinche. Algunos extintores usan
dixido de carbono porque es ms denso que el aire. El dixido de carbono puede cubrir un fuego,
debido a su pesadez. Impide que el oxgeno tenga acceso al fuego y como resultado, el material en
combustin es privado del oxgeno que necesita para continuar ardiendo. El dixido de carbono
tambin es usado en una tecnologa llamada extraccin de fludo supercrtico que es usada para
descafeinar el caf. La forma slida del dixido de carbono, comnmente conocida como hielo seco,
se usa en los teatros para crear nieblas en el escenario y hacer que cosas como las pociones mgicas
burbujeantes.

EFECTO INVERNADERO
La troposfera es la parte baja de la atmsfera, de 10 a 15 kilmetros de ancho. Dentro de la troposfera
hay gases llamados gases invernadero. Cuando la luz del sol alcanza La Tierra, una parte es
transformada en calor. Los gases invernadero absorben parte del calor y lo retienen cerca de la

53

superficie terrestre, de forma que La Tierra se calienta. Este proceso, comnmente conocido como
efecto invernadero, fue descubierto hace muchos aos y fue ms tarde confirmado por medio de
experimentos de laboratorio y medidas atmosfricas. La vida tal y como la conocemos existe
nicamente gracias a este efecto invernadero natural, porque este proceso regula la temperatura de La
Tierra. Cuando el efecto invernadero no exista, toda La Tierra se cubrir de hielo.
La cantidad de calor retenida en la troposfera determina la temperatura de La Tierra. La cantidad de
calor en la troposfera depende de las concentraciones de los gases invernadero y de la cantidad de
tiempo que estos gases permanecen en la atmsfera. Los gases invernadero ms importantes son
dixido de carbono, CFCs (Cloro Fluoro Carbonos), xidos de nitrgeno y metano.
Desde el inicio de la revolucin industrial en 1850, los procesos humanos han estado provocando
emisiones de gases invernadero, tales como CFCs y dixido de carbono. Esto ha causado un problema
ambiental: la cantidad de gases invernadero ha aumentado tanto, que el clima terrestre est cambiando
porque las temperaturas estn aumentando. Esta adicin anti-natural al efecto invernadero es conocida
como calentamiento global. Se sospecha que el calentamiento global puede provocar un aumento de
la actividad de las tormentas, derretimiento de las placas de hielo de los polos, lo que provocar
inundaciones

en

los

continentes

habitados,

otros

problemas

ambientales.

CARBUROS
Se clasifican en :
a) Intersticiales
Los tomos de carbono se insertan en la estructura cristalina del metal y normalmente se forman con
los metales de transicin. El compuesto en general es no estequiomtrico.
Puesto que los carburos conservan la estructura del metal son conductores de la electricidad. Tiene
altos puntos de fusin, gran resistencia al ataque qumico y tienen gran dureza. El carburo ms
importante es el WC del cual en el ao se producen en el mundo aproximadamente 20000 T, la mayor
parte se utiliza para elementos de corte y para mechas de vidia.
b) Covalentes
El ms importante es el carburo de silicio. Se lo utiliza como agente de esmerilado y pulido en
operaciones metalrgicas.

54

Se obtiene en hornos elctricos a temperaturas de 2300C y se necesitan 18 horas para tener buen
rendimiento.
SiO2(s) + 3C(s)

CSi(s) + 2CO(g)

Se debe usar un exceso de C. La estructura del carburo es similar a la del diamante.

c) Inicos
Estn formados por carbono y elementos del grupo 1 y 2 de la Tabla Peridica. En estos carburos est
presente el in carburo C2-2. Este in podemos pensarlo como la base conjugada del C2H2(g), un cido
muy dbil, por lo tanto el in ser una base muy fuerte. El carburo ms conocido es el CaC2 , slido a
temperatura ambiente y que en contacto con el agua se hidroliza segn:

CaC2(s) + 2H2O

C2H2(g) + Ca(OH)2(ac)

55

SILICIO
Aproximadamente el 27% en masa de la corteza terrestre es Si , no como elemento sino formando
compuestos con el oxgeno como SiO2(s) o silicatos.
El elemento tiene un brillo similar al que presentan los metales pero tiene baja conductividad.
Tiene una estructura similar al diamante, es un slido covalente, pero la longitud de enlace entre
tomos de Si es mayor que entre tomos de carbono, esto trae como consecuencia que no tenga la
dureza que presenta el diamante y si bien es un slido covalente, se funde a una temperatura ms baja
(1400C) que el diamante. Si bien el Si es termodinmicamente inestable frente al oxgeno, el hecho
que no reaccione con l se debe a que la cintica de la reaccin es muy desfavorable.
Los usos fundamentales son para la preparacin de aleaciones , para la fabricacin de celdas solares y
para la fabricacin de semiconductores, elementos muy utilizados en computadoras y aparatos
electrnicos. Para las celdas solares y para los semiconductores el Si debe ser muy puro; por ejemplo
para los semiconductores despus se produce sobre l lo que comnmente se denomina dopaje
dando lugar a semiconductores de tipo p o n.
El elemento se obtiene calentando cuarzo (SiO2) en exceso, en hornos elctricos a temperaturas de
2000C

SiO2(s) + 2 C(s)

Si(l) + 2 CO(g)

Este Si es grado metalrgico y tiene aproximadamente 98% de pureza. El que se usa para
semiconductores debe ser ultra puro, por lo tanto, el Si se somete a procesos de purificacin y es
mucho ms caro que el metalrgico. La purificacin consiste en calentar el Si a una temperatura de
300C en una corriente de HCl(g)

Si(s) + 3 HCl(g)

Si H Cl3 (g) + H2(g)

La reaccin inversa es espontnea a temperaturas mayores de 300C obtenindose nuevamente Si de

alta pureza. Este Si es sometido luego a otra purificacin llamada refinacin por zonas que se ver en
metalurgia.

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Sugerencia :
Suponiendo H y S independientes de la temperatura, calcular a partir de que temperatura
se puede obtener Si a partir de Si H Cl3 (g)

DIOXIDO DE SILICIO (SILICE)

La forma ms comn es el mineral cuarzo. Casi toda la arena est constituida por slice impurificada
con distintos compuestos, por ej. xido de hierro.
La slice es muy poco reactiva, solo reacciona con el cido fluorhdrico, circunstancia que se
aprovecha para el grabado de vidrio, y con el NaOH fundido:

SiO2(s) + 6 HF(ac)

SiO2(s)

+ 2 NaOH(l)

H2SiF6(ac) + 2 H2O(l)

Na2SiO3(s) + H2O(g)

La slice en su variedad cuarzo se usa como material ptico, es duro, resistente y transparente a luz
visible y ultravioleta.

OTROS COMPUESTOS DEL SILICIO

Aproximadamente el 95% de las rocas de la corteza terrestre son silicatos y hay una gran variedad de
estos minerales. Son muy insolubles, salvo el silicato de sodio que forma los llamados vidrios
solubles.
La slica gel es una forma hidratada de la slice, SiO2.xH2O. Se utiliza como agente deshidratante.
Tiene la propiedad de absorber gran cantidad de agua y una vez saturada se puede regenerar
calentando a temperaturas mayores de 100C para eliminar el agua. En la industria, para saber en que
momento de debe regenerar la slica gel se incorpora una sal de cobalto. Cuando se alcanza la
saturacin esta sal toma un color rosado.

57

Las siliconas constituyen una familia muy grande de macromolculas llamadas polmeros en los
cuales existen cadenas de tomos de Si y oxgeno alternados. Los tomos de Si estn unidos a grupos
orgnicos que le confieren propiedades distintas a los polmeros. La estructura tpica es:

Tienen una gama muy amplia de usos. Son muy inertes qumicamente y su viscosidad vara muy poco
con la temperatura. Se las utiliza en la elaboracin de ceras y en productos para repeler la humedad
pues tienen comportamiento hidrfobo.
Si se unen las cadenas entre si se forman cauchos de silicona, muy resistentes e inertes qumicamente.
Los geles de silicona han encontrado notoriedad por ser material de implante de senos.

GERMANIO, ESTAO Y PLOMO

Ninguno de los tres se encuentra al estado libre.
El germanio se obtiene de un sulfuro doble GeS2.4Ag2S por tostacin y reduccin.
Es utilizado para fabricacin de semiconductores. En general tiene propiedades de metaloide.
El estao si bien tiene propiedades de metaloide se parece bastante al plomo, que tiene caractersticas
metlicas. Ambos son blandos y maleables y funden a temperaturas relativamente bajas y sus energas
de ionizacin y capacidad para oxidarse a +2 son similares. Los dos pueden existir en estado de
oxidacin +2 y +4 siendo los compuestos formados con el mayor nmero de oxidacin de
caractersticas covalentes.
El estao presenta alotropa. Las variedades ms conocidas son el blanco (beta), estable a
temperaturas mayores de 13C y el gris (alfa), de caractersticas no metlicas, estable a temperaturas
menores de 13C. A temperaturas por debajo de 0C esta forma cambia su estructura, pierde rigidez y
se convierte en un polvo microcristalino.

58

En la naturaleza siempre est combinado y se encuentra como SnO2. Se lo obtiene por reduccin con
carbn a altas temperaturas

SnO2(s) + 2 C(s)

Sn(l) + 2 CO(g)

Los usos ms importantes del estao son para baos de estao y la formacin de aleaciones.
En lo que respecta a baos de estao, es el depsito electroltico sobre un metal, el ms comn sobre
Fe para formar la hojalata.
En aleaciones con plomo para soldar pues tienen punto de fusin bajo.
Otras aleaciones importantes son :
Bronce : 90% de Cu y 10% de Sn
Peltre: 85% de Sn, 7% de Cu, 6% de Bi y 2% de Sb.
Los xidos de estao son intermedios y en agua son muy poco solubles y presentan comportamiento
anftero

SnO(s) + 2 HCl (ac)

SnO(s) + NaOH (ac) + H2O

SnCl2 (ac) + H2O

NaSn (OH )3 (ac)

El plomo no presenta alotropa y se encuentra en la naturaleza formando PbS del cual se obtiene:

2 PbS(s) + 3 O2(g)
PbO (s) + C(s)

2 PbO(s) + 2 SO2(g)
Pb(l) + CO(g)

temperatura elevada

temperatura elevada

El plomo se utiliza para la fabricacin de bateras de plomo, soldaduras, protector de rayos X y como
protector de las paredes internas de reactores cuando se usa cido sulfrico.
Los xidos ms conocidos son el PbO (s)(litargirio) de color amarillo, el PbO2 (s) de color marrn
rojizo. Son muy poco solubles en agua porque tienen, en mdulo, una gran energa reticular y
prcticamente no tienen carcter anftero. El PbO2 es un oxidante muy fuerte.

59

Sugerencia:
Justificar porque los xidos son poco solubles en agua.

El estao y sus compuestos inorgnicos tienen baja toxicidad, pero algunos compuestos rgano
metlicos son muy txicos.
El Pb es uno de los elementos ms txicos a los que estamos expuestos. Antiguamente se utilizaban
los xidos para preparar pinturas con cantidades no recomendables o se utilizaban como aditivos a la
nafta; el plomo procedente de la combustin representaba un serio problema.
El in Pb2+ interfiere en un gran nmero de procesos biolgicos por lo tanto es el ms peligroso de
todos.
El nivel de envenenamiento por Pb depende del nivel de concentracin del ion.
Entre los efectos que produce se puede mencionar anemia, dolores de cabeza, insuficiencia renal,
daos cerebrales y a concentraciones muy elevadas la muerte.

60

PLASTICOS
Contiene como componente esencial una sustancia de alta Mr (polmero).
En su estado final es slido y en alguna parte de su transformacin en el artculo deseado ha sido
moldeado.

NATURALES.
Celulosa, protenas
Polisacaridos

SINTETICOS
Se obtienen a partir de
compuestos de bajo Mr

POLIMEROS(RESINAS)
Compuestos orgnicos de alta Mr

OBTENCION
ADICION
Hidrocarburos no saturados
(eteno, propeno, estireno).
CONDENSACION
Deben existir por lo menos dos grupos
funcionales, en la misma o distinta
molcula, que puedan reaccionar
entre si.(alcohol y cido, cido
y amina)

ESTRUCTURA
MOLECULAR
LINEAL
(Unin entre cadenas: fuerzas
de London y/o dipolo-dipolo)
LINEAL RAMIFICADA
Idem anterior
RETICULADA
(Unin entre cadenas : covalente)

61

POLIMEROS SINTETICOS
CLASIFICACION DE ACUERDO A SU COMPORTAMIENTO FRENTE A LA
TEMPERATURA

TERMOPLASTICOS
Estructura molecular lineal o lineal ramificada. Al elevar la temperatura se rompe la unin entre
molculas y se facilita el desplazamiento relativo de las mismas. Funden sin descomponer y pueden
ser conformadas una y otra vez por accin de la presin y temperatura.

DUROPLASTICOS
Estructura molecular reticulada. La unin entre molculas es covalente. Al aumentar la temperatura es
muy difcil romper la unin entre las mismas. Se descomponen sin fundir

ELASTOMEROS
El nmero de uniones covalentes entre molculas es menor que en los duroplsticos. Al aumentar la
temperatura se ablandan sin llegar a fundir
Admiten altas deformaciones elsticas, es decir que cesando los esfuerzos que producen esa
deformacin, recuperan, al menos en parte, su forma original.

TERMOPLASTICOS
1-.POLIOLEFINAS
POLIMERIZACION POR ADICION
La frmula general es
X
CRR-- C-Z

Polietileno (Todos los sustituyentes son hidrgenos)

Polipropileno (Z es metilo, los dems sustituyentes hidrgeno)

62

Teflon (Todos los sustituyentes son F)

Poliestireno (Z es benceno los dems sustituyentes hidrgeno)
Policloruro de vinilo (PVC)(Z es cloro los dems sustituyentes hidrgeno)
Poliacetato de vinilo (PAV) (Z es OCOCH3)
Poliacrilo nitrilo (Z es --CN nitrilo) los dems sustituyentes hidrgeno)
Polimetacrilato de metilo. (Z es CCOOCH3)
POLIETILENO
Segn el mtodo de fabricacin se obtiene polietileno de alta densidad (lineal) o de baja densidad
(lineal ramificado). En general cuando se requiere mayor flexibilidad se recurre al polietileno de baja
densidad y cuando se requiere una cierta resistencia a la flexin o se trabaja a temperaturas de agua
hirviente se prefiere el de alta densidad.(Mayor interaccin entre cadenas de polmero).
Entre las propiedades ms importantes se pueden nombrar
-Alta resistencia qumica
-Alta resistencia al impacto
-Mal conductor de la electricidad y baja permeabilidad al agua. Esto lo hace especialmente adecuado
para el revestimiento de cables elctricos.
-Filmes para todo tipo de envases.
-Frascos, botellas y bidones.
-Tuberas y mangueras
-Fabricacin de cuerdas, redes, etc. que estn en contacto con agua y no se pudren.
-Solo es atacado por halgenos, cidos muy oxidantes y algunas cetonas.
Los usos del polipropileno son similares a los del polietileno.
TEFLON
-Tiene gran estabilidad trmica y qumica
-Bajo coeficiente de rozamiento con los metales.
-Se usa para asimilacin de cables, motores, transformadores y electrnica de alta frecuencia.
-Dada su anti adherencia se utiliza en el recubrimiento de sartenes y moldes de cocina.
-Es atacado por el flor gaseoso a altas temperaturas, por metales alcalinos fundidos y por F3B.
POLIESTIRENO
Se lo utiliza en campos de aplicacin muy especficos debido a su alto precio.
Los campos en los cuales es insustituible son: fabricacin de caucho sinttico, poliesteres reticulados,
pinturas etc.
PVC
Existen dos tipos:
a) El rgido.
Es el que se obtiene directamente de la polimerizacin del cloruro de vinilo.
La temperatura mxima de utilizacin es de 65 grados. Debido a que contiene una gran cantidad de
cloro, ofrece alta resistencia a la llama.

63

A alta temperatura libera cido clorhdrico y para evitar el efecto cataltico del mismo, que produce la
descomposicin del polmero y el ataque corrosivo en las partes metlicas se agregan estabilizadores
que neutralizan el cido formado.
El PVC sin modificar, no tiene caractersticas demasiado notables. Su resistencia al impacto suele
mejorarse con el agregado de acrilato, butadieno, estireno,etc.
La buena resistencia a los agentes qumicos, la facilidad con que se suelda y conforman, lo hace
especialmente apto para la construccin de tuberas, equipos, vlvulas, instalaciones sanitarias y
elementos de decoracin. Es uno de los materiales ms utilizados en la construccin.
b)Plastificado
El efecto de los plastificantes es debido a que sus molculas se introducen entre las molculas de
polmero facilitando el movimiento relativo de unas respecto de las otras dando mayor flexibilidad al
polmero. Los plastificantes disminuyen la resistencia mecnica y elctrica del PVC, sin embargo se
lo utiliza para el recubrimiento de cables de baja tensin.

POLIACRILO NITRILO
Tiene un amplio campo de aplicacin en la fabricacin de fibras sintticas. Se utiliza en la fabricacin
de pieles artificiales, alfombras y en tejidos mezclados con lana y poliamidas.

POLIACETATO DE VINILO
Se utiliza en la fabricacin de adhesivos, pinturas al agua (latex) y en recubrimientos de papel y
textiles.

POLIMETACRILATO DE METILO
Se utiliza para la fabricacin de pinturas al agua y para objetos transparentes de alta calidad como por
ejemplo, parabrisas, ventanas y lentes de contacto.

2-.POLIAMIDAS
POLIMERIZACION POR CONDENSACION
Se produce la condensacin de un grupo amino y un grupo cido.
La frmula general es:
- NH - (CH2)x-CO-

Si x=5 NYLON 6

-NH-(CH2)x -NH -CO- (CH2)y -CO -

Si x=6, y=4 NYLON 66

El monmero debe contener un grupo cido y un grupo amina o bien deben polimerizar dos
monmeros, uno que contenga un dicido y otro que contenga una diamina.
La unin entre molculas de polmero es puente de hidrgeno, entre el hidrgeno del grupo amino y
el oxgeno del grupo cido de otra cadena, o entre el hidrgeno de un grupo amino y el nitrgeno de
otra cadena.

64

Esta unin proporciona a las poliamidas una alta temperatura de fusin y elevada resistencia a la
traccin, esto las hacen muy aptas para la fabricacin de :
-Fibras y filamentos de alta resistencia a la traccin.
-Piezas sometidas a diversos rozamientos
-Piezas en contacto con aceites, grasas o productos qumicos.
-Cerdas de todo tipo de cepillos
-Fabricacin de fibras textiles.
Estos polmeros son atacados por cidos fuertes (clorhdrico, sulfrico y tricloroactico)
Debido a los puentes de hidrgeno, tienen capacidad de absorber agua. Esta se coloca entre las
cadenas reemplazando los puentes de hidrgeno existentes, las molculas de polmero estn mas
alejadas entre s y la resistencia a la traccin disminuye, recuperndose al secar. Puede decirse que el
agua acta como plastificante. Al tomar agua el volumen aumenta y esto debe ser tenido en cuenta en
el diseo de piezas voluminosas que estn en contacto con el agua.

3-.POLIESTERES
POLIMERIZACION POR CONDENSACION
Se produce la condensacin de un grupo alcohol y un grupo cido. En el monmero debe haber un
grupo cido y un grupo alcohol, o bien deben polimerizar dos monmeros, un dicido y un
dialcohol.
El cido puede ser saturado o insaturado.
La frmula general es :

-CO-(CH2)x-O-

-CO-(CH2)x -CO-O-(CH2)y -O-

El cido tambin podra ser aromtico.

Los polister es son estables a la luz, a los solventes no polares y a los cidos. Las bases fuertes
provocan su saponificacin. Las botellas resultan resistentes a la presin que ejerce el gas contenido
en las bebidas gaseosas, ofrece buena transparencia y es impermeable al CO2(g).

4-.POLIMEROS ALQUIDICOS
POLIMERIZACION POR CONDENSACION
Se producen por polimerizacin de un policido y un polialcohol. Deben haber por lo menos cinco
grupos funcionales.
La frmula general es para un dicido y un trialcohol:

-CO- (CH2)x - CO-O -CH(CH2)y -OOH

65

Su uso fundamental es como prepolmero para la fabricacin de pinturas y duro plsticos

5.-POLIMEROS FENOLICOS
POLIMERIZACION POR CONDENSACION
Se producen por polimerizacin de fenol con formaldehdo. Es una reaccin que se produce con
facilidad dando derivados mono, di y tri sustituidos del fenol, estos se polimerizan eliminando agua.
Con exceso de fenol se obtienen polmeros termoplsticos y su aplicacin ms importante es cuando
estos polmeros se convierten en duroplsticos.

6.-POLIMEROS EPOXI
POLIMERIZACION POR CONDENSACIN
Se produce por condensacin de la epiclorhidrina y el bis fenol A. Su aplicacin ms importante es
cuando estos polmeros se convierten en duroplsticos.
R - CH - CH2 + HO -

-OH

O
Epiclorhidrina

R-CH CH
O

-CHCH-R
OH

Bis fenol

En la cadena del polmero, hay grupos -OH libres y los terminales son grupos epoxi.

66

DUROPLASTICOS
Se obtienen cuando las cadenas de polmeros termoplsticos (prepolmero) se unen entre s por uniones

covalentes. Para que esto ocurra es necesario que el prepolmero contenga grupos funcionales o doble
unin, que permitan esa reticulacin. Este proceso se denomina curado y en el se produce el
reticulado de las cadenas polimricas termoplsticas, generalmente obtenidas por condensacin. El
agente de curado vara segn el grupo funcional de la cadena del prepolmero que interviene en la
reticulacin.
No se ablandan ni funden por accin de la temperatura y no se disuelven en ningn tipo de sustancia
qumica.
Respecto a los termoplsticos son:
Mas resistentes a la abrasin, impermeables a los gases y vapores por lo que resultan muy
convenientes para la proteccin de cualquier tipo de superficie.
Menos flexibles y tienen menor resistencia al impacto. Sin embargo agregando distintos soportes
orgnicos o inorgnicos, se ha potenciado su uso en la construccin de elementos soportes muy
resistentes con magnificas propiedades elctricas y mecnicas.

RESINA FENOLICA
Reticulacin por accin del calor(agente de curado) y eliminacin de agua del prepolmero obtenido
por condensacin del fenol con formaldehdo en exceso de este. Las cadenas del prepolmero quedan
unidas por puentes metilenicos.
Se le agregan distintas cargas(grafito, mica, amianto, etc) recibiendo el nombre de baquellas y
presentan magnificas propiedades de estabilidad, resistencia al calor y mecnica que, junto a su bajo
costo las hacen insustituibles en la fabricacin de accesorios elctricos, mangos sometidos a la accin
del calor(utensilios de cocina). Masivamente se emplean en la fabricacin de paneles aglomerados de
virutas de madera(tipo formica) formando lo que comnmente se conoce con el nombre de laminado
plstico.

RESINA POLIESTER
Se obtienen por reticulacin de poliesteres termoplsticos, cuando en el cido que le dio origen este
presente alguna doble unin (insaturacin). El agente reticulante, en general es el estireno, y se
produce la unin entre cadenas a travs de la doble unin del cido del prepolmero por adicin del
estireno.

RESINA ALQUIDICA
Se obtienen por reticulacin de los prepolmeros alquidicos. El agente reticulante es el calor,
producindose uniones ster entre, por ejemplo, los grupos cido libre de una cadena y un grupo
alcohol libre de otra.

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RESINA EPOXI
Se obtienen por reticulacin de los prepolimeros epoxi. El agente reticulante es muy variado, pero los
mas utilizados son los que tienen grupos bsicos, ejemplo, aminas. La unin entre cadenas se produce
a travs del grupo epoxi terminal y los grupos amino presentes en el agente de curado.
Son muy resistentes al agua, a los solventes, cidos y bases y sus principales aplicaciones estn en el
campo de adhesivos especiales y revestimientos
superficiales.

68

ELASTOMEROS
Un material puede considerarse elastmero cuando es capaz de deformarse de manera notable por
efecto de esfuerzos de cierta consideracin, recuperando, adems, su forma inicial tan pronto cesan de
ejercerse esas fuerzas.
Muchos materiales termoplsticos, alcanzan deformaciones importantes, sin embargo, no pueden ser
considerados elastmeros puesto que despus que desaparecen las tensiones queda una deformacin
permanente no recuperable. Este comportamiento es debido al deslizamiento relativo de las cadenas
entre si, tan pronto como las tensiones superan las dbiles fuerzas de London entre las mismas.
Para que esto no ocurra es necesario que las cadenas queden unidas entre si por uniones covalentes
dando lugar a molculas reticuladas. Si estas reticulaciones son muy abundantes, el material apenas se
deformara por las tensiones.
Si, por el contrario, las reticulaciones son escasas y los segmentos moleculares entre ellas son
suficientemente largos, al aplicar una tensin podrn extenderse, dando lugar a grandes
deformaciones, que quedan frenadas por las uniones covalentes existentes en las reticulaciones. Al
desaparecer el estado de tensin, los segmentos moleculares recobran su posicin original,
retrayndose sobre si mismos, con lo que la deformacin tambin desaparecer.
En resumen, los elastmeros deben estar constituidos por macromolculas parcialmente reticuladas.

ELASTOMEROS DE INTERES INDUSTRIAL

El mas comn es el caucho. Puede ser natural o sinttico.
a) CAUCHO NATURAL
El ltex exudado por ciertas especies arbreas contiene 25 a 50% del polmero cis poliisopreno. El
caucho natural (NR,Natural Rubber) una vez coagulado y purificado, se lamina mediante rodillos en
hojas o bloques que luego se comercializan.
Es interesante destacar la importancia de la estructura molecular del cis poliisopreno.
CH2 C CH
CH3
CH3
C
CH2

CH2

isopreno

CH3

CH3

C C
CH2

CH2

H
C C

CH2

CH2

CH2

Cis poliisopreno
El polmero trans se denomina gutapercha y es muy poco elstico. Se utiliza como aislante en cables
elctricos.
Tanto un ismero como el otro son termoplsticos y para convertirlos en elastmeros deben ser
reticulados parcialmente.

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b)CAUCHO SINTETICO
Los de mayor importancia industrial son ;
Poliisopreno sinttico(IR).

Polibutadieno (BR)
CH2 CH - CH CH2

1,3 butadieno

n CH2 CH - CH CH2

- [ - CH2 - CH

CH -CH2 -]n -

Cauchos butadieno-estireno (SBR)

Son todos polmeros lineales que polimerizan con transposicin de dobles enlaces. Al igual que en el
caucho natural, el ismero que al reticular tiene propiedades elsticas es el ismero cis. Es un
copolmero.
RETICULACION DEL CAUCHO. VULCANIZADO
Tanto el natural como el sinttico se reticulan por medio de la vulcanizacin, generalmente dentro del
molde que da forma a las piezas.
La manera mas comn de reticulacin es por medio del azufre que forma puentes entre las cadenas de
prepolmero. La reaccin es lenta y se utiliza un 8% de azufre pero deben ser agregados catalizadores.

R - CH

CH - CH2 - R

R - CH

S2

R - CH

H -S - S

CH - CH2 - R

R - CH

CH - CH - R

R - CH

CH - CH2 - R

CH - CH - R
S - S

70

R - CH2 - CH - CH2 - R

USOS
Los vulcanizados de IR tienen menor dureza, rigidez y resistencia a la traccin y el desgarro que los
de caucho natural pero tienen mayor fluidez, lo que resulta muy ventajoso en el moldeo de piezas de
poco espesor y gran superficie.
Sus aplicaciones son similares a las de caucho natural pero su nivel de utilizacin es menor por su
mayor precio.
El 90% del consumo de BR se destina a la fabricacin de neumticos.Se lo mezcla para este fin con
caucho natural mejorando la resistencia a la abrasin y al agrietamiento por fatiga . Contienen adems
distintos tipos de cargas que mejoran sus propiedades. Por ejemplo el negro de humo formado por
pequeas partculas de grafito aumentan la resistencia a la rotura y a la abrasin.
Los SBR mejoran sus caractersticas con el agregado de cargas que llegan a superar la resistencia a la
abrasin del caucho natural. Se usan para la fabricacin de cubiertas pequeas (motos y coches) y
suelas de zapatos.
En los neumticos de mayor tamao(camiones, tractores, aviones) es necesario utilizar caucho
natural.
Todos los cauchos tienen incorporados antioxidantes para evitar la oxidacin del doble enlace. Esta
oxidacin se activa por el calor, la fatiga mecnica, luz solar y algunos metales.

71

PETROLEO
1. Introduccin
Puesto que el petrleo se encuentra en depsitos albergados por la tierra, la bsqueda de los datos
indicadores de su presencia y, por lo tanto, las primeras especulaciones sobre su probable origen,
preocuparon de inmediato a los gelogos, que, para explicrselo, recurrieron a sus conocimientos
sobre los distintos aspectos adoptados por los minerales a travs de los accidentes y cambios que
sufri el globo terrqueo a lo largo de su existencia.
Los qumicos, interesados tambin en este producto, es sus aplicaciones y en las sustancias que lo
componen, marcharon junto a los gelogos prestndole su concurso y solicitndole su apoyo.
Este esfuerzo dio en seguida resultado, originndose dos escuelas entre las opiniones autorizadas, que
explicaban el nacimiento del petrleo de manera distinta. Los unos aseguraban que se deba a
combinaciones resultantes de cuerpos inorgnicos, es decir, libres de todo contacto o asociacin con
los seres vivos; los otros explicaban el petrleo como resultante de la descomposicin de materias
orgnicas.

1.1. Origen del petrleo

1 - Inorgnico
a) Origen animal

ORIGEN DEL PETRLEO

2 - Orgnico

b) Origen vegetal - flora

marina - flora terrestre

c) Origen mixto
La hiptesis del origen inorgnico se basa en que por la accin del vapor de agua sobre el carburo de
hierro y otros carburos metlicos, se pueden obtener hidrocarburos gaseosos. Estos experimentaran
luego por la accin de la presin y temperatura, un proceso de polimerizacin y condensacin.
Quienes sostienen el origen animal dicen que el petrleo se habra producido por la descomposicin
de las grasas y ceras constituyentes de los animales marinos (peces y moluscos) cuyos cadveres
formaron grandes depsitos en el fondo de los mares donde sufrieron lentos procesos de
descomposicin en el transcurso de millares de aos.
El origen vegetal puede deberse a la lenta descomposicin anaerbica de vegetales, especialmente
algas, sepultadas durante siglos en pantanos o en el fondo de los mares.
Ciertos autores, resumiendo lo anteriormente expuesto, estiman que el petrleo puede tener origen
mixto (animal y vegetal), con lo que satisfacen las controversias sealadas.

1.2. Geologa del petrleo

Nadie puede decir con exactitud el lugar donde se encuentra el petrleo bajo la superficie de la tierra.
Hasta ahora el nico mtodo seguro es el de la perforacin para averiguar si existe algn yacimiento.
Al principio, los exploradores perforaban los pozos cerca de los lugares donde se haba encontrado
asfalto o petrleo en la superficie, con base de conjeturas, empleaban toda clase de aparatos
elementales que segn ellos indicaban la presencia de petrleo. Hoy las compaas importantes

72

emplean variados mtodos cientficos antes de escoger el sitio de una perforacin, no existiendo, an
as, la certeza del xito.
Generalmente, el petrleo no est almacenado en las rocas donde se form (rocas madre) sino que,
por diversas causas, emigra hacia otras capas denominadas rocas recipiente, donde se acumula,
rellenando los pequeos pero numerosos intersticios que quedan entre los granos de la arena o en las
grietas y cavidades que presentan algunas rocas compactas. Las acumulaciones de gas y petrleo en
una roca recipiente est condicionado a que la misma est cubierta por rocas retenedoras, vale decir,
prcticamente impermeables, que impidan el escape de dicho fluido. Finalmente para que el gas y el
petrleo se acumulen en determinado lugar, es necesario que adems de los factores antes enunciados,
exista all una estructura o trampa que haga posible la acumulacin.
En razn de sus diferentes densidades, el gas se acumula en la parte ms alta de la roca permeable que
forma el yacimiento, el petrleo inmediatamente por debajo y luego el agua salada, que por lo general
acompaa a todo yacimiento petrolfero.
2. Composicin Qumica
El petrleo es una mezcla compleja de hidrocarburos de distintos puntos de ebullicin, slidos,
lquidos y gaseosos, parcialmente disueltos unos en otros y que comnmente van acompaados por
pequeas cantidades de oxgeno, azufre y nitrgeno, los que en diversos compuestos forman parte de
la molcula hidrocarbonada.
En general puede decirse que la composicin elemental de un petrleo tiene los siguientes
porcentajes:
Carbono

80 a 90 %

Hidrgeno

10 a 15 %

Azufre

0,01 a 5 %

Oxgeno

0,01 a 5 %

Nitrgeno

0,01 a 2 %

Adems, generalmente se encuentran constituyentes inorgnicos, an en proporciones inferiores al

azufre, oxgeno y nitrgeno (0,01 a 0,05 %) y estn constituidos por silicatos y sulfatos de calcio,
magnesio, sodio y hierro.
El petrleo puede clasificarse de acuerdo a la composicin qumica de los hidrocarburos
predominantes en la siguiente forma:
a)

Base parafnica: son petrleos en los que predominan las parafinas (hidrocarburos acclicos
saturados). Sus caractersticas son: alto punto de congelacin, generalmente buena fuente de
lubricantes, excelentes productores de gasoil y kerosene.

b)

Base naftnica: su porcentaje en ciclo parafinas (hidrocarburos cclicos saturados) es alto. Bajo
punto de congelacin. Son usados para elaborar lubricantes y naftas.

c)

Base aromtica: tienen un buen porcentaje de hidrocarburos aromticos. Por destilacin

producen naftas de alto nmero octnico.

d)

Base mixta: trmino medio entre los anteriores.

73

3. Petrleo Crudo
El petrleo, tal cual se encuentra en los yacimientos, recibe el nombre de crudo y hasta llegar a la
refinera sigue los siguientes procesos.

3.1. Perforacin de un pozo de petrleo

El equipo de perforacin por el mtodo de rotacin es el ms usado. Consta de una base en forma de
mesa rotativa, movida por motores, la que, al girar, hace mover a la barra de sondeo formada por una
serie de caos de acero enroscados unos a continuacin de otros, con un dimetro de 16 a 30 cm y de
aproximadamente 9 m de largo cada uno.
CORONA DE LA TORRE
CON ROLDANA
EQUIPO DE PERFORACIN ROTARY
TORRE
CABLE

BLOCK DE APAREJO
GANCHO
CABEZA DE INYECCIN
CUADRO DE
MANIOBRA
MOTOR

SUBESTRUCTURA DE LA TORRE
CABEZA DE CAERA
BARRAS DE SONDEO

VSTAGO
MESA ROTATIVA
VLVULA DE SEGURIDAD
BOMBA DE
INYECCIN
VLV. SALIDA
DE INYECCIN
CAERA DE ENTUBACIN
PORTA MECHA
TRPANO

La herramienta perforadora es una mecha o trpano que va enroscada en el extremo inferior de la

barra de sondeo. Este trpano va rompiendo el terreno a medida que penetra en el interior de la tierra,
en forma similar a lo que hara un barreno comn al perforar madera o metal.
Con terrenos rocosos, el trpano se desgasta disminuyendo la eficiencia de penetracin. Para
cambiarlo es necesario extraer la barra de sondeo por medio de un aparejo, desenroscando cada uno
de sus tramos los que se apoyan en la torre de perforacin en forma vertical.
Con el propsito de lubricar el trpano evitando el desgaste prematuro y de extraer trozos
desmenuzados de terreno, se hace circular un lodo o barro llamado lquido de inyeccin que
desciende por el espacio anular entre ste y la caera de entubacin que constituye la pared del pozo.

74

El anlisis peridico del lquido de inyeccin a medida que la perforacin se va haciendo ms y ms

profunda, permite determinar las caractersticas del terreno que se va atravesando y en que se espera
est alojado el petrleo.

3.2. Extraccin de petrleo

Si la presin del gas dentro del yacimiento no es suficiente como para hacer surgir el petrleo, es
necesario instalar una bomba para su extraccin, de la misma forma que se extrae agua de las capas
profundas. Generalmente se utiliza una bomba de balancn como se indica en el esquema
correspondiente.
Balancn

Bielas
Reductor

Caballete
Cable

Correa
Varilla de
bombeo
Pozo

Es necesario realizar una explotacin racional de cada pozo de petrleo a fin de evitar su agotamiento
prematuro. Un bombeo demasiado enrgico puede secar las proximidades del pozo, inundando el
mismo de agua. La vida til de un pozo es muy variada y depende fundamentalmente de la riqueza del
yacimiento. Puede estimarse que entre 15 y 25 aos es el perodo ms usual en que los pozos pueden
ser explotados.

3.3. Sedimentacin y desemulsionamiento

El agua prcticamente no se disuelve en el petrleo, pero es bien conocido el hecho de que el petrleo
sale de la tierra mezclado con una cantidad de agua salada, proveniente de la misma napa petrolfera o
de alguna prxima con la que se halla en comunicacin.
La proporcin de agua crece con la antigedad del pozo en explotacin, dado que el agua est en el
fondo del yacimiento por debajo del nivel de petrleo y cuando ste es extrado, disminuye la presin
del gas, dirigindose el agua hacia el pozo y contaminando la corriente de petrleo.
El agua puede estar mezclada con el petrleo en la profundidad de la tierra o mezclarse durante la
ascensin desde el pozo y la mayor parte est emulsionada, lo cual es motivo luego de muchas
dificultades tcnicas, por los inconvenientes que provoca en la planta de destilacin. Adems, como el
petrleo se transporta de los lugares de origen (yacimientos) a los centros de refinacin, generalmente
distantes, ocasionara el pago de un flete por acarrear agua que sera poco econmico.
Las sustancias constituyentes del petrleo que actan como agentes emulsionantes, son asfaltos,
resinas, fenoles, etc.

75

Por todo lo anteriormente expuesto, se deduce que el petrleo debe ser deshidratado es decir,
eliminado de agua en los propios yacimientos o en sus cercanas. Los procedimientos de
deshidratacin pueden clasificarse as:
Decantacin
Mtodos mecnicos

Centrifugacin
Filtracin

Deshidratacin
del petrleo
Trmico
Mtodos fsicos

Elctrico
Destilacin

3.4. Transporte del petrleo

El petrleo extrado de los distintos yacimientos rara vez se procesa en ese lugar, sino que tiene que
ser transportado hasta los lugares en que se encuentran las distintas refineras, lugares donde el
petrleo es procesado. Este transporte puede hacerse por oleoductos, buques tanque, vagones tanque,
camiones tanque, etc.
4. Refinacin del Petrleo
La funcin primordial de una refinera consiste en obtener, de los crudos a su disposicin, las
cantidades adecuadas de gas, nafta, kerosene, gasoil, aceites lubricantes, fuel oil, parafinas y asfaltos,
en la forma ms econmica posible. El petrleo crudo llega a la refinera y es almacenado en grandes
tanques para regular adecuadamente la cantidad que ha de ser elaborado, segn las posibilidades de
las instalaciones y las necesidades del mercado.
En general, los procesos que sufre el petrleo en una refinera pueden ser:

4.1. Procesos Fsicos

Se produce la separacin de las distintas fracciones por destilacin, extraccin con solventes,
cristalizacin, adsorcin y absorcin.

4.2. Procesos Qumicos

Se convierten hidrocarburos en otros por cambios qumicos, tales como cracking, reforming,
alquilacin, polimerizacin, hidrogenacin, etc.
5. Destilacin Fraccionada Primaria
Se fundamenta en las propiedades fsicas de los hidrocarburos, no altera su estructura molecular y no
da origen a nuevos compuestos. Es un proceso conservativo.
La primera parte en el proceso de refinacin consiste en separar la mezcla de hidrocarburos en grupos
o fracciones similares, es decir de pesos moleculares similares. Esta separacin se logra por medio de
un proceso llamado destilacin fraccionada.

76

La destilacin de petrleo crudo se basa en el hecho de que los hidrocarburos de igual peso molecular
se evaporan aproximadamente a la misma temperatura. Cuando el petrleo crudo es calentado, los
hidrocarburos ms livianos y voltiles hierven primero, hacindolo al final las fracciones ms pesadas
y menos voltiles. Si los vapores son entonces enfriados se condensarn nuevamente en lquido
siguiendo el orden inverso, es decir: los menos voltiles primero y los ms voltiles al final. Esta
propiedad permite separar los distintos hidrocarburos componentes de la mezcla.
En la refinera, la destilacin se lleva a cabo en las llamadas torres de fraccionamiento, constituidas
por altos cilindros de acero que en algunos casos pueden alcanzar cuarenta metros de altura. La
temperatura en la base y en las paredes inferiores de la columna es elevada, pero desciende
gradualmente hacia la parte superior en forma uniforme.
Los vapores provenientes del petrleo crudo calentado se elevan por el interior de la columna.
Cuando estos vapores toman contacto con la parte de las paredes cuya temperatura sea
inmediatamente inferior a su punto de ebullicin, comienzan a condensarse. Los hidrocarburos ms
voltiles se elevan hasta la parte ms fra de la columna, en la parte superior, antes de condensarse,
mientras que los menos voltiles vuelven al estado lquido cerca de la base. En la base misma se
deposita un residuo viscoso que no alcanza a vaporizarse.
Para facilitar la separacin de los distintos hidrocarburos, la columna se encuentra dividida
interiormente por bandejas de acero perforadas colocadas a intervalos desde la cima hasta el fondo.
Como consecuencia del gradiente trmico existente en el interior de la columna, cada bandeja tiene
una temperatura ms baja que la inferior.
El petrleo crudo se calienta primero en un horno y se lo lleva a la parte inferior de la columna
fraccionadora. Las partes que componen el petrleo crudo se conocen con el nombre de fracciones;
algunas de ellas han elevado su temperatura como para entrar en ebullicin y por consiguiente se
vaporizan y ascienden por el interior de la torre a travs de las perforaciones en las bandejas,
perdiendo calor al subir. Cuando cada fraccin llega a la bandeja donde la temperatura es justamente
inferior a su punto de ebullicin, se condensa y vuelve a la forma lquida sobre la bandeja. Otras
fracciones continan ascendiendo por la columna, en forma de vapor pues se condensan a
temperaturas ms bajas y vuelven al estado lquido en otras bandejas situadas ms arriba.

77

GAS DE
REFINERA
COLUMNA DE
FRACCIONAMIENTO

CONDENSADOR
REFLUJO
BOMBA

CAMPANA DE BURBUJEO

DESPOJADOR

SEPARADOR
DE GASOLINA

GASOLINA

DESPOJADOR
RE-HERVIDOR
DE VAPOR

BOMBA
RE-HERVIDOR

REHERVIDOR
DE VAPOR
REFRIGERANTE

ALMACN
DE CRUDO
REFRIGERANTE

BOMBA
HORNO

KEROSENE

GASOIL

CRUDO REDUCIDO
BOMBA

Para lograr una separacin ms exacta de las fracciones, las perforaciones de las bandejas
se encuentran cubiertas por unas tapas especiales llamadas campanas de burbujeo, cuya
forma es la de una cubeta invertida, cuyos bordes no alcanzan a tocar el fondo de la
bandeja. Estas campanas obligan a los vapores a pasar burbujeando a travs del lquido
que se acumula en cada bandeja en los distintos niveles. Esto ayuda a condensar los
vapores ascendentes si pertenecen a la fraccin que se est acumulando en esta
determinada bandeja, mientras que el calor que asciende desde la parte inferior ayuda a
los vapores que puedan haberse mezclado con el lquido a subir hasta la bandeja
siguiente.
Las bandejas estn dotadas asimismo de caos por los cuales el exceso de lquidos que se
acumula fluye a la ubicada inmediatamente por debajo, donde vuelve a calentarse. Esta
repeticin del proceso se traduce en una separacin ms perfecta de las fracciones.
La temperatura a lo largo de una de estas torres se grada, en la parte inferior, haciendo
circular el lquido que se encuentra en el fondo a travs de un horno evaporador y, en la
parte superior, haciendo recircular una parte del material que se condensa en esa seccin
de la columna (esta etapa se designa con el nombre de reflujo).
Aunque en cada bandeja se recolecta lquido de un rango de ebullicin relativamente
corto, siempre se condensar cierta cantidad de material con un punto de ebullicin ms
bajo que el grueso del lquido en la bandeja. Por lo tanto se extrae el lquido de
determinadas bandejas y se lo trata en columnas secundarias llamadas despojadores.
Aqu el lquido desciende a travs de pocas bandejas (3 a 10), mientras que una corriente
ascendente de vapor hace hervir los componentes ms livianos, acortando as el rango de
ebullicin del lquido. Los vapores provenientes de esta reebullicin ingresan
nuevamente en la columna principal.
Con el empleo de estos despojadores, pueden obtenerse fracciones de kerosene y gas oil,
a partir de petrleo crudo, sin otras destilaciones posteriores. Otras fracciones que se
extraen de la torre de destilacin son:
Gas de refinera
Constituido por la fraccin ms liviana, es decir hidrocarburos con masa molecular
relativa baja. Estos sern los ms voltiles debido a que las fuerzas de London entre
molculas son bajas. Se usan como combustible o como materia prima para otros
productos luego de procesos petroqumicos.
Gasolina
Constituido por hidrocarburos con masas moleculares relativas comprendidas entre los
gases de refinera y el kerosene. Se utilizan para fabricar naftas.
Crudo reducido
Constituido por hidrocarburos de masa molecular elevada, es decir, tienen puntos de
ebullicin elevados. El camino que sigue el crudo reducido es:

79

a)

Alimentar la planta de destilacin al vaco a partir de la cual se obtienen aceites

lubricantes o alimentar la planta de cracking cataltico.

b)

Alimentar la planta de cracking trmico.

6. Destilacin al Vaco
El residuo de la destilacin primaria del crudo se puede redestilar a temperatura ms alta
para producir lubricantes y otros productos pesados. Pero al calentarlo a temperaturas
altas el petrleo tiende a desintegrarse, lo que daa la calidad del producto requerido.
Para evitarlo, se destila a menor presin a al vaco, lo cual permite la destilacin a
temperaturas ms bajas.
El residuo es calentado en un horno y la mezcla de lquido y vapor que se forma, se hace
pasar a una columna fraccionadora al vaco.
A varios niveles de la columna se extraen cortes laterales. Cada uno de estos cortes
rectificados constituye una fraccin de aceite lubricante de la cual se obtienen, mediante
refinacin, los aceites lubricantes terminados.
El aceite no evaporado en el horno cae al fondo de la columna. Vapor de agua inyectado
al fondo de la torre pasa a travs de aceite y arrastra los componentes de aceite liviano
que hubieran quedado. El residuo puede ser empleado como asfalto.
Las fracciones ms livianas salen por el tope de la columna en forma de vapor y pasan a
travs de un condensador. Una parte de gas oil condensado se hace regresar al tope de la
columna como reflujo y el resto se extrae como gas oil terminado. Un poco de gas y el
vapor de agua pasan a los eyectores que mantienen el vaco.

80

DIAGRAMA GENERAL

DESTILACIN PARA PRODUCIR

NAFTA
KEROSENE
DESTILACIN

GAS OIL

PRIMARIA

ADITIVOS
ACEITES BASE SIN
REFINAR
SPINDLE

1
DESTILACIN

TERMINADO

ACEITES BASE
REFINADOS

SPINDLE

NEUTRAL MEDIANO

REFINADO

DESPARAFINADO

NEUTRAL PESADO

CON

CON

HIDROGENADO

NEUTRAL 500

MEZCLADO

BRIGHT STOCK

FURFURAL

M.E.K.

CATALTICO

BRIGHT STOCK

AUTOMTICO

NEUTRAL LIVIANO

AL VACO

REFINACIN CON SOLVENTES

SELECTIVOS

NEUTRAL 180

NEUTRAL 250

DESASFALTADO

2
RESIDUO
ASFLTICO

CILINDRO

CILINDRO

RESIDUO
AROMTICO

EXTRACTO
PARAFINADO

TRATAMIENTOS
ESPECIALES

El residuo pesado de la torre de vaco sufre el proceso de desasfaltado a partir del cual se
pueden producir dos tipos de aceite llamados bright stock y cilindro.
La funcin del desasfaltado es separar las resinas asflticas y otros componentes
perjudiciales que afectan las propiedades de los aceites. El desasfaltado se hace con
propanol, el cual provoca la separacin del asfalto y de los aceites contenidos en la fraccin
pesada.
7. Refinacin de Aceites

7.1. Refinacin con furfural

La unidad de refinacin con furfural sirve para procesar diferentes lubricantes bases,
eliminando de ellos los compuestos aromticos indeseables que daran origen a resinas y
lacas cuando el lubricante es sometido a condiciones severas de trabajo en los motores. Al
mismo tiempo este tratamiento sirve para obtener lubricantes de superior ndice de
viscosidad.
El aceite base a refinar entra en las torres extractoras en contracorriente con furfural,
H C
C H
||
||
H C
C
C
O
O
H
sustancia qumica parcialmente miscible con los aceites minerales. Mediante un agitador de
eje vertical con varios discos horizontales, el furfural se pone en ntimo contacto con el
aceite y va extrayendo aquellos compuestos predominantemente aromticos, de manera que
cuando llega al fondo de la torre extractora, contiene un alto porcentaje de ellos. Como
contrapartida, el aceite que sale por la parte superior ha sido despojado de tales compuestos,
y solamente resta eliminarle el furfural que contiene, cosa que se consigue mediante
agregado de agua.
El furfural se disuelve en agua, sta solucin se separa del aceite por decantacin y el agua
del furfural por destilacin. El furfural vuelve nuevamente al ciclo.

7.2. Desparafinado
Esta etapa de la refinacin involucra la eliminacin de las parafinas que, en mayor o menor
grado, se encuentran en el petrleo, por medio de solventes especiales y bajas temperaturas.
Las parafinas debe eliminarse de los aceites con el objeto de que stos se mantengan fluidos
cuando trabajan a muy bajas temperaturas.
Es sabido que las caractersticas de solubilidad de los solventes puros con respecto al aceite
y la parafina no son convenientes para los fines de separacin, pero s la mezcla de dos de
ellos elegidos convenientemente. Por tal razn, en esta unidad se emplea una mezcla de
tolueno y metil etil cetona (MEK). El tolueno asegura la completa solubilidad del aceite y
gran fluidez cuando se lo filtra para separarle la parafina. La metil etil cetona es un
compuesto parafnico anti - solvente que asegura la precipitacin de las parafinas al
enfriarse convenientemente la mezcla.

82

El aceite es luego filtrado en una batera de 12 filtros rotativos continuos, al vaco y

refrigerados, con una superficie de filtrado total de 700 m2 aproximadamente.
Posteriormente se recupera el solvente que ha quedado disuelto en ambas fases: aceite y
parafina.
El proceso se completa con la unidad de percolacin, moldeo y empaquetado de parafina,
con lo cual, adems de un mximo rendimiento en lubricantes, se obtienen parafinas de alta
pureza como subproductos.

7.3. Hidrogenacin cataltica

Este es el ltimo paso de la refinacin de los aceites base, por lo que tambin se los llama
hidroterminado.
Dado que los aceites ya han sido parcialmente purificados mediante la extraccin con
solventes en los pasos ya descritos, el principal objeto de esta unidad es la eliminacin del
azufre y el mejoramiento de la estabilidad y la resistencia a la oxidacin.
Ello se logra poniendo en contacto el aceite con gas hidrgeno en presencia de un
catalizador adecuado, que facilita las reacciones qumicas de desulfuracin y la
hidrogenacin de vestigios de olefinas.
De este modo concluye la refinacin de los aceites base, que as quedan a disposicin de la
casa de mezcla.
8. El Proceso de Cracking
La palabra cracking significa en la industria petrolera, el cambio molecular que se obtiene
en los hidrocarburos cuando se someten a altas temperaturas y presiones, o cuando se
ponen en contacto con ciertas substancias que actan como catalizadores en la reaccin.
Mientras la destilacin logra solamente la separacin de los diversos hidrocarburos que
componen el petrleo crudo, el cracking cambia su forma qumica, descomponindolos o
desitegrndolos para producir otros hidrocarburos que no estaban presentes en el petrleo
crudo original.
El simple fraccionamiento del petrleo crudo por destilacin no puede suministrar la
adecuada cantidad y calidad de los productos que requiere el mercado. En particular, la
demanda de naftas de alto ndice octnico y tambin de gases para la industria petroqumica
no ha cesado de crecer despus de la ltima Guerra Mundial. Este problema ha sido
resuelto por los procesos de cracking. En un principio, estos procesos utilizaban la accin
combinada de temperaturas y presiones (cracking trmico), pero hoy en da la
transformacin se efecta a menores presiones en presencia de un catalizador (cracking
cataltico).

8.1. Cracking Trmico

En el proceso de cracking trmico, el petrleo crudo pesado, o el residuo proveniente de la
destilacin primaria de crudos livianos y medianos, es sometido a alta temperatura y
presin para convertir parte del aceite pesado en productos livianos de ms valor, como
nafta y gas oil.
La alimentacin fresca y el aceite de reciclo son bombeados conjuntamente, bajo presin
alta, a travs de un horno, hacia la cmara de reaccin. En la cmara de reaccin se usan
temperaturas de 300 a 600 C y presiones de 10 a 15 atm. En este caso el cracking se realiza
en fase lquida y el tiempo es aproximadamente 10 minutos. La mezcla que resulta de las

83

reacciones del cracking, efectuadas en el horno y la cmara de reaccin, pasa a la cmara de

expansin, a travs de una vlvula reductora de presin.
En la cmara de expansin los vapores y el lquido se separan. El lquido, residuo pesado,
es sacado del fondo de la torre y usado como componente de fuel oil.
Los vapores salen por el tope de la cmara y pasan a una columna de fraccionamiento,
donde se ponen en contacto con la alimentacin fresca fra. Los componentes ms pesados
se condensan y forman el reciclo, el cual es bombeado junto con la alimentacin fresca
hacia el horno. Gases y vapores de nafta y gas oil salen del tope de la columna y son
condensados parcialmente en condensadores enfriados por agua. La mezcla de productos
que sale de los condensadores se redestila en una planta de fraccionamiento para obtener
gases, nafta y gas oil.
VAPORES DE NAFTA
Y OTROS GASES

CMARA DE EVAPORACIN
INSTANTNEA

CMARA DE
REACCIN

COLUMNA
FRACCIONADORA

CRUDO REDUCIDO
PROVENIENTE DE LA
DESTILACIN PRIMARIA

VLVULA REDUCTORA
DE PRESIN
HORNO DE CRACKING

ALIMENTACIN Y
RECICLO COMBINADOS
BOMBA DE RECICLO
FUEL OIL DE CRACKING

8.2. Cracking cataltico

El cracking cataltico es un proceso para convertir destilados en gas y nafta de alta calidad,
usando altas temperaturas y un catalizador. El catalizador promueve la reaccin de
conversin sin sufrir el mismo ningn cambio qumico. Las temperaturas son del orden de
300 a 600 C y presin de 2 atm. El cracking se realiza en fase vapor y el tiempo es
aproximadamente un minuto.
1.

La carga precalentada obtenida de la destilacin al vaco se evapora y se descompone

en parte, al entrar en contacto con un torrente de catalizador caliente proveniente del
regenerador. Los vapores de hidrocarburos conducen el catalizador hacia el reactor.

2.

En el reactor, donde continan las reacciones de cracking, el catalizador se separa de

los vapores y se va al fondo. Durante el proceso, los depsitos de carbn que se
84

forman sobre el catalizador disminuyen su eficiencia. Por lo tanto, el catalizador

usado es transferido por una corriente de aire hasta el regenerador, donde se quema
el carbn.
3.
Desde la parte superior del reactor los vapores pasan a la columna de
fraccionamiento. Las fracciones pesadas que todava contienen trazas de catalizador,
descienden al fondo de la columna y pasan a un despojador, donde es separado el aceite. La
mezcla de aceite y catalizador que queda se manda continuamente al reactor junto con la
carga fresca.
Los cortes laterales que salen de la columna son gas oil liviano y pesado. Los productos
livianos que salen por la parte superior de la columna pasan a una columna estabilizadora
de gasolina, de donde se obtienen gases y nafta de alto nivel octnico.
El proceso ms utilizado es el de lecho fluido, llamado as porque el catalizador empleado
es un polvo muy fino formado por 15 % de almina (Al2O3) y 85 % de slice (SiO2), que se
comporta en forma muy parecida a un fluido.

GASES DE LA
COMBUSTIN
COLUMNA
FRACCIONADORA

VAPORES DE NAFTA
E HIDROCARBUROS
GASEOSOS

REGENERADOR
DEL CATALIZADOR
GASOIL
CATALTICO
LIVIANO
REACTOR
CATALIZADOR
PETRLEO

GASOIL
CATALTICO
PESADO

AIRE

CATALIZADOR
USADO
AIRE

CATALIZADOR
PETRLEO

AIRE

CARGA VIRGEN
PROVENIENTE
DE DESTILACIN
AL VACO

85

9. Subproductos del Petrleo

Los ms importantes son:
Gases de refinera
Lubricantes
Naftas
Solventes
Kerosene
Gas oil
Fuel oil
Asfaltos
Parafinas

9.1. Gases de refinera

Se llama as a los que se producen en las refineras de petrleo como consecuencia del
procesamiento del mismo (destilacin primaria, cracking, reforming, etc.). Sus usos
fundamentales son:
a)

Como gas licuado (propano y butano)

b)

Los gases no licuables son utilizados como combustibles en las refineras o enviados
por gasoductos a la red de distribucin de gas natural.

c)

Alimentar plantas petroqumicas. Son materia prima para fabricar solventes (por ej.,
alcohol), detergentes, plsticos, fibras sintticas, caucho sinttico, etc.

d)

Alimentar plantas de alquilacin (polimerizacin). En estas plantas, a presiones de 70

atm y 600 C en presencia de catalizadores, se convierten los livianos no saturados y
el isobutano en parafinas ramificadas de alto ndice octnico.

9.2. Lubricantes
En la mayor parte de mquinas, mecanismos y motores, nos encontramos con la necesidad
de desplazamiento de slidos contra slidos. Esta friccin slido - slido puede ser reducida
aumentando el pulimiento de las superficies metlicas en contacto, no obstante lo cual,
dada la presin o velocidad que una se desplaza con respecto a la otra, se produce un gran
aumento de temperatura con posibilidades de grandes desgastes metlicos, oxidacin de
piezas y hasta fusin o engrane de las mismas.
Para evitar estos inconvenientes se introdujo el uso de lubricantes, que tienen por finalidad
transformar un desplazamiento slido - slido, en uno lquido - lquido, interponiendo una
capa de lubricante entre las piezas metlicas en movimiento.
La mayor parte de los lubricantes actualmente utilizados se obtienen del petrleo (aceites
minerales), no obstante podran utilizarse para el mismo fin otros tipos de lubricantes de
origen animal o vegetal, aunque su rendimiento es muy inferior.

86

En ocasiones los aceites minerales se mezclan con aceites vegetales, para obtener aceites
compuestos, con propiedades especiales, aptas para usos especficos.
Es necesario comprender que a medida que la tcnica progresa, las maquinarias y motores
requieren lubricantes ms y ms completos:
que resistan altas temperaturas
que sean estables
que no formen lodos
que no se oxiden
que puedan soportar grandes presiones
que mantengan su viscosidad a distintas temperaturas
Adems de cumplir con las exigencias tradicionales:
que tengan una vida til lo ms larga posible
que acten como fluido hidrulico
que acten como refrigerantes
Los principales datos analticos de un aceite lubricante son: viscosidad e ndice de
viscosidad, peso especfico o densidad, punto de congelacin, punto de inflamacin y punto
de combustin, color, acidez, cenizas, residuo carbonoso, etc.
Para la realizacin de cualquiera de stos ensayos se siguen las normas internacionales del
tipo A.S.T.M. (American Society for Testing Materials), B.S. (British Standard) y/o los
aceptados segn las normas I.R.A.M. (Instituto de Racionalizacin Argentina de
Materiales).
Los aceites lubricantes se clasifican de acuerdo a su viscosidad segn la escala SAE
(American Society of Automotive Engineers): 5 W, 10 W, 20 W, 20, 30, 40, 50 (la letra W
significa winter, es decir, son aceites apropiados para ser utilizados en invierno). El aceite
multigrado es aquel que cumple, por lo menos, con dos especificaciones SAE al mismo
tiempo.
Las propiedades naturales de los aceites lubricantes pueden ser exaltadas por el agregado de
aditivos, detergentes dispersantes, antioxidantes, disminuyentes del punto de congelacin,
inhibidores de espuma, mejoradores del ndice de viscosidad, reforzantes de pelculas
(aditivo de extrema presin). Hoy en da hay tendencia a usar aditivos multiuso, cuya
naturaleza qumica es muy variada y, generalmente, sus formulaciones secretas de cada una
de las compaas que realizan investigaciones sobre este tema.
De la mezcla de distintos tipos de aceites lubricantes (aprox. 20 %) y jabn de distinta base
metlica (aprox. 80 %) se obtiene toda una gama de grasas lubricantes aptas para diferentes
usos.
Los jabones de base clcica dan origen a grasa de textura suave, similar a la vaselina, poco
solubles en agua, por lo que son aptas para trabajos en contacto con ella. Los jabones de
base sdica forman grasas fibrosas, de mayor punto de fusin, aptas para rodamientos de
alta velocidad, tienen el inconveniente de no ser resistentes al agua. Las grasas de litio
tienen alto punto de fusin y al mismo tiempo son resistentes al agua, por lo que tienen
mayor campo de aplicacin, pero son ms costosas.

87

Los jabones de base de aluminio dan origen a grasas de aspecto filamentoso que se
adhieren fcilmente a los metales, por lo que se utilizan para lubricar chasis de
automotores.
Las grasas presentan ventajas sobre los aceites en aquellos casos en que por su naturaleza,
el aceite escapara por su propio peso de la superficie a lubricar.

9.3. Naftas
Con este nombre se designa un carburante apto para la puesta en marcha de un motor de
combustin interna, con encendido a chispa, pudindose tratar de productos obtenidos
totalmente del petrleo o cortes de ste mezclado con productos qumicos.
Los distintos cortes que forman las naftas se obtienen de las destilaciones y/o procesos de
cracking.
La calidad de una nafta como combustible se determina por su nmero o ndice de octanos,
que mide el poder antidetonante de una nafta. La detonancia es la combustin no armnica
dentro del cilindro (produce pistoneo, perjudicial para el motor). Una nafta es resistente a la
detonacin cuando no se producen explosiones parciales durante la compresin en el
cilindro del motor, sino que toda la nafta aspirada se quema nicamente cuando la
compresin ha terminado, simultnea y globalmente por accin de la chispa de la buja de
encendido.
El n-heptano es muy poco resistente a la detonacin (valor 0 en la escala), mientras que el
iso-octano es muy resistente (valor 100 en la escala). El comportamiento de los distintos
hidrocarburos se compara por la vibracin, sonido y combustin de un motor de prueba,
as:
nafta comn

75 - 82

Se observa que el ndice de

nafta especial

92 - 93

octanos no es un %, sino un

nafta aviacin
110 - 120
dato comparativo
Adems, el ndice de octanos no est relacionado con la composicin; por ejemplo, un
alcohol puede tener un octanaje 90 sin necesidad de ser una nafta.
Se pueden obtener naftas de alto octanaje a partir de los gases de refinera y principalmente
de los gases provenientes del cracking. Estos son ricos en olefinas (fundamentalmente
propeno y buteno) y se someten a procesos de polimerizacin, ciclacin y alquilacin.
Todos estos procesos se realizan a distintas temperaturas y presiones y, si se utilizan
catalizadores, se trabaja a temperaturas menores. En todos estos casos se producen
hidrocarburos ligeros de un alto grado de ramificaciones, como tambin hidrocarburos
cclicos (benceno, tolueno, etc.). Este tipo de hidrocarburos tienen un alto ndice de
octanos.
Tambin pueden obtenerse naftas de alto octanaje a partir de naftas de bajo octanaje. Ese
proceso se conoce normalmente con el nombre de reforming y consiste en someter una
nafta de bajo octanaje al proceso cracking, esto se basa en el hecho de que los fragmentos
moleculares obtenidos al unirse nuevamente forman molculas donde el grado de
ramificacin es mucho mayor.

88

9.4. Solventes
Se dividen en dos grandes grupos: a) aromticos y b) alifticos.
a)

Se encuentran en poca proporcin en el petrleo natural, se obtienen a partir de los

gases del petrleo por sntesis. Ejemplos: benceno, tolueno, xilenos, etc.

b)

Se obtienen por destilacin directa del petrleo y son mezclas de hidrocarburos

parafnicos, naftnicos y muy pequea proporcin de aromticos.

Otros tipos de solventes (alcoholes, cetonas, steres, etc.) son obtenidos por la industria
petroqumica. En general se usan como diluyente (pinturas, lacas y barnices) extraccin de
grasas y aceites, insecticidas, etc.

9.5. Kerosene
Es la fraccin del petrleo que destila en el rango de 150 a 250 C, compuesta por
hidrocarburos saturados que contienen entre 10 y 14 tomos de carbono.
No debe contener hidrocarburos no saturados y tampoco agua (ya sea separada o
emulsionada). Debe tener una proporcin limitada de hidrocarburos aromticos (12 - 16 %),
si el contenido fuera mayor, dara llama carbonosa con tendencia a depositar carbn.
Se somete a refinacin para mejorar el color y el olor, reducir los compuestos de azufre,
separar compuestos inestables y eliminar compuestos corrosivos.
Entre las aplicaciones del kerosene podemos mencionar su uso en los aviones a reaccin,
donde se lo emplea solo o con mezcla de naftas.

9.6. Gas oil

No se somete a refinacin. Su color puede variar desde el amarillo al pardo. Est
principalmente compuesto por hidrocarburos parafnicos. Se emplea como combustible
para los motores Diesel y para calefaccin.

9.7. Fuel oil

Se lo emplea generalmente en los quemadores de calderas y hornos, tambin en motores
Diesel lentos (barcos). Se lo comercializa por su viscosidad en tres tipos: alta, intermedia y
baja viscosidad. Tiene hasta un 0,3 % de azufre.

89

VIDRIO
El componente principal del vidrio es la slice.
1. Definicin
(A.S.T.M.) Producto inorgnico obtenido por fusin, que ha sido enfriado hasta adquirir
un estado rgido sin ninguna cristalizacin.
Es decir, el vidrio no tiene punto de fusin definido, lo que implica que si bien el vidrio es
rgido, duro y quebradizo, no es un slido cristalino.
Algunas teoras consideran a los vidrios como lquidos de muy alta viscosidad. Otras
proponen al vidrio como un estado particular de la materia, intermedio entre el slido y el
lquido. Finalmente, los que consideran que los estados de la materia se definen por sus
propiedades mecnicas, definen al vidrio como un slido amorfo.

2. Composicin Qumica
Teniendo en cuenta la definicin anterior, cualquier sustancia que pueda obtenerse como
slido amorfo por enfriamiento rpido desde el estado lquido, debe considerarse como un
vidrio, y, por consiguiente, los vidrios pueden tener la composicin qumica ms variada.
Sin embargo, los materiales que habitualmente llamamos vidrios son aquellos conocidos
como vidrios silicatos cuyo componente principal es el SiO2
Si bien la composicin qumica de los vidrios es muy variada, puede decirse que los
componentes ms importantes son:
SiO2

DIXIDO DE SILICIO

(entre 69 % y 78 %)

Na2O

XIDO DE SODIO

(entre 11 % y 20 %)

CaO

XIDO DE CALCIO

(entre 6 % y 17 %)

Por ello es que se dice que el vidrio es un silicato doble de metales alcalinos y alcalino trreos.
El SiO2 es el componente principal del vidrio y la materia vitrificante por excelencia, ya
que en los vidrios existen grupos SiO4 enlazados formando redes, pero estos grupos no

90

estn colocados simtricamente (como sucede en los cristales) sino que lo estn de manera
irregular.

CRISTAL

VIDRIO

(ESTRUCTURA RETICULAR REGULAR)

(ESTRUCTURA RETICULAR IRREGULAR)
Los grupos SiO4 tienen estructura tetradrica (hibridizacin sp3) y el tomo de Si est en el
centro de gravedad. Los tetraedros se hallan unidos por un tomo de O comn:

En el caso del vidrio el ordenamiento de los tetraedros en el espacio es irregular,

diferencindose as de otros silicatos cristalinos como la slice, el asbesto, la mica, el
feldespato, etc.
Toda teora que intente explicar la formacin de los vidrios tiene que tener en cuenta el
aspecto cintico. La formacin de un vidrio a partir de una fase lquida en la cual los
elementos estructurales (tomos, molculas, iones) tienen movilidad, depender de cmo
aumente la viscosidad del sistema al disminuir la temperatura. Si la velocidad de
enfriamiento es tal que la viscosidad aumenta rpidamente, sin dar tiempo a la nucleacin y
al crecimiento de los cristales, se formar un vidrio
3. Principales Propiedades
Fsicas
No posee punto de fusin definido.
Es transparente.
Es mal conductor de la electricidad en fro.

91

 Tiene baja conductividad trmica.

Tiene una dureza variable entre 4 y 8 de la escala MOHS. (La escala de dureza de
MOHS tiene valores del 1 al 10. Cada mineral se raya por todos los que le siguen. El
orden es: 1) talco, 2) yeso, 3) calcita, 4) fluorita, 5) apatito, 6) ortosa, 7) cuarzo, 8)
topacio, 9) corindn, 10) diamante.
Qumicas
Bastante inerte frente a reactivos qumicos (slo lo ataca el cido fluorhdrico).
Ataque del vidrio por HF:
Na2SiO3 + 6 HF

SiF4

+ 3 H2O + 2 NaF

CaSiO3 + 6 HF

SiF4

+ 3 H2O + 2 NaF

SiO2 + 4 HF

SiF4

+ 2 H2O

4. Materias Primas para la Fabricacin del Vidrio

Las tres materias primas principales son:
1) Arena (slice: SiO2)
2) Carbonato de sodio (Na2CO3)
3) Piedra caliza (carbonato de calcio: CaCO3)
Si bien estas tres son las principales, segn las caractersticas del vidrio que se desea, se
agregan otras como, por ejemplo:
cido brico (H3BO3) o brax (Na2B4O7)
Para vidrios trmicos. Disminuyen el coeficiente de dilatacin aumentando as la
resistencia trmica.. Se los usa para fabricar vidrios tipo PYREX.
Almina (Al2O3)
Otorga dureza. Disminuye la tendencia a la cristalizacin y aumenta la resistencia qumica.
Por ejemplo, se lo usa en los vidrios de JENA.

92

xido de plomo (PbO)

Se utiliza para cristales, vidrios pticos y vidrios especiales, ya que los xidos de plomo
aumentan la refraccin dando brillo y sonoridad.
xido de zinc (ZnO)
Tambin usado en vidrios pticos.
xido de magnesio (MgO)
Aumenta la resistencia mecnica y trmica. Los vidrios con Mg son refractarios.
Pigmentos minerales
Para colorear los vidrios se usan pigmentos minerales porque los pigmentos orgnicos se
descompondran por el calentamiento. Veamos algunos ejemplos de colores y sustancias:
COLOR
VERDE

SUSTANCIAS QUE SE AGREGAN

xido frrico (Fe2O3)
xido crmico (Cr2O3)

ROJO

xido cuproso (Cu2O)

sulfuro de cadmio (CdS)
xido de zinc (ZnO)

AZUL

xido cprico (CuO)

xido cobaltoso (CoO)

NEGRO

dixido de manganeso (MnO2)

sulfuro de plomo (PbS)

AMARILLO

diuranato de sodio (Na2U2O7)

sulfuro de cadmio (CdS)

VIOLETA

dixido de manganeso (MnO2)

MBAR
LECHOSO
OPACO

sulfuro ferroso (FeS)

ESPATOFLOR + FELDESPATO

fosfato clcico (Ca3(PO4)2)

Chatarra de vidrio
Suele agregarse tambin en la fabricacin para recuperar vidrios rotos o imperfectos. Su
agregado puede variar entre un 10 % y un 70 % en peso. Es un reciclaje.

93

Decolorantes
Para eliminar el color verdoso por el contenido de xido de hierro en las materias primas,
se agregan decolorantes. Por ejemplo, el decolorante llamado jabn de vidrieros que es el
dixido de manganeso (MnO2).
Arena o Slice (SiO2)
Como dijimos anteriormente, es el componente principal del vidrio, ya que es el que forma
la estructura fundamental. Por otra parte, aumenta las resistencias elstica y elctrica;
tambin aumenta la dureza del vidrio. Como la materia prima es arena, sta debe ser arena
cuarzosa de buena calidad (menos del 2 % de Al2O3, grano fino y pobre en Fe).
Carbonato de Sodio (Na2CO3)
En realidad lo que se utiliza como principal fundente de la mezcla es el Na2O.
El efecto del Na2O como fundente es el siguiente:
Aumenta la fusibilidad
Desciende el punto de transformacin
Inicia la combinacin de los vitrificantes con las bases.
Aumenta el rango de trabajo del vidrio.

Piedra caliza (carbonato de calcio: CaCO3)

La piedra caliza se utiliza para proveer de CaO (cal) que es imprescindible para endurecer
al vidrio. El CaO es el material que combina economa y utilidad: hace menos frgil al
vidrio y aumenta sus resistencias mecnicas y elsticas.
5.Reacciones que se producen en la fusin
SiO2 + CaCO3
SiO2 + Na2CO3

CaSiO3 + CO2
Na2SiO3 + CO2

En todo proceso hay varias cosas a tener en cuenta:

Durante la fusin
El desprendimiento de gases (por descomposicin trmica de carbonatos y sulfatos)
origina burbujas que hay que eliminar para que el vidrio quede transparente.
94

La masa fundida debe ser homognea. No deben quedar partculas disueltas

incompletamente (piedras)
Se debe eliminar el color de las impurezas.
Despus de la fusin
El enfriamiento lento del vidrio (recocido o temple) tiene por objeto repartir
uniformemente la tensin en el cuerpo obtenido.
Un vidrio sacado del horno no puede enfriarse bruscamente porque las tensiones de
las diferentes temperaturas entre las capas externa e interna (por la baja conductividad
trmica del vidrio), pueden producir la ruptura del mismo.
Respecto de las mquina de fabricacin, las iremos mencionando en funcin de las clases
de vidrio que se fabrican.

95

CEMENTOS
DEFINICIN
Se llama as a un grupo de sustancias adhesivas empleadas para producir la unin entre
piedras, ladrillos, etc., en la construccin de edificios y obras de ingeniera.
La composicin qumica es muy variable y sus componentes tienen estructuras
tridimensionales muy complejas, formadas por cadenas de tetraedros con silicio en el
centro y oxgeno en los vrtices de los mismos, o bien reemplazando el silicio por aluminio.
El oxgeno se une en forma covalente a los tomos de silicio y aluminio y adems est
unido por fuerzas de atraccin electrosttica a iones metlicos.
En general es ms simple dar la composicin como xidos de los elementos presentes. De
acuerdo a esto, se puede decir que un cemento est constituido fundamentalmente por:
COMPONENTE

DEL

C E M E NT O

NOMENCLATURA

NOMBRE

FRMULA QUMICA

TCNICA INDUSTRIAL

Silicato Triclcico

SiO23CaO

SC3

Silicato Diclcico

SiO22CaO

SC2

Aluminato Triclcico

Al2O33CaO

AC3

Ferrito Aluminato
Tetraclcico

Al2O3Fe2O34CaO

AFC4

CLASIFICACIN DE LOS CEMENTOS

Se clasifican en naturales y artificiales.
Naturales
Se preparan a partir de margas naturales (extradas de las canteras) por calcinacin y su
composicin es variable porque depende del origen de las margas. Hoy en da
prcticamente no se utilizan.
Artificiales
Conocido como cemento Prtland artificial, o directamente cemento Prtland, puede
definirse como el producto obtenido por la mezcla ntima de calizas y arcillas, u otros
materiales, en cuya composicin entran SiO2, Al2O3 y Fe2O3 como componentes bsicos,
coccin de la mezcla hasta sinterizacin (parte del material se encuentra en estado lquido)
y molienda del producto resultante, con una pequea adicin de yeso, a un grado de finura
elevado. Este cemento ha reemplazado prcticamente en su totalidad al cemento natural.
96

CEMENTOS PORTLAND
Materias Primas
Las dos principales son los materiales calizos y los materiales arcillosos:
MATERIALES CALIZOS

75 %

MATERIALES ARCILLOSOS

-- RICOS EN CaCO3

25 %

-- RICOS EN SiO2 Y Al2O3

Proceso de Fabricacin
En lneas generales, la fabricacin puede realizarse por va seca o bien por va hmeda. Un
esquema de ambos procesos sera:

VA SECA

VA HMEDA

CALIZA

ARCILLA

CALIZA

AGUA

ARCILLA

TRITURACIN

TRITURACIN

TRITURACIN

DESLEIDOR

SECADO

SECADO

SILO RESERVA

SILO RESERVA

SILO RESERVA

SILO RESERVA

DOSIFICADOR

DOSIFICADOR

DOSIFICADOR

DOSIFICADOR
MOLINOS

MOLINOS HMEDOS

SILOS DE
HOMOGENEIZACIN

SILOS DE
HOMOGENEIZACIN

DEPSITO DE PASTA

DEPSITO DE PASTA

PREPARADA

PREPARADA

HORNO
CLINKER

YESO

ENFRIADOR
SILOS DE CLINKER

DOSIFICADOR

DOSIFICADOR
MOLINO
SILO DE CEMENTO

ENVASADO

De acuerdo a ambos esquemas, podemos decir que el proceso de fabricacin consta de los
siguientes pasos:
1) Extraccin de materias primas
97

2) Preparacin de la pasta
3) Calcinacin y enfriamiento
4) Agregado del yeso
5) Molienda
6) Almacenamiento
De los pasos sealados, ambos mtodos difieren solamente en el segundo, es decir que la
preparacin de la pasta, todos los dems son comunes. Haremos algunas consideraciones
especiales en cada paso:
1) Extraccin de materias primas (caliza y arcillas)
Se extraen con mquinas excavadoras, despus de haberse provocado una explosin con
dinamita en la cantera. De ah se envan por vagonetas a las trituradoras donde se
disminuye su tamao y luego se envan a fbrica. Las fbricas normalmente se instalan
cerca de las canteras.
2) Preparacin de la pasta
Son muchos los factores a tener en cuenta para la eleccin entre va seca o va hmeda. En
general, la va seca se utiliza cuando las materias primas son muy duras. Es apropiada
cuando se usa como materia prima caliza y como material arcilloso pizarra.
Las materias primas se someten a un secado despus de su trituracin. Ese secado se realiza
con aire caliente en contracorriente, de aqu pasa a reserva o a los dosificadores y se mezcla
y muele con molinos pasando a los silos de homogeneizacin, donde se efecta la
correccin si es necesario. La dosificacin no es tan perfecta como en va hmeda. Antes de
llegar al horno, se humedece la pasta para evitar que el tiro de la chimenea arrastre parte de
la misma.
El mtodo por va hmeda se emplea para materiales blandos, o bien para el caso ms
comn, cuando una de las materias primas es dura y el otro componente es blando.
El componente blando se trabaja en los desleidores, estos son recipientes provistos de
agitadores donde sedimentan la arena y piedras, quedando una pasta que contiene
aproximadamente 50 % de agua. Las pastas obtenidas son homogneas y de calidad
constante.
Tanto en el mtodo por va seca o hmeda, la pasta obtenida debe ser una mezcla ntima
para favorecer las reacciones que se deben producir en el horno.

98

3) Calcinacin
La pasta calcrea - arcillosa se somete a una calcinacin en los hornos rotatorios, estos
tienen de 50 a 170 m de longitud, un dimetro aproximado de 3 m, de acero revestido
interiormente por ladrillos refractarios e inclinado con una pendiente de 2 a 5 % sobre el
plano horizontal. El horno gira lentamente entre 0,3 a 3 r.p.m. y el material se alimenta en
forma continua por su extremo superior. El combustible se introduce por el extremo inferior
por medio de un mechero. Se produce pues, una mezcla en contracorriente entre el material
que se calienta gradualmente y los gases de combustin que ceden, poco a poco su calor a
la pasta. El combustible utilizado puede ser gas natural, fuel oil, carbn, etc.

Cuando la pasta avanza por el horno, sufre una serie de transformaciones qumicas y fsicas
de acuerdo a la temperatura alcanzada y que se pueden sintetizar de la siguiente manera:
a) 100 C: se evapora el agua libre producindose el secado de la pasta.
b) 500 C: se elimina el agua combinada con la arcilla y quedan SiO2 y Al2O3
anhidros.
c) 600 C: descomposicin de MgCO3
d) MgCO3

MgO + CO2

e) 900 C: descomposicin de CaCO3

99

CaCO3

CaO + CO2

f) 1000 - 1200 C: comienzan las reacciones en estado slido entre el CaO y la

arcilla.
g) 1250 - 1280 C: aparece la fase lquida y se desarrollan la mayor parte de las
reacciones de formacin del clinker. A 1450 C el 25 a 30 % de los materiales en
coccin se encuentran en la fase lquida y el SC3 se desarrolla rpidamente, a la
vez que se reduce la cantidad de xido de calcio libre.
El proceso que se realiza en fase lquida se denomina clinkerizacin y el contenido ptimo
de esa fase oscila entre un mnimo necesario para producir un producto adecuado, a un
mximo en el que se producen adherencias o pegamentos peligrosos. En una clinkerizacin
normal vara entre un 25 a 30 %.
El material que sale de la parte inferior del horno se denomina clinker y el tiempo que tarda
en producirse la transformacin es aproximadamente dos horas.
El clinker se presenta en forma redondeada, gris oscuro, de consistencia ptrea y de tamao
variado. Se lo enfra de diversas maneras, una de las ms comunes es el uso de tubos de
acero revestidos interiormente de material refractario que giran igual que el horno, pero son
ms cortos, utilizando aire fro en contracorriente. El aire empleado para enfriar el clinker,
se lo destina para la combustin en el horno rotativo.
4) y 5) Molienda y agregado de yeso
El clinker fro se muele en molinos junto a un 3 % de yeso.
6 ) Almacenamiento
El cemento Prtland molido se transporta a los silos de almacenamiento y luego se procede
al envase.
HIDRATACIN DEL CEMENTO PORTLAND
La propiedad esencial de los cementos, con vista a su empleo en morteros y hormigones, es
la de dar, mezclado con agua, una pasta que fragua y endurece, tanto en el aire como bajo
agua.
La razn por la que un cemento desarrolla sus propiedades aglomerantes, al mezclarse con
agua, sigue siendo materia de discusin. Estas discusiones han quedado reducidas a un
juego de palabras al demostrar las recientes investigaciones que las pastas estn formadas
por un gel micro cristalino.

100

A este resultado se llega por estudios realizados con microscopio, microscopio electrnico
y rayos X.
Por el microscopio ordinario se observa la estructura cristalina el Ca(OH)2 y los aluminatos,
el resto lo forma un material poroso, con apariencia de gel amorfo, el cual mirado al
microscopio electrnico, permite diferenciar su carcter micro cristalino. Los rayos X
muestran que esos micro cristales son de silicatos hidratados.
Fraguado y endurecimiento
El fraguado se caracteriza por el paso de la pasta del estado fluido al estado slido; este
cambio puede observarse, a grosso modo, por simple presin con un dedo, o bien
determinarse un principio y un final de fraguado mediante ensayos normalizados, ms o
menos convencionales.
Los primeros constituyentes en reaccionar con el agua son los aluminatos y despus los
silicatos.
Los aluminatos se hidratan tan rpidamente que la pasta forma terrones como
consecuencia de un fraguado muy rpido. Para evitar este inconveniente se agregan
sustancias que retarden la velocidad de fraguado. La que produce mejores resultados en el
yeso (CaSO42H2O). El yeso reacciona con los aluminatos para formar sulfoaluminatos
Los sulfoaluminatos son poco solubles en agua y la concentracin de aluminato se
mantiene por debajo de la saturacin, impidiendo la precipitacin de los aluminatos
hidratados.
En el endurecimiento se va produciendo la hidratacin del SC3 y reduciendo en conjunto, la
cantidad de agua libre, insuficiente para mantener su fluidez. El fraguado continua por
hidratacin del AC3 que est soluble y por progresiva hidratacin del SC3. El SC2 tambin
se hidrata, pero a una velocidad mucho menor.
En realidad, fraguado y endurecimiento no son ms que dos estados separados
convencionalmente de las reacciones de hidratacin en continuo progreso, extensibles a
todos los constituyentes del cemento.
El endurecimiento se caracteriza por un progresivo desarrollo de resistencias mecnicas, del
cual son responsables los constituyentes del clinker en su hidratacin, en el siguiente orden:
1) Aluminato triclcico de rpida y corta duracin, funcin del contenido del yeso.

101

2) Silicato triclcico, con un aporte inicialmente importante y continuada por bastante

tiempo.
3) Silicato diclcico, con aporte dbil al principio, pero notable a partir de los 28 das.
4) Ferrito aluminato tetraclcico, de accin dbil y mal definida.
La hidratacin es un proceso muy lento y el grado de molienda es de mucha importancia
para el desarrollo del endurecimiento de los cementos. A mayor molienda, es decir menor
tamao del grano, el cemento endurece con mayor facilidad.
HORMIGN
Para explicar el concepto de hormign, hay que definir previamente:
CONGLOMERANTE: material que, por efectos qumicos, une y da cohesin a los agregados.
AGREGADO: material granular, resultante de la desintegracin natural y desgaste de las
rocas, o bien obtenido mediante la trituracin de ellas, o de escorias siderrgicas o de otros
materiales suficientemente duros que permiten obtener partculas de forma y tamao
estables. Segn el tamao de las partculas se clasifican en: agregado fino y agregado
grueso.
HORMIGN: es la mezcla que contiene:
CONGLOMERANTE.
AGREGADO FINO
AGREGADO GRUESO
AGUA

Segn sean sus componentes hay diferentes tipos de hormigones:

DE CEMENTO

CONGLOMERANTE

CEMENTO

AGREGADOS

FINO: ARENA
GRUESO: CANTO RODADO

DE CAL

CONGLOMERANTE

CAL

AGREGADOS

FINO: ARENA
GRUESO: CANTO RODADO

DE CAL REFORZADO

CONGLOMERANTE

CEMENTO + CAL

AGREGADOS

FINO: ARENA
GRUESO: CANTO RODADO

DE CASCOTE

CONGLOMERANTE

CEMENTO

AGREGADOS

FINO: ARENA
GRUESO: CASCOTE DE LADRILLO

102

Por otro lado, mencionaremos al hormign armado, que es el hormign al que se lo

refuerza con armaduras de acero para absorber esfuerzos de traccin que el hormign por s
solo no podra resistir.

103

GRUPO 18
Los elementos de este grupo son llamados gases nobles y a temperatura ambiente son todos
gases incoloros e inodoros con la particularidad que en su ltimo nivel de energa tienen 8
electrones, lo que los hace muy poco reactivos, de hecho no arden ni mantienen la
combustin y solo forman molculas monoatmicas.
El He tiene una densidad muy baja comparada con la del aire. Se usa para inflar globos.
Los gases ms livianos tienen importancia comercial debido a su inercia qumica.
La eficiencia de las lamparitas aumenta cuando se utilizan mezclas de Ar-N.
Las descargas elctricas en tubos que contienen Ne produce una luz roja.
Las mezclas de He y Ar se usan para producir atmsferas inertes en algunas soldaduras o en
la obtencin de Si y Ge ultra puros para la fabricacin de semiconductores.
El He tiene algunas propiedades fsicas que lo diferencian. La ms conocida es que
permanece lquido a temperaturas cercanas a 0K. Cantidades importantes de He lquido se
usan para mantener temperaturas bajas, por ejemplo, para enfriar por inmersin potentes
electroimanes que se utilizan para aparatos de RMN.
Todos los istopos del Rn son radiactivos y por lo tanto su estudio es muy difcil.
En lo que respecta al Xe se han obtenidos algunos compuestos por reaccin con otros
elementos.
Se han sintetizado compuestos en los cuales el Xe puede actuar con nmero de oxidacin
+2 (XeF2) , +4 ( XeF4 o XeOF2 ) , +6 (XeF6 o XeO3 ) y +8 ( XeO4 )
Como es difcil oxidar el Xe a esos nmeros de oxidacin es de esperar que los compuestos
de Xe se reduzcan con facilidad.
XeF2 (ac) + 2H+ + 2e

Xe(g) + 2HF(ac)

E = 2,64 V

Sugerencia:
Justificar mediante calculo que el XeF2 puede oxidar al agua.

104

El Xe solo reacciona directamente con el fluor, de acuerdo a la relacin entre los mismos se
puede obtener XeF2 , XeF4 o XeF6. Estos son slidos cristalinos, incoloros y estables si
estn alejados de la humedad.

Sugerencia:
Justificar por medio de la teora de OM que la molcula de He es monoatmica.
Justificar como varan los puntos de ebullicin y fusin de estos gases.

Salvo el He la nica fuente de estos elementos es la atmsfera.

El He se acumula bajo tierra como producto de desintegracin radiactiva de otros y existe
en algunos pozos de gas natural existentes en USA.

105

GRUPO 17
Los elementos del grupo, llamados comnmente halgenos, son fluor, cloro, bromo, yodo y
Astato. El Astato es un elemento radiactivo con istopos de vida media muy corta y no se
har referencia al mismo.
En la tabla siguiente se resumen alguna de las propiedades ms importantes.

TENDENCIAS GRUPALES

Configuracin electrnica externa

Punto de fusin (C)
Punto de ebullicin (C)
Energa de disociacin (kJ.mol-1)
Energa de ionizacin (kJ.mol-1)
Energa de hidratacin (kJ.mol-1)
Afinidad electrnica (kJ.mol-1)
EX2/ X- en Volts
Radio atmico en A (1A = 10-8 cm)
Radio inico en A
Electronegatividad

F
ns2np5
-223
-188
155
1681
-510,4
-322
2,87
0,64
1,36
4

Cl
ns2np5
-102
-35
240
1251
-372,4
-348
1,36
0,99
1,81
3

Br
ns2np5
-7
58
190
1140
-338,9
-323
1,07
1,14
1,95
2,8

I
ns2np5
113
183
149
1008
-301,2
-295
0,54
1,35
2,16
2,5

COMPORTAMIENTO PARTICULAR DEL FLUOR

Trataremos de explicar este comportamiento del flor, sin detenernos en la afinidad
electrnica, puesto que muchos de los valores que se conocen difieren bastante segn las
distintas citas bibliografas.
El tratamiento particular es debido al pequeo tamao del fluor y a partir de esto se puede
interpretar su comportamiento.
En lo que respecta a la energa de disociacin, si bien del cloro al yodo hay una variacin
regular, la explicacin ms aceptada es que en el caso del fluor, debido a su pequeo
tamao, los tomos estn muy cerca al formar la molcula biatmica, y hay repulsin entre

106

los ncleos lo que trae como consecuencia que se necesite menos energa para convertir a la
molcula en tomos gaseosos.
Al ser el tomo de fluor tan pequeo, tambin lo es su radio inico y el in fluoruro tiene
gran capacidad de interaccionar con el centro de cargas positivas de la molcula de agua en
comparacin del in cloruro. Esto trae como consecuencia que al hidratarse la energa que
libera sea apreciablemente ms negativa que la del in cloruro.
La facilidad para la reduccin del fluor, por lo que es el elemento de mayor poder oxidante
de la Tabla Peridica, se puede explicar a travs de un ciclo, teniendo en cuenta que los
factores predominantes son la energa de disociacin y la energa de hidratacin.

Sugerencia:
Plantear un ciclo y discutir por qu el fluor tiene un potencial de reduccin
excesivamente alto respecto de los dems elementos del grupo.
Plantear un ciclo para justificar que los fluoruros se forman con mayor facilidad y
que son menos solubles en agua.

FLUOR

ESTADO NATURAL
No se encuentra al estado libre. Se encuentra combinado formando sales. Entre las ms
importantes estn: CaF2(s)( fluorita ) y Na3F6Al ( criolita ).
Se encuentra en pequeas cantidades en los huesos, el agua de mar y en los dientes.

PROPIEDADES FISICAS
A temperatura ambiente es un gas incoloro, de olor caracterstico. Puede licuarse
obteniendo un lquido amarillento que hierve a 187C y congela a 223C. Existe un solo
istopo.

107

PROPIEDADES QUIMICAS
Reacciona con todos los elementos a excepcin del nitrgeno. En la mayora de los casos
la reaccin es muy rpida y va acompaada de un gran desprendimiento de calor.
Es el elemento ms oxidante de la Tabla Perodica
Con el agua reacciona desprendiendo oxgeno

2F2(g) + 2H2O

4HF(ac) + O2(g)

Ec = 1,64 V

El compuesto ms importante con el oxgeno es OF2

Como vimos anteriormente, el cido fluorhdrico es capaz de atacar el vidrio.
El fluor tambin forma algunos compuestos con los gases inertes como por ejemplo: F4Xe
y F4Kr.

METODOS DE OBTENCION
Se lo obtiene por electrlisis de un electrolito que es lquido una temperatura de 90C
constituido por KF2H y HF . Las reacciones que se producen son :
nodo : 2 FCtodo: 2 H+ + 2 e

F2(g) + 2e el nodo de grafito

H2(g) ctodo de acero con bajo contenido de carbn.

El HF(g) se debe burbujear dentro de la celda para reponer el que se va gastando en el

proceso y la celda electroltica tiene que tener posibilidad de ser refrigerada puesto que la
reaccin que se produce es muy exotrmica.
A nivel laboratorio, se emplea el mismo mtodo puesto que no hay ninguna especie
qumica ms oxidante que el fluor, por lo tanto no se lo puede obtener por oxidacin directa
de sus sales.

108

USOS
El politetrafluoroetileno (PTFE), tambin denominado tefln, se obtiene a travs de la
polimerizacin de tetrafluoroetileno que a su vez es generado a partir de
clorodifluorometano, que se obtiene finalmente a partir de la fluoracin del correspondiente
derivado halogenado con fluoruro de hidrgeno (HF).
Tambin a partir de HF se obtienen clorofluorocarburos (CFCs), hidroclorofluorocarburos
(HClFCs) e hidrofluorocarburos (HFCs).
Se emplea flor en la sntesis del hexafluoruro de uranio, UF6, que se emplea en el
enriquecimiento en 235U.
El fluoruro de hidrgeno se emplea en la obtencin de criolita sinttica, Na3AlF6, la cual se
usa en el proceso de obtencin de aluminio.
Hay distintas sales de flor con variadas aplicaciones. El fluoruro de sodio, NaF, se emplea
como agente fluorante; el difluoruro de amonio, NH4HF2, se emplea en el tratamiento de
superficies, anodizado del aluminio, o en la industria del vidrio; el trifluoruro de boro, BF3,
se emplea como catalizador; etc.
Algunos fluoruros se aaden a las pastas de dientes para la prevencin de caries. En
algunos pases se aade fluoruro a las aguas potables para prevenir la aparicin de caries ya
que pequeas cantidades de fluoruros en las aguas de bebida son beneficiosas para prevenir
las caries. Una concentracin de fluoruro de 1 ppm

convierte el Ca5(PO4)3(OH)

(hidroxipatita) del esmalte dental en Ca5(PO4)3F que es ms resistente, puesto que el in

fluoruro es menos bsico y se ataca menos por los cidos presentes en los alimentos.
El hexafluoruro de azufre, SF6, es un gas dielctrico con aplicaciones electrnicas. Este gas
contribuye al efecto invernadero y est recogido en el Protocolo de Kioto.

Sugerencia
Determinar la geometra electrnica, molecular e hibridacin de la molcula de F6S(g)

109

CLORO
ESTADO NATURAL
No se encuentra al estado libre aunque es menos reactivo que el fluor pues se reduce con
menor facilidad. Se halla en la naturaleza formando compuestos binarios con sodio y
potasio.

PROPIEDADES FISICAS
A temperatura ambiente es un gas amarillo verdoso, de olor penetrante, desagradable e
irritante. Inflama la mucosa de la garganta y nariz y en gran cantidad puede causar la
muerte. El gas es ms pesado que el aire. Enfriado a 35C a presin atmosfrica se obtiene
un lquido amarillo. A la temperatura de 102C congela obtenindose un slido amarillo
plido. Tiene dos istopos: el cloro 35 y el cloro 37.

PROPIEDADES QUIMICAS
El cloro seco es algo inerte, pero hmedo se combina directamente con la mayor parte de
los elementos.
Con los metales se combina directamente, variando las condiciones experimentales, dando
los halogenuros o haluros.
Tambin se combina directamente con los no metales .
Por ejemplo se combina con el fsforo para dar PCl3, lquido incoloro y si esta en exceso da
el PCl5, lquido amarillo.
Desplaza al bromuro y al ioduro de sus sales pues es ms oxidante y es ms soluble en agua
que lo esperado porque reacciona con la misma. (ver oxcidos y oxosales)

110

METODOS DE OBTENCION INDUSTRIALES

Se obtiene por electrlisis de cloruro de sodio fundido o generalmente a partir de solucin
acuosa de cloruro de sodio usando como nodo grafito y como ctodo hierro.

METODOS DE OBTENCION EN LABORATORIO

A partir de halogenuros por accin de oxidantes fuertes, por ejemplo, KMnO4, K2Cr2O7,
MnO2 etc.
MnO2(s) + 2 NaCl(s) + 3 H2SO4 (c)

Cl2(g) + MnSO4 + 2 H2O + 2 NaHSO4

USOS
Las principales aplicaciones de cloro son en la produccin de un amplio rango de productos
industriales y para consumo. Por ejemplo, es utilizado en la elaboracin de plsticos,
solventes para lavado en seco y desgrasado de metales, produccin de agroqumicos y
frmacos, insecticidas, colorantes y tintes, etc.
El cloro es un qumico importante para la purificacin del agua (como en plantas de
tratamiento de agua), en desinfectantes, y en la leja.
El cloro se emplea como desinfectante en mobiliarios, equipos, instrumental y reas
hospitalarias. El cloro suele ser usado en la forma de cido hipocloroso para eliminar
bacterias, hongos, parsitos y virus en los suministros de agua potable y piscinas pblicas.
En la mayora de piscinas privadas, el cloro en s no se usa, sino hipoclorito de sodio,
formado a partir de cloro e hidrxido de sodio, o tabletas slidas de isocianuratos clorados.
Suele ser imprctico almacenar y usar el venenoso gas cloro para el tratamiento de agua, as
que se usan mtodos alternativos para agregar cloro. Estos incluyen soluciones de
hipoclorito, que liberan gradualmente cloro al agua, y compuestos como la dicloro-Striazinatriona de sodio (dihidrato o anhidro), algunas veces referido como "diclor", y la
tricloro-S-triazinatriona, algunas veces referida como "triclor". Estos compuestos son
estables en estado slido, y pueden ser usados en forma de polvo, granular, o tableta.
Cuando se agrega en pequeas cantidades a agua de piscina o sistemas de agua industrial,
los tomos de cloro son hidrolizados del resto de la molcula, formando cido hipocloroso

111

(HClO), que acta como un biocida general, matando grmenes, microorganismos, algas,
entre otros
El cloro elemental es un oxidante. Interviene en reacciones de sustitucin, donde desplaza a
los halgenos menores de sus sales. Por ejemplo, el gas de cloro burbujeado a travs de una
solucin de aniones bromuro o yoduro los oxida a bromo y yodo, respectivamente.
El cloro participa en la reaccin de sustitucin con compuestos orgnicos que contienen
hidrgeno.. Algunos ejemplos industriales de esto son la produccin de cloruro de metilo,
cloruro de metileno, cloroformo y tetracloruro de carbono a partir de metano, cloruro de
alilo a partir de propileno, y tricloroetileno y tetracloroetileno a partir de 1,2-dicloroetano.
El cloro es usado extensivamente en qumica orgnica y qumica inorgnica como un
agente oxidante, y en reacciones de sustitucin, porque frecuentemente el cloro imparte
propiedades deseadas a un compuesto orgnico, debido a su electronegatividad.
Los compuestos de cloro son usados como intermediarios en la produccin de un gran
nmero de productos industriales importantes que no contienen cloro. Algunos ejemplos
son: policarbonatos, poliuretanos, siliconas, politetrafluoroetileno, carboximetilcelulosa y
xido de propileno.

BROMO
ESTADO NATURAL
Se encuentra formando bromuros de sodio, de potasio y de magnesio en yacimientos
naturales y la mayor fuente de bromo es el agua de mar (concentracin aproximada 67
mg/L)
Tiene dos istopos: bromo 79 y bromo 81.

PROPIEDADES FISICAS
A temperatura ambiente es un lquido rojo que desprende vapores muy irritantes y al
respirarlo causa severa inflamacin de las mucosas y de las vas respiratorias.
El lquido hierve a 58C y congela a 7C.

PROPIEDADES QUIMICAS

112

Se parece mucho al cloro pero es menos reactivo. Reacciona con casi todos los metales,
menos con Pt y Au y directamente con todos los no metales menos nitrgeno y carbono.
El bromo en contacto con la piel produce quemaduras

METODOS INDUSTRIALES DE OBTENCION

Se obtiene a partir de agua de mar. Sobre esta se pasa cloro gaseoso con vapor de agua en
medio cido (cido sulfrico) .
2 Br-(ac) + Cl2(g)

Br2(l) + 2 Cl- (ac)

Se forman vapores de bromo que son arrastrados por el vapor de agua y se pasan por una
solucin bsica de carbonato de sodio, el bromo se convierte en bromuro y bromato. Luego
por accin del cido sulfrico se libera el bromo, los vapores son arrastrados por vapor de
agua y por ltimo por enfriamiento se obtiene bromo lquido.

METODOS DE OBTENCION EN EL LABORATORIO

A partir de un bromuro y una especie qumica con mayor potencial de reduccin que el
bromo
a) A partir de un bromuro
2 Br-(ac) + Cl2(g)

Br2(l) + 2 Cl- (ac)

2 KBr(s) + MnO2(s) + 3 H2SO4 (c)

2 KHSO4 + MnSO4 + Br2(l) + 2H2O

USOS
El bromo se emplea en la preparacin de CH3Br, que se emplea como agente desinfectante
y como pesticida. Tambin los compuestos derivados del bromo se usan como agentes
retardadores de fuego y se suelen aadir a fibras que se emplean para la fabricacin de
alfombras y plsticos (antes o despus de su fabricacin). El ms empleado es el
tris(dibromopropil)fosfato (Br2C3H5O)3PO.

113

El Br2 tambin se emplea en la sntesis de compuestos inorgnicos como el AgBr, que se

emplea en fotografa, el HBr, y bromuros y bromatos de metales alcalinos

YODO
ESTADO NATURAL
El compuesto natural ms comn es el yodato de potasio contenido en el llamado nitro de
Chile o NaNO3 y se encuentra en cantidades mnimas en el agua de mar como yoduro de
potasio que es absorbido por las plantas y animales marinos.
Es un componente principal de la glndula tiroides. Estas hormonas son fundamentales para
la regulacin del funcionamiento neuromuscular, para el crecimiento y para mantener las
funciones reproductoras femeninas y masculinas. Tiene un solo istopo.

PROPIEDADES FISICAS
A temperatura ambiente es un slido prcticamente negro que funde a 113C y el lquido
hierve a 183C. A temperaturas inferiores a su punto de fusin en un recipiente cerrado se
distinguen sus vapores color violeta.
Es muy poco soluble en agua pero es soluble en alcohol, ter y soluciones acuosas de
yoduros por formacin del in I3- (triyoduro)
Con muchos solventes orgnicos el yodo forma soluciones violetas.(ej. CCl4)
Con el almidn da una coloracin azul que permite identificar cantidades muy pequeas de
yodo.

PROPIEDADES QUIMICAS
Es el menos reactivo de los halgenos pues es el que se oxida con mayor facilidad y es
desplazado del in yoduro por los otros halgenos.
Se combina directamente con la mayora de los metales y no metales

114

METODOS INDUSTRIALES DE OBTENCION

Se obtiene por accin del NaHSO3 sobre el NaIO3
Se prepara una solucin del nitro de Chile y se lo deja cristalizar. Las agua madres
contienen NaIO3. Estas soluciones se tratan con sulfito cido de sodio
IO3- + 3 HSO35 I-

+ IO3- + 6 H+

3 SO42- + I-(ac) + 3 H+
3 I2(s) + 3 H2O

METODOS DE OBTENCION EN EL LABORATORIO

A parir de un yoduro y una especie qumica con mayor potencial de reduccin que el yodo
a) Accin del cloro gaseoso sobre yoduros
2I- (ac) + Cl2(g)

I2(s) + 2 Cl- (ac)

Si hay exceso de yoduro se forma el in I3- (ac) (solucin amarillenta)

b)
2KI(s) + MnO2(s) + 3H2SO4 (ac)

2KHSO4 + MnSO4 + I2(s) + 2H2O

Los vapores de yodo desprendidos subliman.

USOS
Los biocidas basados en yodo son utilizados en aplicaciones industriales como pinturas,
adhesivos, tratamientos de madera y fluidos para trabajo en metal.
Debido a la densidad relativa del yodo y los tejidos blandos, los medios de contraste con
yodo son usados en los exmenes de rayos X en humanos.
El yodo y sus derivados son utilizados en la sntesis de diferentes productos farmacuticos,
incluyendo antibiticos, crtico-esteroides y drogas cardiovasculares.
Los films fotogrficos contienen pequeos cristales de plata yodada en una delgada capa de
gel, formando una emulsin foto sensitiva.
La Povidona yodada (PVPI) es el producto mundialmente elegido como antisptico
quirrgico y en profilaxis

115

La sal yodada es la principal fuente alimenticia de yodo. El yodo tambin se encuentra

ampliamente disponible en los productos de mar como los mariscos, el bacalao, el rbalo,
el merlano y la perca.
El yodo es indispensable en el metabolismo normal de las clulas e igualmente es un
nutriente esencial en la produccin de las hormonas tiroideas y en el funcionamiento
normal de la glndula tiroides, ubicada en la base del cuello (dolencia generalmente de
factor gentico)
Adems este micromineral interviene en el crecimiento mental y fsico, el funcionamiento
de tejidos nerviosos y musculares, el sistema circulatorio.
La falta de yodo ocurre en reas que poseen suelos pobres en este elemento. La deficiencia
de yodo en la dieta durante varios meses puede causar bocio y/o hipotiroidismo. Si no hay
suficiente yodo, las clulas tiroideas y la glndula tiroides en s aumentan de tamao.

COMPUESTOS DE LOS HALOGENOS

OXIDOS
Son compuestos en general de poca importancia, difciles de aislar y se descomponen con
mucha facilidad
Para el fluor el ms conocido es el OF2, un gas a temperatura ambiente, muy reactivo y
muy txico. Se obtiene haciendo reaccionar fluor gaseoso con solucin concentrada de
NaOH.
Para el bromo el ms conocido es Br2O que se descompone a bajas temperaturas.
Los xidos de cloro son de olor desagradable y explosivos. Su energa libre de formacin es
positiva para todos y la reaccin inversa tiene muy baja energa de activacin.
El ClO2 es el de mayor inters. Es un gas amarillo a temperatura ambiente y condensa a
11C para dar un lquido rojo
Es un importante blanqueador comercial. Se lo diluye con Nitrgeno o con CO2(g) para
evitar problemas de explosin y se lo usa para blanquear harina y en soluciones acuosas , es
muy soluble en agua, para blanquear pulpa de papel. Se lo prefiere respecto del cloro

116

puesto que con las sustancias orgnicas no forma los compuestos clorados muchos de los
cuales son peligrosos.

ClO2(ac) + e

ClO2-

E = 0,96 V

Se lo obtiene en soluciones muy cidas de la siguiente manera:

2 ClO3- (ac) + 2 Cl- (ac) + 4 H+

2 ClO2(g) + Cl2(g) + 2 H2O

El cloro formado se elimina por reduccin a in cloruro por accin de sulfito de sodio.
De los xidos de yodo, se conoce el I2O5 slido a temperatura ambiente y estable. En su
estructura un tomo de oxgeno enlaza dos unidades de IO2.
Se lo usa para determinar CO(g)en los escapes de auto o en las chimeneas determinando
cualitativamente o cuantitativamente el yodo formado.

5CO(g) + I2O5(s)

I2(s) + 5CO2(g)

OXACIDOS Y OXOSALES
Los halgenos (Cl, Br, I) forman distintos oxcidos y oxosales debido a que tienen nmeros
de oxidacin frente al oxgeno que van de +1 a +5. El flor , en condiciones experimentales
muy especiales, solo forma el HFO que reviste poca importancia.
La forma general de los oxcidos es: HXOn y la de las oxosales correspondientes XOndonde X representa el halgeno y n puede variar de 1 a 4.

Sugerencia:
Justificar la acidez de los oxcidos y basicidad de las soluciones acuosas de las
oxosales indicadas anteriormente.

En lo que respecta al poder oxidante de oxcidos y oxosales, si el producto final de la

reduccin es el in X-, es mayor en medio cido que en medio bsico,

117

Sugerencia:
Comprobarlo para todos los halgenos, menos el fluor, y para distintos estados de
oxidacin de los mismos.
Las soluciones acuosas de cido hipocloroso o de ClO- , se usan como germicidas en el
tratamiento del agua potable, agua de piscinas, desinfecciones en general y como
blanqueadores domsticos. Estos usos son posibles debido a su buen poder oxidante.
Las soluciones de HClO se preparan por dismutacin del cloro gaseoso:
HClO (ac) + H+ + Cl-

Cl2(g) + H2O

El pH debe ser cercano a 7, si es muy cido la reaccin no es espontnea. A esta solucin se

la llama comnmente agua de cloro.
Las soluciones de ClO- se obtienen por accin de cloro gaseoso sobre una base, en general
hidrxido de sodio.

Cl2(g) + NaOH(ac)

NaClO (ac) + H2O + NaCl (ac)

Est reaccin es espontnea y la solucin resultante, en distintas concentraciones, es lo que

se conoce como agua de lavandina.
En ambas reacciones, al agregar un cido se puede comprobar que se libera cloro gaseoso.
El in ClO- se dismuta para dar :
3 ClO- (ac)

2 Cl- (ac)+ ClO3- (ac)

Por lo tanto la reaccin total es:

3 Cl2(g) + 6 NaOH(ac)

NaClO3 (ac) + 5 NaCl (ac) + 3 H2O

118

No obstante, la dismutacin del in ClO- es muy lenta y para que se produzca es necesario
que la temperatura sea aproximadamente 80C, es decir que a temperatura ambiente se
conservan las soluciones de ClO-.

El bromo y el yodo en medio bsico dan directamente a temperatura ambiente:

3 X2(l o s) + 6 NaOH

NaXO3 (ac) + 5 NaX (ac) + 3 H2O

Los cloratos (ClO3-) son buenos agentes oxidantes y sus sales desprenden espontneamente
oxigeno

2 KClO3(s)

2 KCl + 3 O2 (g)

Pero se debe calentar y/o agregar un catalizador para que la reaccin se produzca pues es
muy lenta.
Los cidos perclrico y peridico se pueden preparar por electrolisis de las soluciones de
ClO3- y IO3- con un nodo de platino
XO3- (ac) + H2O

XO4- (ac) + 2 H+(ac) + 2 e

Luego se agrega un cido fuerte para formar el oxcido.

El cido perclrico es un fuerte oxidante y produce reacciones explosivas.

HIDRUROS
Son gases a temperatura ambiente, de frmula general HX. El fluoruro de hidrgeno,
debido a la formacin de uniones por puente de hidrgeno, tiene puntos de ebullicin y
fusin mayores que los dems hidruros del grupo.
Se pueden obtener de la siguiente manera:
a) A partir de los elementos

119

X2 (g,l,s) + H2(g)

2 HX(g)

La reaccin con fluor es muy violenta y con cloro tambin ya que es catalizada por la luz.
Con el yodo el rendimiento que se obtiene es muy bajo.
b) A partir de halogenuros.
Para obtener HF(g) se usa CaF2(s) para los dems en general se usa halogenuros de sodio o
potasio.

CaF2(s) + H2SO4(conc)
NaCl(s) + H2SO4(conc)

2 HF(g) + CaSO4(s) a elevada temperatura

HCl (g) + NaHSO4 (s)

En la actualidad el mtodo ms usado para obtener cloruro de hidrgeno, es como

subproducto de la cloracin de sustancias orgnicas.

CH4(g) + Cl2(g)

C H3Cl (g) + HCl (g)

El hidruro de bromo y de iodo no se pueden obtener utilizando cido sulfrico, puesto que
el Br- y el I- se oxidan con mayor facilidad que los iones cloruro y fluoruro, y si bien el
cido sulfrico no es un oxidante excesivamente fuerte los convierte en yodo y bromo. En
esta caso se debe usar cido fosfrico.

NaX (s) + H3PO4(ac)

HX(g) + NaH2PO4 (s)

Se disuelven en agua dando los cidos correspondientes, cido fluorhdrico, clorhdrico,

bromhdrico y yodhdrico, que estn en equilibrio con el gas:

HX(ac)

HX(g)

De ah que al destapar una botella de cido clorhdrico se observan vapores

Cuando se estudi hidrgeno ya se discuti la acidez de los hidruros en agua.

120

El cido fluorhdrico es muy corrosivo y txico y ,como ya se vio anteriormente, ataca el

vidrio.
El cido clorhdrico es muy utilizado. Entre sus usos ms importantes podemos nombrar:
Catalizador en la hidrlisis de polisacridos (ej almidn)
Preparar cloruros de diversos metales
En baos de decapado para eliminar oxido de hierro.
Regenerador de resinas de intercambio cationico.
Fabricacin de productos clorados.

Sugerencia:
Justificar como vara el carcter inico de los halogenuros de los elementos del Grupo
1 y 2 de la Tabla Peridica, variando el anin y dejando siempre el mismo catin y
variando el catin y dejando siempre el mismo anin.

INTERHALOGENOS
Estn constituidos por dos o ms tomos de halgenos diferentes.
Como ejemplo podemos mencionar:
ClF, ClF3, ClF5, ICl3 , BrF3 , etc.
En general el tomo menos electronegativo es el tomo central.
En general se preparan a partir de los elementos variando la temperatura.
El nico compuesto nter halogenado que se produce en escala industrial es el ClF3 , un
lquido que tiene un punto de ebullicin de 11C y se lo usa como agente fluorante.

121

GRUPO 15
TENDENCIAS GRUPALES
N

As

Sb

Bi

Configuracin electrnica

ns2np3

ns2np3

ns2np3

ns2np3

ns2np3

Punto de ebullicin C

-195

280

610

1380

1450

Energa de ionizacin kJ.mol-1

1402

1012

947

834

703

Radio covalente (A)

0,74

1,10

1,21

1,41

1,52

Electronegatividad

2,1

1,90

1,90

Radio inico (A)

Z-3

1,71

2,12

2,22

------

------

Z+3

---

-------

0,69

0,90

1,20

Z+5 en ZO3-

0,11

0,34

0,47

0,62

0,74

NITROGENO
ESTADO NATURAL
Se encuentra en forma abundante en la naturaleza: aproximadamente un 79% masa en masa
de la atmsfera est constituda por nitrgeno. Est presente tambin en algunos minerales
como el nitro de Chile (NaNO3) y en el salitre (KNO3). Los yacimientos de estas sales son
difciles de encontrar porque son muy solubles en agua.
Se lo encuentra combinado en protenas y aminocidos y como producto final del
metabolismo de animales (orna) en forma de urea y producto de la descomposicin de
materia orgnica como amonaco.
En la naturaleza existe un solo istopo.

122

PROPIEDADES FISICAS
El nitrgeno tiene un solo altropo. Es una molcula diatmica, diamagntica, no polar y
las fuerzas intermoleculares son fuerzas de London. A temperatura ambiente es un gas, sin
olor y sin color.
Es muy poco soluble en agua y su solubilidad aumenta con el aumento de la presin.

PROPIEDADES QUIMICAS
Se caracteriza por su baja reactividad puesto que tiene una energa de disociacin muy
elevada, el orden de enlace es 3. Los estados de oxidacin son muy variados. Los ms
comunes son 3, y desde 0 a +5 pasando por todos los estados intermedios. Es el elemento
ms electronegativo despus del oxigeno y el fluor.

METODOS INDUSTRIALES DE OBTENCION

Se obtiene por destilacin fraccionada del aire lquido.(ver oxgeno)

METODOS DE OBTENCION DE LABORATORIO

a) Descomposicin trmica de nitrito de amonio.
NH4NO2(s)

N2(g) + 2 H2O

a alta temperatura

b) Oxidacin del amonaco

2 NH3 (g)

+ 3 NaClO(ac)

3 NaCl(ac) + N2(g) + 3 H2O

USOS
La aplicacin comercial ms importante del nitrgeno diatmico es la obtencin de
amonaco por el proceso de Haber. El amonaco se emplea con posterioridad en la
fabricacin de fertilizantes y cido ntrico.
Las sales del cido ntrico incluyen importantes compuestos como el nitrato de potasio
(nitro o salitre empleado en la fabricacin de plvora) y el nitrato de amonio fertilizante.
Los compuestos orgnicos de nitrgeno como la nitroglicerina y el trinitrotolueno son a
menudo explosivos. La hidracina y sus derivados se usan como combustible en cohetes

123

Al ser un gas poco reactivo, el nitrgeno se emplea industrialmente para crear atmsferas
protectoras y como gas criognico para obtener temperaturas del orden de 78K de forma
sencilla y econmica.
En la actualidad el nitrgeno es empleado en diversas labores; en los pases desarrollados
una de las ms recientes y comunes es el ser empleado en lugar del aire comn para el
inflado de llantas y neumticos debido a la alta eficiencia que se derivan de su uso. Su
composicin qumica molecular lo define como un gas inerte por tanto no se dilata con la
friccin o el movimiento, evitando mayor presin en el neumtico y por tanto fugas que se
derivan en perdida de presin de la llanta, seguido por mayor esfuerzo del motor, mayor
consumo de combustible, ms rpido desgaste del neumtico y los frenos. El uso del
nitrgeno para el inflado de los neumticos no solo redime en un ahorro directo, paralelo a
esto tambin hace un gran aporte ecolgico al disminuir las emisiones de CO2 provenientes
del esfuerzo adicional que deben hacer los vehculos al perder presin constantemente en
las llantas cuando son infladas con aire.

COMPUESTOS DEL NITROGENO

HIDRUROS
El ms importante es el amonaco. A temperatura ambiente es un gas incoloro y de olor
penetrante. Debido a la alta electronegatividad del nitrgeno y de su tamao, las uniones
intermoleculares son puente de hidrgeno, esto hace que su temperatura de ebullicin y
fusin sea mayor que la de los otros hidruros del grupo.
Es muy reactivo, se disuelve fcilmente en agua dando lo que se conoce como agua
amoniacal. La concentracin de la misma es aproximadamente 20 % masa en masa y se
comercializa de esta manera o directamente gaseoso.
En el laboratorio se lo obtiene por reaccin entre una sal de amonio y una base fuerte. Si se
calienta se puede obtener amonaco gaseoso.
NH4+(ac) + OH- (ac)
NH3(ac) + Q

NH3(ac) + H2O
NH3(g)

124

Sugerencia:
Determinar la geometra electrnica, molecular e hibridacin del tomo central en la
molcula de amonaco

El amonaco es un exitoso producto de limpieza. Su efectividad consiste en sus propiedades

como desengrasante lo que lo hace til para eliminar manchas difciles. Se utiliza como
limpiahogar diluido en agua. Tambin es efectivo para la limpieza de manchas en ropa,
telas, alfombras, etc. El amonaco es capaz de quitar el brillo al barniz y la cera por lo que
se utiliza en tareas de decapado de muebles. Durante su utilizacin debe evitarse la mezcla
con leja, porque contiene hipoclorito sdico, que reacciona con el amonaco produciendo
cloramina, un gas irritante y muy txico.
Tambin se lo utiliza como materia prima para la obtencin de cido ntrico, como
fertilizante en forma de sales de amonio, como gas en equipos industriales de refrigeracin
y en sntesis de compuestos orgnicos

Otro hidruro importante es la hidracina. La hidracina a temperatura ambiente es un lquido,

de olor penetrante similar al amonaco y en agua tiene carcter bsico.
Se obtiene segn:
2 NH3(ac) + ClO-

N2H4(ac) + H2O + Cl- (ac)

La hidracina y sus metil derivados son muy reductores y se usan comunmente como
combustibles para cohetes mezclados con N2O4.
2 N2H4(l) + N2O4(l)

3 N2(g) + 4 H2O(g)

La reaccin es extremadamente exotrmica debido fundamentalmente a la energa liberada

al formarse el triple enlace nitrgeno- nitrgeno.

125

OXIDOS
Oxido de dinitrgeno (N 2O ): es un gas a temperatura ambiente, de sabor dulzn. Se
conoce tambin como xido nitroso o gas hilarante por el efecto que produce sobre las
personas. Las causa por ahora son desconocidas.
Se lo utiliza en cirugas pequeas y a pesar de ser un xido covalente, debido al bajo
potencial inico del nitrgeno en este xido, el mismo no tiene carcter cido en agua.
Se obtiene por descomposicin trmica de nitrato de amonio

NH4NO3(s)

N2O(g) + 2H2O

Oxido ntrico (NO) : es un gas a temperatura ambiente, sin color y sin olor. Debido al bajo
potencial inico del nitrgeno en este xido, el mismo no tiene carcter cido en agua.
El mtodo ms sencillo para preparar este xido en el laboratorio es .

3 Cu(s) + 8 HNO3(ac)

3 Cu(NO3)2(ac) + 4 H2O + 2 NO(g)

Es un contaminante de la atmsfera y se forma cuando en los motores de combustin se

comprime el nitrgeno y el oxigeno del aire y se produce una chispa.
Es muy reactivo, cuando se lo expone al aire se forman nubes de color caf debido a la
formacin de dixido de nitrgeno.

2 NO(g)

+ O2(g)

2 NO2(g)

Dixido de nitrgeno(NO2) y tetrxido de dinitrgeno (N2O4) : son gases a temperatura

ambiente y muy txicos. El NO2(g) es color caf y el N2O4(g) incoloro. Ambos coexisten
en equilibrio

N2O4(g) + Calor
Incoloro

2 NO2(g)

reaccin endotrmica

caf

El NO2(g) se obtiene oxidando el NO(g) como ya se vio anteriormente.

126

El NO2(g) es un xido covalente que en agua tiene carcter cido y puede actuar como
oxidante y reductor. Como regla general podemos decir que cuando una especie qumica
tiene ms de dos estados de oxidacin, cuando se encuentra en un estado intermedio puede
actuar como oxidante o reductora, dependiendo frente a quien acte.

Trixido de dinitrgeno (N2O3) y pentxido de dinitrgeno (N2O5) : son xidos

covalentes y en agua tienen carcter cido pero son muy poco estables y difciles de aislar.
Por ejemplo el N2O3 es un lquido azul pero se descompone a temperaturas mayores que
30C.

OXACIDOS Y OXOSALES
El cido nitroso, HNO2, es un cido dbil, estable en solucin a temperaturas de 0C pero
se descompone a temperatura ambiente dando:

3 HNO2(ac)

HNO3(ac) + 2 NO(g) + H2O

El cido ntrico es un cido fuerte, puro es lquido e incoloro. No solamente es peligroso

por su carcter cido, sino tambin por su alto poder oxidante.
Se lo comercializa en solucin acuosa en una concentracin cercana a 70% masa en masa.
El mtodo de obtencin es el proceso Ostwald. En este proceso se consume gran parte del
amonaco obtenido en el proceso Haber.
Catalizador
4 NH3(g) + 5 O2(g)

4 NO(g) + 6 H2O(g)

La constante de equilibrio de la reaccin es muy elevada, se trabaja a baja presin (Le

Chatelier) y se usa como catalizador platino.
Con la reaccin anterior compite otra reaccin:

4 NH3(g) + 3 O2(g)

2 N2(g) + 6 H2O

127

Si bien su constante de equilibrio tambin es elevada, la reaccin es muy lenta y adems

como el oxgeno utilizado, proviene del aire, hay presente una elevada concentracin de
nitrgeno y el equilibrio se desplaza hacia el lado de los reactivos.
Luego:

2 NO(g) + O2(g)

2 NO2(g)

Por ltimo:

3 NO2(g) + H2O(l)

2 HNO3

+ NO(g)

Ambas reacciones son exotrmicas por lo tanto se trabaja a baja temperatura y alta presin
para aumentar el rendimiento El NO(g) se vuelve a oxidar nuevamente y sigue el ciclo.

Las sales del cido ntrico se llaman nitratos, son muy solubles en agua y al provenir de un
cido fuerte, sus soluciones acuosas son neutras.
En cuanto a los usos, los nitritos se usan como conservadores de carnes rojas.
Inhiben el desarrollo de bacterias, en particular la responsable del botulismo.
El nitrito de sodio se agrega a las carnes rojas, puesto que la sangre expuesta al aire,
adquiere rpidamente color caf. El nitrito se reduce a NO(g) que reacciona con la
hemoglobina dando un color rojo brillante.
Existe el peligro que al cocinar las carnes, se produzca una reaccin entre el nitrito y las
aminas de la carne, producindose nitrosaminas(grupo funcional NNO) que son
cancergenas.
El cido ntrico tiene varios usos y entre los ms importantes podemos nombrar:
Agente decapante
Agente oxidante
Las sales de amonio (NH4NO3) se utilizan como fertilizantes
En la sntesis de esteres orgnicos (nitroglicerina)
Nitracin de grupos aromticos

128

Sugerencia:
Comparar el carcter cido de los dos oxcidos del nitrgeno
Comparar el carcter cido base de las oxosales ms importantes del nitrgeno
Comparar el carcter oxidante y reductor de los oxcidos y oxosales del nitrgeno.
Determinar la geometra electrnica y molecular de los oxcidos y oxasales del
nitrgeno.

NITRUROS
El nitrgeno reacciona directamente con algunos metales como el Li y los elementos del
Grupo II dando nitruros. En este caso el nitrgeno tiene nmero de oxidacin 3.
Ej. Cuando el magnesio arde en presencia de nitrgeno:

3 Mg(s) + N2(g)

Mg3N2(s)

Los nitruros son muy inestables en medio acuoso debido a que el in N3- es una base muy
fuerte, sescomponen segn:
N3-(ac) + 3 H2O

NH3(ac) + 3 OH-

Con los no metales, por reaccin directa , da nitruros covalentes, por ejemplo amonaco.
Hay un grupo de nitruros llamados intersticiales, que se forman con los elementos de
transicin, en los cuales el nitrgeno ocupa los intersticios presentes en la estructura del
metal. Estos compuestos son slidos, muy duros y de alto punto de fusin y se los utiliza en
la fabricacin de refractarios y como catalizadores. Ej son :TiN o VN cuyos puntos de
fusin son 2950 y 2050C respectivamente.

FOSFORO
El fsforo tiene varios altropos pero los ms comunes son el fsforo blanco y el fsforo
rojo.

129

El fsforo blanco es slido a temperatura ambiente, blanco y muy txico. Forma una
molcula tetra atmica con los tomos de fsforo en los vrtices de un tetraedro.

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de London, su punto de fusin es de 44C, y es

muy reactivo. Esto es debido a que la estructura est muy tensionada y la unin entre
tomos se rompe con facilidad.
En presencia de aire reacciona violentamente con el oxgeno segn:

P4(s) + 5 O 2(g)

P4O10(s)

Por ser tan reactivo frente al oxgeno, se lo guarda sumergido en agua para evitar el
contacto con el aire.
Es insoluble en agua y muy soluble en solventes no polares.
Cuando el fsforo blanco se expone a radiaciones ultravioletas o se lo calienta a 300C en
ausencia de oxgeno, el fsforo blanco se convierte en el fsforo rojo
En el fsforo rojo, uno de los enlaces presentes en el fsforo blanco se rompe y una
molcula se une a una vecina formando una molcula de alta masa molar. Por lo tanto el
fsforo rojo es un polmero con enlaces menos tensionados que en el fsforo blanco.
P4(s) (blanco)

P4(s) (rojo)

130

El fsforo rojo tiene propiedades muy distintas a las del fsforo blanco, es estable en el
aire y slo reacciona con el oxgeno a temperaturas de aproximadamente 400C siendo su
temperatura de fusin de 600C y como cabra esperar de un polmero de enlaces
covalentes es prcticamente insoluble en todos los solventes.

METODOS INDUSTRIALES DE OBTENCION

Se obtiene a partir de Ca3(PO4)2 presente en las rocas y en los huesos. Se obtiene en hornos
especiales a temperatura de 1500C. La roca fosfrica se mezcla con SiO2 y coque (carbn)
y se produce la reduccin:

2 Ca3(PO4)2 + 6 SiO2(s) + 10 C(s)

6 CaSiO3 (s) + 10 CO(g) + P4(g)

El fsforo blanco obtenido se refrigera , se lica y luego solidifica.

COMPUESTOS DE FOSFORO
HIDRUROS
El hidruro, PH3 , recibe el nombre de fosfina. A temperatura ambiente es un gas muy
txico y difiere considerablemente de las propiedades del amonaco debido a que no hay
uniones por puente de hidrgeno entre molculas y su carcter bsico es tan dbil que
prcticamente el in PH4+ no existe.

OXIDOS
El ms importante es el P4O10. Es a temperatura ambiente un slido blanco que se obtiene
cuando se calienta fsforo blanco en exceso de oxgeno:

P4(s) + 5O2 (g)

P4O10 (s)

131

El P4O10 es un xido covalente que en agua tiene carcter cido y se usa como agente
deshidratante pues reacciona vigorosamente con el agua liberando una gran cantidad de
calor:

P4O10 (s) + 6H2O

4H3PO4

OXACIDOS Y OXOSALES
El oxcido ms importante es el cido fosfrico, H3PO4 .
A temperatura ambiente el cido puro es un slido incoloro que funde a 42C. Se
comercializa en solucin acuosa al 85% masa en masa.
Prcticamente no es oxidante y en agua es un cido dbil que se ioniza en tres etapas.
Se lo obtiene por reaccin del xido con agua:

P4O10 (s) + 6 H2O

4 H3PO4

Las oxosales ms importantes son las derivadas del cido fosfrico:

H2PO4- di hidrgeno fosfato
HPO4-2 hidrgeno fosfato
PO4-3

fosfato

Sugerencia:
Predecir como ser el valor de las constantes de disociacin del cido fosfrico
en agua.
Predecir como ser el carcter cido o bsico de la soluciones acuosas de las
oxosales del fsforo derivadas del cido fosfrico.
Predecir para un dado catin, que oxosal del fsforo ser ms soluble.

132

USOS
El cido fosfrico concentrado, que puede contener entre 70 y 75% de pentxido (P2O5) es
importante para la agricultura, ya que forma los fosfatos empleados en la produccin de
fertilizantes.
Los fosfatos se usan en la fabricacin de cristales especiales para lmparas de sodio y en el
recubrimiento interno de lmparas fluorescentes
El fosfato monoclcio se utiliza como polvo de repostera.
Es importante en la produccin de acero y bronce.
El fosfato trisdico se emplea como agente de limpieza para ablandar el agua y prevenir la
corrosin de tuberas.
El fsforo blanco tiene aplicaciones militares en bombas incendiarias, bombas de humo y
balas trazadoras.
Tambin se usa en fsforos de seguridad, pirotecnia, pasta de dientes, detergentes,
pesticidas, etc.

ARSENICO
No se encuentra libre en la naturaleza, est formando sulfuros u xidos y cuando est libre
existen tres altropos de arsnico, el gris, es el ms estable, el amarillo y el negro.
A temperatura ambiente es un slido de color gris que sublima con facilidad formando
vapores amarillos muy txicos. Se oxida con dificultad y es muy poco reactivo.

METODOS DE OBTENCION
Como se encuentra como sulfuros, se produce la tostacin y luego la reduccin con carbn

2 As2S3(s) + 9 O2(g) + Q

2 As2O3(s) + 6 SO2(g)

As2O3(s) + 3 C(s) + Q

2 As (s) + 3 CO(g)

Si est como xido directamente se hace la reduccin con carbn.

133

COMPUESTOS DEL ARSENICO

Se conoce un hidruro, la arsenamina ,(AsH3) muy txica.
Los xidos, As2O3 y As2O5 son txicos y muy poco solubles en agua. Su comportamiento
es anftero .
Los oxcidos ms comunes son : HAsO2 ,cido meta arsenioso y el H3AsO4 , cido
arsnico.
Las oxosales son el arsenito, AsO2- (AsO33-) y el arseniato, AsO43-

USOS
Preservante de la madera (arseniato de cobre y cromo), uso que representa, segn
algunas estimaciones, cerca del 70% del consumo mundial de arsnico.
El arseniuro de galio es un importante material semiconductor empleado en
circuitos integrados ms rpidos, y caros, que los de silicio. Tambin se usa en la
construccin de diodos lser y LED.
Aditivo en aleaciones de plomo y latones.
Insecticida (arseniato de plomo), herbicidas (arsenito de sodio) y venenos: A
principios del siglo XX se usaban compuestos inorgnicos pero su uso ha
desaparecido prcticamente en beneficio de compuestos orgnicos (derivados
metlicos).
El disulfuro de arsnico se usa como pigmento y en pirotecnia.
Decolorante en la fabricacin del vidrio (trixido de arsnico).
Histricamente el arsnico se ha empleado con fines teraputicos prcticamente
abandonados por la medicina occidental aunque recientemente se ha renovado el
inters por su uso como demuestra el caso del trixido de arsnico para el
tratamiento de pacientes con leucemia promieloctica aguda.
Como elemento fertilizante en forma de mineral primario rico, para la agricultura.

134

ANTIMONIO Y BISMUTO
El antimonio y bismuto, y sobre todo este ltimo tienen mayor carcter metlico que el
arsnico. En la naturaleza se encuentran, en general, formando sulfuros y se obtienen, al
igual que el arsnico, por tostacin y posterior reduccin con carbn.
La estibamina, SbH3 , es un gas venenoso, muy inestable y el hidruro de bismuto no se
conoce debido a que el carcter metlico del bismuto no es tan marcado como para formar
hidruros inicos, pero tampoco es lo suficientemente no metlico como para actuar frente al
hidrgeno con nmero de oxidacin 3.
Los xidos de antimonio y de bismuto tienen muy poca importancia.
El antimonio en solucin acuosa forma oxosales con nmero de oxidacin +5 y +3 pero no
se lo encuentra como iones puesto que son cidos relativamente fuertes, hidrolizan y
precipitan como hidrxidos.

El bismuto en solucin acuosa forma oxosales con nmero de oxidacin +5

y el anin

correspondiente es el bismutato BiO3-. Este anin es muy oxidante, capaz de oxidar el ion
Mn2+ a MnO4Para el bismuto, los iones con nmero de oxidacin +3 y +5 no se lo encuentra como tal en
solucin acuosa, puesto que son cidos relativamente fuertes, hidrolizan y precipitan como
hidrxidos.

El antimonio se lo usa para preparar aleaciones de bajo punto de fusin. Por ejemplo, el
plomo conteniendo entre 10 y 30% de antimonio de usa para fabricar balas.
Como el antimonio se dilata al enfriarse, sus aleaciones se usan en imprenta, puesto que al
dilatarse llena por completo los moldes y por lo tanto los caracteres son muy ntidos.
El bismuto tambin se usa para preparar aleaciones de bajo punto de fusin. Se lo usa
aleado con dos o tres metales en la fabricacin de tapones de seguridad en calderas, fusibles
elctricos, rociadores automticos como dispositivos de seguridad contra incendios.

135

GRUPO 16
TENDENCIAS GRUPALES
O

Se

Te

Po

Configuracin electrnica externa

ns2np4

ns2np4

ns2np4

ns2np4

ns2np4

Punto de fusin C

-219

119

221

452

254

Punto de ebullicin C

-183

445

685

987

962

Energa de ionizacin kJ.mol-1

1314

1000

941

870

814

Electronegatividad

3,5

2,5

2,4

2,1

Radio atmico (A)

0,74

1,04

1,18

1,37

------

AZUFRE
ESTADO NATURAL
Se encuentra libre y combinado. Hay yacimientos naturales subterrneos de azufre,
principalmente en zonas volcnicas. Combinado se encuentra formando fundamentalmente
sulfuros y sulfatos.
Forma parte de un gran nmero de compuestos orgnicos, entre ellos, algunas protenas.
Existen varios istopos en la naturaleza.

PROPIEDADES FISICAS
A temperatura ambiente es un slido amarillo, y tiene ms formas alotrpicas que cualquier
otro elemento, la ms comn es el azufre octoatmico (S8) pero existen otras formas
complejas que pueden ir hasta anillos de 20 tomos de azufre.
En el azufre octoatmico la geometra electrnica del tomo es tetradrica. Debido a esto la
hibridacin del azufre es sp3 y al unirse los tomos entre si forman un anillo de ocho
miembros.
Al estado slido existe como azufre rmbico y como azufre monoclnico, estas no son
formas alotrpicas del azufre, en ambos casos la molcula es de ocho tomos.
136

A temperatura ambiente la forma estable es el azufre rmbico, si este se calienta sigue los
siguientes pasos:

ROMBICO

95,5C

MONOCLINICO

S8(slido)

S8(slido)

118C

LIQUIDO

160C

S8(lquido)
Distinto
tipo de
cadenas

ROMBICO

PLASTICO

LIQUIDO VISCOSO

444C vapor

S8, S4, S2
A temperaturas de 160C aumenta mucho la viscosidad del lquido, si se debe trabajar con
azufre lquido e impulsarlo mecnicamente, se trabaja normalmente a una temperatura de
150C .
El azufre plstico es amorfo y de color negro, similar a la brea, se produce por enfriamiento
brusco del lquido viscoso y con el tiempo se convierte en la forma cristalina estable a
temperatura ambiente.

PROPIEDADES QUIMICAS
El azufre se combina prcticamente con todos los elementos para dar sulfuros, en algunas
casos es necesaria la accin del calor.
En el aire muy hmedo se oxida muy lentamente llegando a dar cido sulfrico.
El cido ntrico y otros oxidantes convierten al azufre en xidos, y en presencia de
humedad en los cidos correspondientes.

METODOS INDUSTRIALES DE OBTENCION

a) Yacimientos naturales

137

Son subterrneos y el azufre se obtiene por el mtodo Frasch. Este mtodo consiste en un
sistema constituido por tres caos concntricos que permiten la fusin del azufre por medio
de vapor de agua a alta presin (16 Atmsferas) y temperaturas mayores que 118C y
menores que 160C. El azufre lquido es impulsado a la superficie por medio de aire
caliente a presin (20 atmsferas). El azufre se obtiene lquido mezclado con

con agua, se solidifica, se separa del agua y el azufre que se obtiene tiene una pureza del
99,5%.
b) A partir del sulfuro de hidrgeno
Este es un subproducto del petrleo y se elimina de las fracciones que se usan como aceite
mineral y del gas natural. El gas as obtenido se reduce a azufre en dos etapas.
La corriente de sulfuro de hidrgeno se divide en dos, una de ellas se quema con oxgeno
segn :

2 H2S (g) + 3 O2(g)

2 SO2(g) + 2 H2O

La otra parte reacciona con SO2(g) segn:

2 H2S (g) + SO2(g)

3 S(s) + 2 H2O

138

USOS
El azufre se usa en multitud de procesos industriales como la produccin de cido sulfrico
para bateras, la fabricacin de plvora y el vulcanizado del caucho. El azufre tiene usos
como fungicida y en la manufactura de fosfatos fertilizantes. Los sulfitos se usan para
blanquear el papel y en cerillas. El tiosulfato de sodio o amonio se emplea en la industria
fotogrfica como fijador ya que disuelve el bromuro de plata; y el sulfato de magnesio
(sal de Epsom) tiene usos diversos como laxante, exfoliante, o suplemento nutritivo para
plantas.

COMPUESTOS DEL AZUFRE

HIDRUROS
El hidruro es el sulfuro de hidrgeno. Se lo encuentra en los gases volcnicos y se produce
por la descomposicin de sustancias orgnicas que contienen azufre cuando hay ausencia
de aire.
A temperatura ambiente es un gas, incoloro, muy txico y tiene un olor muy desagradable.
Se disuelve en agua formando el cido sulfhdrico, H2S (ac). Este es un cido diprtico
dbil.
En el laboratorio puede obtenerse a partir de soluciones acuosas de sulfuros metlicos por
accin de un cido no oxidante. Por ejemplo:
S2- (ac) + 2H+ (ac)

H2S(ac)

H2S (g)

Sugerencia :
Justificar porque el sulfuro de hidrgeno se puede obtener de la manera
propuesta
Como ser el carcter cido base de las soluciones acuosas de sulfuros?
Como hara para disolver en agua un sulfuro poco soluble?

El H2S(g) arde en el aire dando SO2(g) y agua. Solo presenta propiedades reductoras.

139

Se lo usa en las curtiembres como depilador y en Qumica Analtica pues forma sulfuros de
colores caractersticos

OXIDOS
Los xidos ms importantes son : el dixido de azufre, SO2 y el trixido de azufre, SO3.
En el dixido de azufre el nmero de oxidacin del azufre es +4 y en el trixido de azufre
+6.
El SO2 es a temperatura ambiente un gas , txico, incoloro, ms pesado que el aire y muy
picante.
Es muy soluble en agua

Tanto el gas como sus soluciones acuosas tienen propiedades oxidantes y reductoras y el
cido es dbil y diprtico.
El gas se lo puede obtener de distintas formas.
a) A partir de un sulfito soluble en agua, agregando un cido no oxidante:
SO32- (ac) + 2 H+(ac)

H2SO3(ac)

SO2(g) + H2O

b) Quemando azufre en presencia de oxgeno (aire)

S (s) + O2(g)

SO2(g)

c) Por tostacin de un sulfuro metlico, por ejemplo

2 MS (g) + 3 O2(g)

2 SO2(g) + 2 MO (s)

El dixido de azufre, hidrgeno sulfito y sulfitos se usa como:

Conservador de algunos productos como frutas secas y en viedos para evitar la
formacin de hongos.
Como decolorante en los casos que el cloro dae las fibras a decolorar

140

 El Ca(HSO3)2 se usa en la industria del papel.

El dixido obtenido por reaccin directa del azufre con oxgeno, en recipientes
especiales, sirve para fumigar pues extermina hongos, insectos y ratas.

Sugerencia:
Cul ser la geometra electrnica y molecular del dixido de azufre?
Cul es el carcter cido base de las soluciones acuosas de sulfitos?

El trixido de azufre es un gas incoloro que puede condensarse fcilmente para formar un
lquido, su punto de ebullicin de 44,8C . Generalmente no se encuentra en la atmsfera
pues en presencia de humedad forma cido sulfrico.
En el estado gaseoso forma molculas sencillas pero al estado lquido forma trmeros
cclicos, es decir tres molculas de trixido unidas entre si.
Es un xido poco conocido puesto que la oxidacin del azufre da siempre SO2(g) a pesar
que desde el punto de vista termodinmico se forma con mayor facilidad el trixido.
La formacin de este tiene una energa de activacin muy grande y para obtenerlo se lo
hace por oxidacin del dixido segn:

2 SO2(g) + O2(g)

2 SO3(g)

Se usa un catalizador, generalmente pentxido de vanadio, V2O5, y para que se produzca la

reaccin los reactivos deben estar en contacto sobre la superficie del catalizador.
La reaccin es exotrmica, y desde el punto de vista termodinmico conviene hacerla a
temperaturas bajas, pero en estas condiciones la reaccin sera muy lenta llegndose a una
situacin de compromiso en la cual se trabaja a una temperatura de aproximadamente
450C y a alta presin para obtener un buen rendimiento en un tiempo adecuado.
La importancia del trixido de azufre radica en que es utilizado para la fabricacin de cido
sulfrico.(H2SO4)
El trixido de azufre reacciona en forma violenta con agua para formar el cido, pero la
reaccin directa produce una niebla formada por gotas muy pequeas de H2SO4 (ac) que
contienen SO3(g). Esto ocasiona que el rendimiento de la reaccin sea muy bajo. Para evitar

141

esto, el SO3(g) se burbujea en una torre de relleno cermico que contiene H2SO4 98% masa
en masa
El SO3(g) se disuelve fcilmente en el H2SO4 al 98% masa en masa formando lo que se
llama H2SO4 fumante o comnmente oleum, se agrega agua al cido que circula por la
torre para obtener la concentracin requerida.

SO3(g) + H2SO4(ac) (98%)

H2S2O7 (l) cido pirosulfrico (oleum)

H2S2O7 (l) + H2O

H2SO4 (l) + H2O

2 H2SO4 (l)
H2SO4 (ac) de la concentracin requerida

La industria que ms utiliza el cido sulfrico es la de los fertilizantes. El nitrosulfato

amnico es un abono nitrogenado simple obtenido qumicamente de la reaccin del cido
ntrico y sulfrico con amoniaco.
Otras aplicaciones importantes se encuentran en la refinacin del petrleo, produccin de
pigmentos, tratamiento del acero, extraccin de metales no ferrosos, manufactura de
explosivos, detergentes, plsticos y fibras.
En el caso de la industria de los fertilizantes, la mayor parte del cido sulfrico se utiliza en
la produccin del cido fosfrico, que a su vez se utiliza para fabricar materiales
fertilizantes como el superfosfato triple y los fosfatos de mono y diamonio. Alrededor del
60% de la produccin total de cido sulfrico se utiliza en la manufactura de fertilizantes.
Cantidades substanciales de cido sulfrico tambin se utilizan como medio de reaccin en
procesos qumicos orgnicos y petroqumicos involucrando reacciones como nitraciones,
condensaciones y deshidrataciones. En la industria petroqumica se utiliza para la
refinacin, alquilacin y purificacin de destilados de crudo.
En la industria qumica inorgnica, el cido sulfrico se utiliza en la produccin de
pigmentos de xido de titanio (IV), cido clorhdrico y cido fluorhdrico.
En el procesado de metales el cido sulfrico se utiliza para el tratamiento del acero, cobre,
uranio y vanadio y en la preparacin de baos electrolticos para la purificacin y plateado
de metales no ferrosos.

142

Sugerencia :
Comparar el carcter covalente de los xidos del azufre
Comparar la acidez de los oxcidos del azufre
Comparar el comportamiento cido base de las soluciones acuosas de sulfitos y
sulfatos.
Comparar las propiedades oxidantes y reductoras de los xidos de azufre y de las
soluciones acuosas de los cidos correspondientes.

HALOGENUROS
Un compuesto importante es el SF6 . Este es un gas incoloro, inodoro y muy poco reactivo.
Se obtiene por reaccin directa quemando azufre con el halgeno:

S(l) + 3F2(g)

SF6(g)

Debido a su poca reactividad y toxicidad se usa como aislante en sistemas elctricos de alta
tensin. Tambin se lo usa en ventanas de doble y triple vidrio como aislante trmico y del
ruido.

SELENIO, TELURO y POLONIO

El selenio y el teluro tienen propiedades parecidas al azufre, pero tienen caractersticas ms
metlicas. Se obtienen principalmente como barros andicos en la fabricacin del cobre
electroltico.
Dentro de las propiedades que los diferencian del azufre se puede destacar que mientras el
Selenio y el Teluro se usan como semiconductores, el Azufre es un aislante elctrico.
Se usan para la fabricacin de aleaciones de propiedades muy especficas.
El selenio tiene la propiedad de ser fotoconductor, es decir su conductividad elctrica
aumenta con la luz. Se usa esta propiedad en foto clulas de distintos tipos, cmaras
fotogrficas, iluminacin, etc.
Se usa tambin en las fotocopiadoras como elemento sensible a la luz.

143

GRUPO 1
TENDENCIAS GENERALES
Los elementos de este grupo son llamados comnmente metales alcalinos. Son de color
plateado y brillante y son buenos conductores del calor y la electricidad.
Los iones siempre tienen nmero de oxidacin +1 y todos los compuestos que forman son
predominantemente inicos y a temperatura ambiente son slidos.

Li

Na

Rb

Cs

Configuracin electrnica externa

ns1

ns1

ns1

ns1

ns1

Radio atmico (A)

1,32

1,86

2,31

2,46

2,62

Radio inico (A)

0,60

0,95

1,33

1,48

1,69

Punto de fusin C

179

98

63,5

39

28,5

Punto de ebullicin C

1336

882

757

700

670

Energa de volatilizacin (kJ.mol-1 de at.)

160,5

108,3

90

81,5

78,16

Energa de hidratacin (kJ.mol-1 de at.)

-544

-435

-351

-293

-264

-3,02

-2,71

-2,92

-2,99

-2,99

520

496

419

403

376

7298

4562

3051

2632

2420

M1+(ac) + e

M(s) (V)

Energa de ionizacin (kJ.mol-1.at)

LITIO
Es un elemento muy reactivo y sus compuestos son muy escasos en la naturaleza. Se
encuentra en cenizas de plantas, principalmente tabaco, remolacha y caa de azcar.
Presenta alguna propiedad diferencial de los dems elementos del grupo cuando la misma
depende de la relacin entre la carga y tamao del in. En este tipo de propiedades se
parece ms al magnesio pues tienen una relacin carga-tamao similar.
Una de las propiedades diferenciales se observa en el cuadro de propiedades: la energa
liberada cuando el ion se hidrata es mucho menor que la del sodio. El ion litio, al ser tan
pequeo, presenta comparativamente una alta relacin carga- tamao, esto permite una
mayor interaccin con el centro de cargas negativas de la molcula de agua y por lo tanto se
hidrata mucho ms fcil que el ion sodio.

144

Entre los dems iones del grupo, si bien el valor de la energa de hidratacin depende de los
mismo factores, la diferencia entre la relacin carga-radio no es tan importante y si bien
aumenta a medida que aumenta el nmero atmico, la diferencia no es tan notable.
Este comportamiento permite explicar el comportamiento anmalo del litio en lo que
respecta a su facilidad para oxidarse. Cuando el litio de oxida se puede plantear:
Li (s)

Li+(ac)

Ev

Eh

Li (g)

EI

Li+(g)

El valor de la energa de hidratacin es tan negativa para el ion litio, comparada con la del
ion sodio, que el valor de para el litio es menor que para el sodio, por lo tanto se oxida
con mayor facilidad. Es decir el potencial de reduccin del ion litio es menor que el
potencial de reduccin del ion sodio como se observa en la tabla de propiedades.

Por su elevado calor especfico, el litio se emplea en aplicaciones de transferencia de calor,

y por su elevado potencial electroqumico constituye un nodo adecuado para las bateras
elctricas. Tambin se le dan los siguientes usos:
El cloruro de litio y el bromuro de litio tienen una elevada higroscopicidad por lo que son
excelentes secantes. El segundo se emplea en bombas de calor de absorcin, entre otros
compuestos como el nitrato de litio.
Las sales de litio, particularmente el carbonato de litio (Li2CO3) y el citrato de litio, se
emplean en el tratamiento de la mana y la depresin bipolar, as como en otras
psicopatologas. Es un estabilizador del estado de nimo.
El estearato de litio es un lubricante de propsito general en aplicaciones a alta
temperatura.
El litio es un agente altamente empleando en la sntesis de compuestos orgnicos, usado
para la coordinacin de ligandos a travs del intermedio litiado.

145

El hidrxido de litio se usa en las naves espaciales y submarinos para depurar el aire
extrayendo el dixido de carbono.
Es componente comn de las aleaciones de aluminio, cadmio, cobre y manganeso
empleadas en la construccin aeronutica.

SODIO y POTASIO
Debido a su alta reactividad no existen libres en la naturaleza. Al sodio se lo encuentra
fundamentalmente en el nitro de Chile (NaNO3) , como criolita(Na3F6Al) y como NaCl.
Al potasio en el salitre (KNO3) y como KCl.
Ambos tambin estn como silicatos dobles de sodio y potasio.
En lo que respecta al sodio, se lo requiere para preparar un gran nmero de compuestos
pero su uso principal es su gran poder reductor que permite la obtencin de otros metales
por ejemplo:

TiCl4(l) + 4 Na(s)

Ti(s) + 4 NaCl(s)

Por lavado con agua se elimina el cloruro de sodio.

El sodio se obtiene por electrlisis de cloruro de sodio y cloruro de calcio fundidos a una
temperatura de 580C, mucho menor que la temperatura de fusin de las dos sales por
separado, el cloruro de calcio acta como fundente.
Este proceso se llama Downs y consiste de una celda cilndrica con nodo de grafito y
ctodo de acero circular. Los dos electrodos estn separados por una malla circular de acero
que impide que el cloro tome contacto con el sodio.

146

El sodio aislado del exterior y del cloro es bombeado en estado lquido a moldes que se
refrigeran.

El sodio metlico se emplea en sntesis orgnica como agente reductor. Es adems

componente del cloruro de sodio necesario para la vida. Otros usos son:
En aleaciones antifriccin (oro).
En la fabricacin de desodorantes (en combinacin con cidos grasos).
En la purificacin de metales fundidos.
La aleacin Na K, es un material empleado para la transferencia de calor adems de
desecante para disolventes orgnicos y como reductor. A temperatura ambiente es lquida.
El sodio tambin se emplea como refrigerante.
Aleado con plomo se empleaba en la fabricacin de aditivos detonantes para las gasolinas.
Se emplea tambin en la fabricacin de clulas fotoelctricas.
Iluminacin mediante lmparas de vapor de sodio.
Los xidos Na2O generados por combustin controlada con oxgeno se utilizan para
intercambiar el dixido de carbono por oxgeno y regenerar as el aire en espacios cerrados
(p. ej. en submarinos)

La obtencin industrial del potasio se realiza por va qumica. Implica la reaccin a 850C
de sodio con una sal de potasio

Na(l) + KCl(l)

K(g) + NaCl (l)

Si bien el equilibrio est muy desplazado hacia los reactivos, el potasio a medida que se
forma se va bombeando gaseoso para impulsar la reaccin hacia el lado de los productos
El potasio metal se usa en clulas fotoelctricas.
El cloruro y el nitrato se emplean como fertilizantes.
El perxido de potasio se usa en aparatos de respiracin autnomos de bomberos y
mineros.

147

El nitrato se usa en la fabricacin de plvora y el cromato y dicromato en pirotecnia

El carbonato potsico se emplea en la fabricacin de cristales.
La aleacin NaK, una aleacin de sodio y potasio, es un material empleado para la
transferencia de calor.
El cloruro de potasio se utiliza para provocar un paro cardaco en las ejecuciones con
inyeccin letal.

RUBIDIO Y CESIO
Se encuentran en la naturaleza en muy pequeas cantidades formando sales, generalmente
cloruros. Se los obtiene por mtodos electrolticos y siempre en pequeas cantidades debido
a que los metales libres tienen muy poco uso.
Uno de los usos, debido a su alta reactividad, es el de eliminar los ltimos vestigios de
gases de los tubos de vaco.
El cesio, debido a su baja energa de ionizacin es utilizado para construir clulas
fotoelctricas de emisin de electrones, se consigue eliminarlos de un tomo por la energa
de la luz visible.

COMPUESTOS DE LOS METALES ALCALINOS

COMPUESTOS CON EL OXIGENO
Los xidos de los metales de este grupo tienen frmula general M2O. Son compuestos
inicos y por lo tanto slidos a temperatura ambiente, sin embargo por reaccin directa
entre el metal y oxgeno solo se obtiene el xido en el caso que el metal sea litio, para los
otros metales se obtienen perxidos o sper xidos:
Litio + oxgeno

Li2O(s) xido

Sodio + oxgeno

Na2O2(s) perxido amarillo y muy poco xido Na2O(s)

Potasio + oxgeno

KO2(s), sper xido y muy poco K2O2(s) perxido

Rubidio + oxgeno

RbO2(s) sper xido

148

Cesio + oxgeno

CsO2(s) sper xido

Si estos compuestos reaccionan con agua se tiene :

Li2O(s) + H2O

2 LiOH(ac)

Na2O2(s) + 2H2O

2NaOH(ac) + H2O2 (ac)

2KO2(s) + 2H2O

2KOH(ac) + H2O2 (ac) + O2 (g)

2RbO2(s) + 2H2O

2RbOH(ac) + H2O2 (ac) + O2 (g)

2CsO2(s) + 2H2O

2CsOH(ac) + H2O2 (ac) + O2 (g)

El sper xido de potasio se usa en cpsulas y submarinos puesto que en presencia de

humedad da oxgeno y adems reacciona con el dixido de carbono de la siguiente manera:
4 KO2(s) + 2 CO2(g)

2 K2CO3(s) + 3 O2 (g)

HIDROXIDOS
A temperatura ambiente son slidos blancos que absorben humedad con mucha facilidad
(son delicuescentes) salvo el hidrxido de litio que forma un hidrato estable.
El de ms uso es el hidrxido de sodio, puesto que es el ms barato de obtener.
Se lo obtiene por electrlisis a partir de una solucin acuosa de cloruro de sodio.
Hay tres mtodos industriales:
a) Diafragma
Se usa ctodo de acero y nodo de titanio. Se usa un diafragma de Tefln que permite el
pasaje de cloruro de sodio pero impide el cloro producido en el nodo tome contacto con la
solucin bsica que se forma en el ctodo.
En el nodo se obtiene una solucin 11% m/m de hidrxido de sodio que se extrae en forma
continua, se evapora el agua, el cloruro de sodio es ms insoluble y precipita obtenindose
finalmente una solucin acuosa de hidrxido de sodio aproximadamente al 50%
impurificada con una pequea cantidad de cloruro de sodio perfectamente aceptable para
usos industriales.
b) Membrana
Es similar al mtodo anterior pero la membrana es de un polmero que solo permite el paso
de cationes, en este caso el in sodio, y no permite el pasaje de iones cloruro.
Se obtienen soluciones de hidrxido de sodio al 50% m/m prcticamente puro. El problema
es que la membrana de polmero es muy cara.

149

c) Ctodo de mercurio
En este caso el nodo es de titanio y el ctodo de mercurio. Adems este ctodo es
circulante.
Debido a la alta sobretensin que presenta el mercurio respecto del hidrgeno, sobre el
electrodo se produce el depsito de sodio que forma una amalgama con el mercurio.
Esta amalgama se bombea a una cmara aparte donde se la hace reaccionar con agua segn:
2 Na(Hg) + 2 H2O(l)

2 NaOH (ac) + H2 (g)

La solucin de hidrxido que se obtiene es pura y concentrada y si se elimina el agua se lo

obtiene slido. Es el mtodo preferido de obtencin.
El hidrxido de sodio es la base ms importante para muchos procesos industriales, por
ejemplo para la fabricacin de pulpa de papel, fabricacin de jabn e inclusive para
productos de uso familiar, ejemplo: destapa caeras

CARBONATOS
Los carbonatos de los elementos del grupo 1 y el de amonio son los nicos solubles en
agua.
El ms importante es el carbonato de sodio llamado tambin soda Solvay. Hoy en da
mundialmente el 70% se obtiene por el mtodo Solvay y el resto se obtiene de depsitos de
un mineral subterrneo llamado trona que contiene un 90% deNa2CO3.NaHCO3.2H2O(s).
El mineral se lo tritura y luego de lo calienta :
2 [Na2CO3.NaHCO3.2H2O(s)]

3 Na2CO3(s) + 5 H2O(g) + CO2(g)

En el mtodo Solvay, la reaccin total esta dada por:

2 NaCl(ac) + CaCO3(s)

Na2CO3(s) + CaCl2(ac)

Reaccin total

El equilibrio est muy desplazado haca los reactivos.

En el mtodo Solvay es necesario usar un mtodo indirecto de varios pasos. Las materias
primas usadas son CaCO3(s) y NaCl en solucin acuosa saturada, pero debe usarse tambin
una solucin acuosa de amonaco. Los pasos son:
CaCO3(s) + Q

CO2(g) + CaO(s)

El CO2(g) se inyecta en una solucin saturada de NaCl y NH3

150

NH4+(ac) + HCO3-(ac)]

2 [CO2(g) + NH3(ac) + H2O

2 NaCl(ac)

2 Cl-(ac) + 2 Na+(ac)

Al enfriarse, debido a la baja solubilidad del NaHCO3 se produce su cristalizacin

2 HCO3-(ac) + 2 Na+(ac)

2 NaHCO3(s)

El NaHCO3(s) se separa por filtracin y se calienta para dar carbonato

2 NaHCO3(s) + Q

Na2CO3 (s) + H2O + CO2(g)

El xito comercial del mtodo es la recuperacin del amonaco:

CaO(s) + H2O

Ca(OH)2 (ac)

2 NH4+(ac) + 2 Cl-(ac) + Ca(OH)2 (ac)

2 NH3(g) + CaCl2(ac) + 2 H2O

Sumando todas las reacciones se obtiene la reaccin global.

El mayor uso del carbonato de sodio es para la fabricacin de vidrio.
Tambin se usa para ablandar agua dura eliminando por precipitacin del carbonato a
los iones Ca2+ y Mg2+ y en un gran nmero de productos de limpieza a nivel domstico e
industrial, tanto en productos lquidos como en polvo, debido a que sus soluciones acuosas
son alcalinas y favorecen la limpieza.
Sugerencia
Indicar cual es la funcin del amonaco
El amonaco no aparece en la reaccin neta Por qu?

REGLA DE LAS DIAGONALES

La relacin de carga a radio en el Li y Mg son similares, esto trae como consecuencia que
las propiedades que dependen de esa relacin sean similares y el Li se parece ms a los
elementos del grupo 2, en particular al Mg, que a los del grupo 1. Como ejemplo podemos
nombrar :
El Li forma xidos, igual que el Mg
Muchas sales de Li presentan un alto grado de covalencia, similar al que presentan las sales
de Mg.

151

Los fosfatos, carbonatos y fluoruros de Li tienen solubilidades en agua muy bajas, del
mismo orden que las de Mg, a diferencia de los dems elementos del grupo 1 donde las
sales mencionadas son muy solubles en agua.
La dureza del Li es similar a la del Mg
Estas son solo algunas de las semejanzas y normalmente a estas relaciones se las denomina
relaciones diagonales de la Tabla Peridica.

152

GRUPO 2
TENDENCIAS GENERALES
Los elementos de este grupo son llamados comnmente metales alcalinos trreos. Son de
color plateado y brillante y son buenos conductores del calor y la electricidad.

Be

Mg

Ca

Sr

Ba

Configuracin electrnica externa

ns2

ns2

ns2

ns2

ns2

Radio atmico (A)

1,11

1,60

1,97

2,15

2,17

Radio inico (A)

0,31

0,65

0,94

1,13

1,35

Punto de fusin C

1278

648,8

839

769

729

Punto de ebullicin C

2970

1090

1483,6

1383,9

1637

Energa de volatilizacin (kJ.mol-1 de at.)

325,62

148,81

176,39

163,44

174,47

Energa de hidratacin (kJ.mol-1 de at.)

-2494

-1925

-1650

-1485

-1276

-1,85

-2,37

-2,87

-2,89

-2,90

899

738

590

549

503

1757

1425

1145

1064

968

M2+(ac) + 2e

M(s) (V)
-1

Energa de ionizacin (kJ.mol .at)

Sugerencia :
Indicar, justificando la respuesta, cual puede ser la razn por la cual estos elementos
actan con nmero de oxidacin +2 y no +1 al formar los distintos compuestos.

BERILIO
Es un metal particular del grupo 2. Es de color gris acerado, tiene altos puntos de fusin y
ebullicin y alta conductividad elctrica y trmica, por lo tanto es un metal, pero debido a
su alto potencial inico, forma compuestos en los cuales predomina el enlace covalente.
Su xido es intermedio y en agua, al igual que el Al, tiene carcter anftero, es decir que el
xido en agua, reacciona con cido y bases.

153

Las fuentes de berilio don la bertrandita, Be4Si2O7(OH)2 y la piedra semipreciosa,

Be3Al2Si6O18 , esta se presenta en distintos colores segn la impureza que contenga.
Cuando es verdoso claro, la piedra se llama aguamarina, cuando es verde oscuro se llama
esmeralda y contiene como impureza ion Cr3+ en aproximadamente 2%.
El berilio se aplica en:
En el diagnstico con rayos X se usan delgadas lminas de berilio para filtrar la radiacin
visible, as como en la litografa de rayos X para la reproduccin de circuitos integrados.
Moderador de neutrones en reactores nucleares.
Por su rigidez, ligereza y estabilidad dimensional, se emplea en la construccin de diversos
dispositivos como giroscopios, equipo informtico, muelles de relojera e instrumental
diverso.
El xido de berilio se emplea cuando son necesarias elevada conductividad trmica y
propiedades mecnicas, punto de fusin elevado y aislamiento elctrico.

MAGNESIO
Se encuentra en la naturaleza formando parte de minerales, por ejemplo, la dolomita,
MgCO3 + CaCO3 y en el agua de mar.
Se lo obtiene del agua de mar de la siguiente manera:
Ca(OH)2 (s) + Mg2+ (ac)

Ca2+ (ac) + Mg(OH)2 (s)

Esto es debido a que el hidrxido de magnesio es mas insoluble que el de calcio.

El hidrxido se separa por filtracin y se disuelve en cido clorhdrico. La solucin acuosa
del cloruro formado se lleva a sequedad y el cloruro de magnesio slido, se lo funde, y en
una celda similar a la celda Downs se lo obtiene en forma electroltica.
El Mg se oxida lentamente en el aire pero en caliente reacciona vigorosamente. Arde con
una intensa luz blanca

2 Mg(s) + O2(g)

2 MgO(s)

154

Los compuestos de magnesio, principalmente su xido, se usan como material refractario

en hornos para la produccin de hierro y acero, metales no frreos, cristal y cemento, as
como en agricultura e industrias qumicas y de construccin.
El uso principal del metal es como elemento de aleacin del aluminio, emplendose las
aleaciones aluminio-magnesio en envases de bebidas. Las aleaciones de magnesio,
especialmente magnesio-aluminio, se emplean en componentes de automviles, como
llantas, y en maquinaria diversa. Adems, el metal se adiciona para eliminar el azufre del
acero y el hierro. Otros usos son:
Aditivo en propelentes convencionales.
Agente reductor en la obtencin de uranio y otros metales a partir de sus sales.
El hidrxido (leche de magnesia), el cloruro, el sulfato (sales Epsom) y el citrato se
emplean en medicina.
El polvo de carbonato de magnesio (MgCO3) es utilizado por los atletas como gimnastas y
levantadores de peso para mejorar el agarre de los objetos. Es por este motivo
prcticamente imprescindible en la escalada de dificultad para secar el sudor de manos y
dedos del escalador y mejorar la adherencia a la roca. Se lleva en una bolsa colgada de la
cintura.
Otros usos incluyen flashes fotogrficos, pirotecnia y bombas incendiarias, debido a la luz
que despide su combustin.

CALCIO
No existe libre en la naturaleza. Su forma ms comn es como piedra caliza, este mineral
contiene CaCO3.
Se lo obtiene por electrlisis a partir del cloruro fundido y se lo utiliza frecuentemente
como agente reductor en la obtencin de algunos metales.
Los compuestos ms importantes son:
La piedra caliza, que se usa como material de construccin, en la fabricacin de vidrio, en
metalurgia como fundente y para obtener cal viva, CaO(s), por descomposicin trmica del
carbonato a una presin de CO2(g) menor que la de equilibrio segn:
CaCO3 (s)

CaO(s) + CO2(g)
155

El CaO(s) es lo que se conoce como cal viva, cuando se la pone en agua da el hidrxido de
calcio que es la cal apagada.
El yeso es el CaSO4. 0,5 H2O, (yeso de Paris) es un material bastante duro y liviano y
mezclado con agua se lo usa para cielorrasos y para la fabricacin de moldes de
odontologa , medicina y matriceria.
El yeso CaSO4. 2 H2O, se lo usa para el cemento y para fabricar paneles.
El calcio absorbe los rayos X, esto hace que los huesos, que contienen fosfato tricalcico, se
vean oscuros en las radiografas.

ESTRONCIO
Tienen propiedades similares al Ca pero es mucho ms escaso.
Hoy en da el principal uso del estroncio es en cristales para tubos de rayos catdicos de
televisores en color debido a la existencia de regulaciones legales que obligan a utilizar este
metal para filtrar los rayos X evitando que incidan sobre el espectador. Otros usos son:
Pirotecnia (nitrato).
El carbonato se usa en el refino del cinc (para la eliminacin del plomo durante la
electrlisis), y el metal en la desulfurizacin del acero y como componente de diversas
aleaciones.
El titanato de estroncio tiene un ndice de refraccin extremadamente alto y una dispersin
ptica mayor que la del diamante, propiedades de inters en diversas aplicaciones pticas.
Tambin se ha usado ocasionalmente como gema.
Otros compuestos de estroncio se utilizan en la fabricacin de cermicas, productos de
vidrio, pigmentos para pinturas (cromato), lmparas fluorescentes (fosfato) y medicamentos
(cloruro y perxido).
El istopo radiactivo Sr-89 se usa en la terapia del cncer, el Sr-85 se ha utilizado en
radiologa y el Sr-90 en generadores de energa autnomos.
Ranelato de estroncio (se define como la unin de un cido orgnico, el cido ranlico con
2 tomos de estroncio estable): frmaco para tratar osteoporosis

156

BARIO
Es el elemento ms activo del grupo. Se lo encuentra en la naturaleza en un mineral que
contiene xido de bario que recibe el nombre de baritina.
Se obtiene por electrlisis de cloruro de bario fundido, el cual se forma una vez aislado el
xido del mineral.
Los componentes de los tejidos blandos no absorben los rayos X, propiedad problemtica
cuando se quiere estudiar, por ejemplo, el aparato digestivo.
El bario es muy buen absorbente de rayos X por lo tanto ingerir una solucin que contenga
bario es un buen mtodo para subsanar el problema, la desventaja es que el ion bario es
sumamente txico. Por suerte, el bario forma un compuesto muy poco soluble en agua, el
BaSO4 , se ingiere una suspensin del mismo en agua, observar los rganos blandos por
rayos X y luego excretar el compuesto sin ningn peligro.
El BaSO4 pulverizado se lo usa tambin como carga en o relleno en papel, caucho, hule,
etc. Se agrega tambin a pigmentos para pintura, donde se lo conoce como blanco fijo .

OXIDOS
Los metales del grupo 2 reaccionan lentamente con el aire a temperatura ambiente pero lo
hacen vigorosamente en caliente, aumentando la capacidad de reaccin a medida que
aumenta el nmero atmico.
No todos los elementos dan el mismo producto al reaccionar con el oxgeno del aire, el Be ,
Mg , Ca y Sr dan fundamentalmente el xido , pero el Ba forma fundamentalmente
perxido. Este perxido en agua se descompone, de la misma manera que lo hace el
perxido de sodio, para dar el hidrxido de bario y perxido de hidrgeno.
El xido de bario se puede obtener por descomposicin trmica del carbonato de bario.
El BeO no se disuelve en agua, el MgO es muy poco soluble y forma en agua el hidrxido
tambin muy poco soluble, esto hace que se lo utilice como anticido domstico. La baja
solubilidad del hidrxido, garantiza que la concentracin de hidroxilos libres sea muy baja

157

y al ingerir una suspensin del hidrxido esta reacciona solo en el estomago frente a los
iones hidrgeno :
Mg(OH)2 (s) + 2 H+

Mg2+(ac) + 2 H2O

Los xidos de Ca , Sr y Ba se disuelven en agua dando los hidrxidos correspondientes,

ejemplo:

SrO(s) + H2O

Sr(OH)2 (ac)

Sugerencia :
Como varia el carcter inico de los xidos a travs del grupo?y de los
hidrxidos?Qu hidrxido ser ms bsico?
Comparar el carcter inico y basicidad de los hidrxidos de los elementos del grupo
1 y grupo 2 que se encuentran en el mismo perodo de la Tabla Peridica.

158

GRUPO 13
Los elementos de este grupo son Boro, Aluminio, Galio, Indio y Talio. El Boro se clasifica
como metaloide y los dems elementos del grupo como metales
El Aluminio es uno de los metales de uso ms extendido y solo nos vamos a referir a este
elemento.
Propiedades del aluminio
La fuente ms importante de aluminio es un mineral llamado bauxita que contiene xido de
aluminio.(Al2O3) y su nmero de oxidacin es +3.
Es un metal de muy baja densidad, 2,7 g.cm

-3

y se lo utiliza para la formacin de

aleaciones livianas. Es muy buen conductor del calor y la electricidad. El inconveniente de

su uso en el cableado son las conexiones, puesto que si se une a un metal que tenga mayor
potencial de reduccin, en condiciones de humedad, se produce una celda electroqumica y
como consecuencia la oxidacin del aluminio, por lo tanto es poco recomendable.
El Aluminio tiene un potencial de reduccin muy negativo, es decir es muy reactivo.
Reacciona fcilmente con cidos desprendiendo hidrgeno gaseoso y dando el in Al3+ ,
pero tambin reacciona con las bases para dar hidrgeno gaseoso y el in Al(OH)4Sin embargo, el metal no queda confinado solo al laboratorio. Esto se debe a que el
Aluminio en presencia de oxgeno y humedad forma una capa protectora adherente de
xido de aluminio que protege al metal de un ataque posterior siempre que el medio donde
se encuentre el metal recubierto sea aproximadamente neutro. Si el medio es cido o bsico,
como el xido de aluminio es intermedio, en agua tiene caractersticas anfteras y
reacciona con cidos y bases, se destruye la capa protectora y se ataca rpidamente
desprendiendo hidrgeno gaseoso.
Esta propiedad, es decir la formacin de la pelcula protectora, hace que el metal en una
atmsfera aproximadamente neutra, tenga una gran variedad de usos de tipo industrial,
como por ejemplo aeronaves y en la construccin.
Industrialmente se utiliza tambin el llamado aluminio anodizado. Este se obtiene por
electrlisis, usando al metal como nodo. Al producirse la oxidacin del aluminio se forma
sobre la superficie del mismo una capa de xido de aluminio de distintos espesores. Este

159

recubrimiento tiene la propiedad de absorber colorantes y pigmentos con lo cual es posible

tener superficies coloreadas.

OXIDO DE ALUMINIO
Como ya se menciono anteriormente, debido al elevado potencial inico del in aluminio,
el xido es intermedio y en agua da un compuesto anftero que se puede representar por
Al(OH)3 , blanco gelatinoso, muy poco soluble en agua.
El carcter anftero se puede representar por:

Al(OH)3 (s) + OH- (ac)

Al(OH)4- (ac)

Al(OH)3 (s) + 3H+ (ac)

(1)

Al3+ (ac) + 3H2O

(2)

En medio bsico , reaccin (1), se comporta como cido y el aluminio se encuentra en

solucin formando parte del anin aluminato, Al(OH)4-.
En medio cido , reaccin (2) , se comporta como base y el aluminio se encuentra en
solucin como catin Al3+.

HALOGENUROS DE ALUMINIO
Son compuestos que permiten comprobar que el aluminio es capaz de formar compuestos
tpicamente covalentes con no metales.
El fluoruro de aluminio tiene punto de fusin muy alto, 1290 C , a diferencia de los dems
halogenuros del grupo cuyos puntos de fusin son propios de compuestos covalentes.
Esto se debe al alto potencial inico del aluminio. Como el in fluoruro es muy pequeo se
deforma muy poco y el compuesto es predominantemente inico. A medida que aumenta el
tamao del halgeno, se deforma ms la nube electrnica del mismo y aumenta el carcter
covalente de la unin.

160

De hecho el AlF3 tiene una estructura de cristal inico, pero los otros halogenuros forman
dmeros con dos tomos de halgeno como puente.

OBTENCIN DE ALUMINIO
Se obtiene en forma electroltica a partir de un mineral llamado bauxita que contiene xido
de aluminio. Este mtodo es conocido como mtodo Bayer.
La impureza ms importante de este mineral es el xido frrico que debe ser eliminado
previamente.
El xido frrico se elimina de la siguiente manera:
1) Se trata la bauxita con una solucin acuosa de hidrxido de sodio. Se disuelve el xido
de aluminio, por tener en agua comportamiento anftero, pero no el xido frrico.
Al2O3(s) + 2 OH- + 3 H2O

2 Al(OH)4- (ac)

2) Por filtracin se separa el Fe2O3 (s)

3) Se agrega un cido dbil, generalmente dixido de carbono, para que precipite el
Al(OH)3.
Al(OH)4- (ac) + H3O+

Al(OH)3 (s) + 2 H2O

4) El Al2O3(s) puro se obtiene por calentamiento del Al(OH)3(s)

2 Al(OH)3(s) + calor

Al2O3(s) + 3 H2O (g)

De esta manera se tiene el xido de aluminio puro que se utiliza para la electrlisis.
El punto de fusin de este xido es de 2020 C y fundido no conduce bien la electricidad.
Para hacer la electrlisis se agrega criolita , Na3F6Al. Se forma una solucin que contiene
aproximadamente 15% en peso de xido de aluminio en criolita y que funde a una
temperatura de aproximadamente 1000 C. Esta solucin conduce bien la corriente elctrica
y adems disminuye el costo energtico del proceso.

161

La cuba donde se produce la electrolisis esta recubierta interiormente de carbono que acta
como ctodo y es donde se deposita el aluminio fundido que se va descargando a medida
que se va formando y el nodo tambin es de carbono.
El aluminio obtenido tiene una pureza de aproximadamente 99,8%.
Las reacciones en los electrodos no se conocen con certeza, las ms aceptadas son:
nodo: 3 C(s) + 6O 2Ctodo: 4 Al3+ + 12 e
3 C(s) + 4 Al3+

3 CO2(g) + 12 e
4 Al(l)

3 CO2(g) + 4 Al(l)

Los electrodos de carbn se van consumiendo y se reponen peridicamente.

Sugerencia

Justificar porque el mtodo de obtencin de aluminio es muy caro

comparado con los mtodos electrolticos utilizados para la obtencin de otros metales
muy activos.

162

METALES DE TRANSICION
A los elementos de transicin se los denomina tambin como elementos de los bloques d
por llenar orbtales d y a los de transicin interna de los bloques f por llenar orbtales f.

GRUPO
3

10

11

12

Sc

Ti

Cr

Mn

Fe

Co

Ni

Cu

Zn

Zr

Nb

Mo

Tc

Ru

Rh

Pd

Ag

Cd

Lu

Hf

Ta

Re

Os

Ir

Pt

Au

Hg

Los elementos mostrados en el cuadro son los elementos ms importantes del bloque d
correspondientes al perodo 4, 5 y 6 respectivamente.

Los elementos del bloque f, estn formados por dos familias de 14 elementos cada una
llamados Lantnidos y Actnidos.

Propiedades generales
Todos tienen caractersticas metlicas, son muy numerosos y aunque alguno de ellos es
muy escaso y poco utilizado, otros, como por ejemplo el hierro, son muy importantes, sobre
todo desde el punto de vista de un Ingeniero.
El V, Cr, Mn, Co, Ni, Mo y W son muy utilizados en la fabricacin de distintos tipos de
aleaciones.
El Cu y la Ag son los mejores conductores de la electricidad.

163

Algunos compuestos de Ti, Fe, Cr son utilizados como pigmentos para pinturas.
Los compuestos de Ag proporcionan el material esencial para fotografa.
Las pantallas de la televisin a color utilizan compuestos del bloque f (xidos de lantano)
Una de las caractersticas ms notorias de los elementos de transicin es la gran cantidad de
compuestos que pueden formar, esto es debido al gran nmero de estados de oxidacin con
que pueden actuar. Los compuestos formados por estos metales tienen una gran variedad de
colores como resultado de transiciones electrnicas dentro de los orbtales d o f
parcialmente llenos.
Salvo los del grupo 12, prcticamente todos los metales del bloque d , son duros y tienen
puntos de fusin muy altos.

OBTENCION DE LOS METALES DE TRANSICION

A diferencia de los metales muy reactivos, grupo 1 , 2 y aluminio, que se obtienen por
medio de mtodos electrolticos, los metales de transicin se obtienen por mtodos
desarrollados a lo largo de muchos siglos.
Se denomina metalurgia extractiva a los pasos que se deben seguir para obtener un metal a
partir de un mineral. No hay un solo mtodo de metalurgia extractiva, aqu se van a
mencionar una serie de operaciones bsicas de aplicacin general.
Las operaciones bsicas son:
1) Obtencin del mineral
2) Pretratamiento qumico
3) Reduccin
4 ) Afino o purificacin
5) Formacin o no de distintos tipos de aleaciones.

1) Obtencin del mineral

El mineral esta constituido por la mena, porcin del mineral que contiene el metal, y la
ganga. Por mtodos mecnicos de fraccionamiento se separa la mena de la ganga que se
deshecha.

2) Pretratamiento qumico

164

No todos los metales tienen la misma actividad.

En forma general podemos decir que segn la actividad los metales se pueden dividir en
poco activos, medianamente activos y muy activos.

Los poco activos se encuentran en la mena como metales o generalmente como sulfuros.
Ejemplo de estos metales son: Au, Pd, Pt, Ag, Hg y Cu

Los medianamente activos se encuentran en el mineral como sulfuros, xidos, hidrxidos o

carbonatos y para que se pueda producir la reduccin de los mismos se deben convertir
primero en xidos. Ejemplo de metales de actividad media son: Fe, Zn, Pb, Mn y Cr.
Si se encuentran como sulfuros, se convierten en xidos por el proceso de tostacin, el cual
consiste en hacer reaccionar el sulfuro con oxgeno a alta temperatura. Ejemplo:

2 MS(s) + 3 O2(g)

2 MO(s) + 2 SO2(g)

Si se encuentra como hidrxido por calor se convierte en xido. Ejemplo:

M(OH)2 (s) + calor

MO(s) +

H2O(g)

Si se encuentra como carbonato por calor se convierte en xido. Ejemplo:

MCO3(s) + calor

MO(s) + CO2 (g)

Los muy activos son los elementos del grupo 1, 2 y aluminio y se encuentran en el mineral
como halogenuros y el aluminio como xido.

3) Reduccin
Los poco activos, que generalmente se encuentran como sulfuros por el proceso de
tostacin dan directamente el metal:

MS (s) + O2(g)

M(s) + SO2(g)

165

Los medianamente activos se obtienen por reduccin del xido con carbn:

MO(s) + C(s)

M(s) + CO(g)

Los muy activos se obtiene por reduccin electroltica de la sustancia fundida obtenindose
el metal en el ctodo.

4 ) Afino o purificacin
El proceso elegido depende del metal y de las impurezas que lo acompaen.
Los ms utilizados son:
Destilacin
Fusin por zonas
Afino electroltico.

Como ejemplo de afino electroltico se menciona la purificacin del Cu.

La electro refinacin es un

proceso que se lleva a cabo en las celdas electrolticas en

donde se ponen alternadamente un nodo de cobre impuro y un ctodo inicial de cobre puro
en una solucin de cido sulfrico y sulfato cprico. A esta instalacin se le aplica una
corriente elctrica continua de baja intensidad, que hace que se disuelva el cobre del nodo
y se deposite en el ctodo inicial, logrndose ctodos de 99,99% de cobre.
La electrorefinacin tiene dos objetivos:
a) Eliminar las impurezas que daan las propiedades elctricas y mecnicas del cobre.
b) Separar las impurezas valiosas del cobre, estas pueden ser recuperadas despus como
subproductos metlicos.
La Fusin por zonas es un mtodo que permite purificar los lingotes de un semiconductor.
Se basa en que las impurezas se disuelven en el semiconductor fundido. Luego, si una zona
fundida avanza por el lingote, las impurezas se irn concentrando en ella, quedando a su
paso el semiconductor purificado.
La fusin por zonas se realiza en un crisol de cuarzo que se mueve con respecto a una
bobina de induccin, por la que circula corriente de radiofrecuencia que induce corrientes

166

de Foucault en el semiconductor, llegando a fundirlo, por efecto Joule. Al ir avanzando la

bobina, la zona fundida tambin lo hace, arrastrando consigo las impurezas, mientras el
semiconductor se recristaliza al enfriarse. Se suelen realizar varias pasadas y, al final, se
corta el extremo que contiene las impurezas acumuladas. Mediante este mtodo se consigue
una concentracin de impurezas en el lingote tratado, que puede llegar a ser menor de una
parte por milln.
La bobina suele estar construida con tubo de cobre, por cuyo interior circula agua para
refrigerarla.

167

METALES DEL BLOQUE D

La Qumica de estos elementos es muy extensa y nos vamos a referir solamente a alguno
de ellos.

TITANIO
Tiene muy baja densidad, muy duro y muy resistente a la corrosin. Por estos motivos se lo
utiliza en la industria aeroespacial y en la industria qumica en tuberas y piezas para
bombas y reactores. Tambin se lo usa en implantes dentales y seos.
Uno de los compuestos ms importantes es el TiCl4, lquido a temperatura ambiente, y
usado para obtener otros compuestos del Ti y primordial en la obtencin del elemento.
En la naturaleza se encuentra como TiO2 en el mineral llamado rutilo.
Se obtiene de la siguiente manera:
A 800 C reacciona el rutilo con cloro gaseoso y carbn:

TiO2 (s) + 2 Cl2(g) + 2 C(s)

El TiCl4 (g)
TiCl4(g)

reacciona a 1000 C con Mg :

+ 2 Mg(l)

El TiCl4 (l)

TiCl4(g) + 2 CO(g)

Ti(s) +

2 MgCl2(l)

se usa como catalizador en la industria del plstico y se parece mucho a los

compuestos que forman los elementos del grupo 14 con nmero de oxidacin +4 , por
ejemplo al SiCl4 . Hay un tipo de gas lacrimgeno basados en la hidrlisis del TiCl4 (l) con
el aire hmedo siendo los humos de TiO2(s)
TiCl4 (l) + 2 H2O

TiO2(s) + 4 HCl (g)

El TiO2(s), dixido de titanio, tiene un color blanco brillante y es opaco e inerte y no txico
y es el pigmento blanco ms utilizado en la fabricacin de pinturas y tambin se lo usa para

168

blanquear papel y en vidrios , cermicas y cosmticos. Para obtener el xido se hace

reaccionar a 700 C una mezcla de TiCl4(g) con oxgeno :
TiCl4(g)

+ O2(g)

TiO2(s) + 2 Cl2(g)

CROMO
Es uno de los metales ms importantes desde el punto de vista industrial. Es muy duro y
mantiene la superficie brillante debido a la formacin de una pelcula de xido invisible que
evita su corrosin. Es por esto que se usa mucho para cubrir otros metales.
El cromo en solucin acuosa presenta varios estados de oxidacin. Los ms importantes son
+2, +3 y +6.
En lo que respecta a los xidos, el CrO es bsico, el Cr2O3 es intermedio y el CrO3 es cido.
El Cr metlico reacciona con solucin acuosa diluida de cido clorhdrico y con solucin
diluida de cido sulfrico obtenindose Cr2+ , pero no reacciona con soluciones acuosas de
cido ntrico probablemente por la formacin de una pelcula adherente de xido que evita
el ataque del metal.
El CrO3 se disuelve en agua produciendo una solucin muy cida pero no por la formacin
del cido crmico, H2CrO4, que nunca ha sido aislado puro. La reaccin que se produce es :
2 H+ (ac) + Cr2O72- (ac)

2 CrO3(s) + H2O

Las soluciones de Cr2O72- (ac) (in dicromato) son rojizas y reaccionan con agua segn :
Cr2O72- (ac) +

H2O(l)

2 CrO42- (ac) + 2 H+ (ac)

Esto significa que si se alcaliniza una solucin de Cr2O72- se desplaza el equilibrio hacia
los productos y se convierte en in cromato, CrO42- , siendo el color de estas soluciones
amarillas. De la misma manera se puede ver que al acidificar una solucin amarilla de in
cromato, se convertir en una solucin rojiza de in dicromato.

169

El in dicromato es un muy buen oxidante, su potencial normal de reduccin es 1,33 V , no

asi el in cromato cuyo potencial normal de reduccin es -0,13 V.
Las soluciones acuosas de Cr2+ son inestables y se oxidan con gran facilidad, y se lo suele
usar para eliminar trazas de oxgeno.
4 Cr2+ + O2(g)

+ 4 H+

4 Cr3+(ac) + 2 H2O(l)

El cromo metlico se lo puede obtener en pequeas cantidades segn:

Cr2O3(s) + 2 Al

Al2O3(s) + 2 Cr(l)

Sugerencia
Justificar el comportamiento cido-base de los xidos del cromo.

MANGANESO
Su principal mineral es la pirolusita MnO2. La aplicacin ms importante del manganeso es
en la produccin de acero puesto que aumenta la dureza del mismo. El acero que contiene
proporciones altas de manganeso se usa para la fabricacin de rieles, palas excavadoras y
aplanadoras.
El manganeso presenta todos los estados de oxidacin entre +2 y +7 y las reacciones ms
importantes son las reacciones redox.

El dixido de manganeso se usa en pilas, vidrios y barnices cermicos y como catalizador.

Las soluciones acuosa cidas de permanganato, MnO4- son oxidantes muy fuertes y de
color violceo, reducindose a Mn2+ cuyas soluciones son rosa plido. y de mucho uso en
los laboratorios. Por ejemplo se las utiliza para determinar hierro en aceros.

170

HIERRO, COBALTO, NIQUEL

Se encuentran en la naturaleza formando distintos compuestos.
El uso principal del hierro es la fabricacin de acero. El Co y el Ni se los utiliza formando
aleaciones con otros elementos.
El estado de oxidacin ms estable para el Co y el Ni es +2, pero para el hierro es +3.
El Fe2+(ac) es oxidado espontneamente a Fe3+ por el oxgeno del aire en soluciones cidas:
4 Fe2+(ac) + O2(g) + 4 H+(ac)

4 Fe3+ (ac) + 2 H2O(l)

A diferencia del hierro el Co3+(ac) y el Ni3+(ac) oxidan al agua reducindose al nmero de

oxidacin +2.
El compuesto NiO(OH) se lo utiliza en las bateras Ni-Cd puesto que debido a su facilidad
de reduccin a Ni(OH)2 permite obtener una celda con un alto voltaje.
Los iones en solucin tienen colores caractersticos:
Ni2+(ac) es verde
Co2+(ac) es rojo
Fe2+(ac) es verde plido
Fe3+(ac) es amarillento.

Sugerencia
Justificar como varia el carcter bsico de los xidos de hierro.
Cmo sern las soluciones acuosas en las cuales estn presentes el in Fe3+?

CORROSION DEL HIERRO

Se define como el ataque descontrolado de un metal con desprendimiento de hidrgeno o
absorcin de oxgeno. Es decir es una reaccin redox.
En este caso nos vamos a referir a la corrosin del hierro, pero haciendo notar que es un
proceso que sufre cualquier metal.

171

La corrosin puede ser :

a) Directa
Se produce en el lugar y por alta temperatura.

4 Fe(s) + 3 O2(g)

2 Fe2O3(s)

b) Electroqumica
Es necesario que estn presentes un nodo, un ctodo y un electrolito. Es la ms comn
pues se produce a temperatura ambiente.

Factores que producen corrosin electroqumica

Son muy diversos pero los ms importantes son:
Impurezas en el metal
Deformaciones de la estructura cristalina cuando el metal es sometido a esfuerzos
mecnicos
Irregularidades en la estructura cristalina
Materiales ferrosos con distinto contenido de carbono
Contacto entre dos metales distintos. Si el potencial de reduccin del metal es
menor que el potencial del metal que no se debe corroer, mientras ese metal est
presente no se produce corrosin, pero si el metal tiene un potencial de reduccin
mayor que el metal que no se debe corroer, la corrosin es mucho mayor.
Distinta composicin del electrolito en diferentes puntos de la superficie del metal

Reacciones en los electrodos

En el nodo se produce oxidacin del metal..
En el ctodo se tienen distintas posibilidades segn el medio en el cual se encuentra el
metal.

Medio cido :

2H+(ac) + 2e

H2(g)

172

Medio bsico:

2H2O + 2e

H2(g) + 2OH-

Medio neutro:

2H2O + 2e

H2(g) + 2OH-

Corrosin atmosfrica del hierro.

Al oxidarse el hierro, se debera reducir el agua desprendiendo hidrgeno. Sin embargo, el
Fe presenta sobretensin muy elevada respecto del hidrgeno gaseoso y prcticamente no
se debera producir corrosin. Desgraciadamente el oxgeno presente en el aire acta como
despolarizante y el Fe es atacado. El mecanismo propuesto para la reaccin en el ctodo es
el siguiente:
4 H+(ac) + 4 OH-

4 H2O
4 H+(ac) + 4 e

4 H (g) + O2(g)

4 H(g)

2 H2O
4 OH-

2 H2O + O2(g) + 4 e

La reaccin total estar dada por:

Anodo : ( Fe (s)

Ctodo :

Fe3+(ac) + 3 e ) 4

( 2 H2O + O2(g) + 4 e
4 Fe(s) + 6 H2O + 3 O2(g)

4 OH- )3
4 Fe3+(ac) + 12 OH-(ac)

Cuando el in Fe3+ (ac) se encuentra con los iones OH- (ac) , se forma hidrxido frrico,
Fe(OH)3(s) que tambin se puede escribir como Fe2O3.xH2O(s), insoluble en agua, color

173

ocre, que forma una pelcula no adherente sobre la superficie del metal, por lo tanto no lo
protege del ataque posterior como pasa por ejemplo con Al, Cr, Zn o Sn.
En la reaccin total se puede ver que para que el Fe se corroa es necesario que estn
presentes humedad y oxigeno gaseoso.

Sugerencia
Proponer en que medio, cido, bsico o neutro, se atacara menos el Fe.

Prevencin de la corrosin del hierro.

Las formas son muy diversas, las ms comunes son :
Eliminar humedad
Atmsfera libre de oxgeno
Recubrimiento del metal por una capa protectora
Aplicacin de corrientes impresas
Anodo de sacrificio
En este caso se debe usar un metal que tenga un potencial de reduccin menor que el
metal a proteger. De esa manera ese metal acta como nodo y el metal a proteger
como ctodo.

174

 Usar metales muy puros.

Hierro galvanizado
El hierro se recubre de una capa de Zn que evita la corrosin del Fe pues no est en
contacto ni con el oxgeno ni con la humedad.. El Zn se oxida pero se recubre de una capa
adherente de xido que evita el ataque posterior. Si se llega a romper en algn lugar el
recubrimiento de Zn, como este se oxida mas fcil que el Fe, acta como nodo de
sacrificio y el Fe como ctodo. Esto significa que el Fe seguir protegido mientras exista Zn
metlico.

Hojalata
El hierro se recubre de una capa de Sn que evita la corrosin del Fe pues no est en
contacto ni con el oxgeno ni con la humedad.. El Sn se oxida pero se recubre de una capa
adherente de xido que evita el ataque posterior. Si se llega a romper en algn lugar el
recubrimiento de Sn, como este se reduce mas fcil que el Fe, acta como ctodo y el Fe
como nodo. Esto significa que el Fe estar protegido mientras no se rompa en algn lugar
el recubrimiento de Sn.

Sugerencia
Escribir las reacciones que se producen en el hierro galvanizado y en la hojalata
cuando se produce una rotura en el recubrimiento.

METALURGIA EXTRACTIVA DEL HIERRO

Extraccin del mineral de hierro.
El mtodo de la extraccin del mineral de hierro depende del yacimiento en que se
encuentra. Si se encuentra en un yacimiento a cielo abierto la extraccin es fcil, basta con
fragmentar la capa de tierra que lo cubre, mediante explosivos y luego removerla para
llegar al mineral de hierro, el cual se extrae con excavadoras, posteriormente se procede a
transportarlos a las tolvas de almacenamiento.

175

Si se encuentra en un yacimiento profundo, la extraccin se hace ms compleja, pues se

necesita construir tneles para llegar donde se encuentra el mineral y luego, a travs de
montacargas apropiados, transportarlos al exterior, donde se cargan en trenes, a veces,
arrastrados por locomotoras electicas, para llevarlos a las tolvas. Cuando el terreno presenta
baches pronunciados o es imposible transportar el mineral por el suelo, se procede mediante
rieles areos y vagonetas.
Preparacin del mineral de hierro.
El mineral de hierro extrado, trae consigo impurezas (tierra, restos fsiles), denominadas
"ganga", adems posee tamaos variables; y otros aspectos que hacen que el mineral no sea
apto para ser introducido al Alto Horno. Para paliar esto, es necesario someterlo a una serie
de procesos, los que se detallan a continuacin:
Concentracin: los minerales de hierro extrados se concentran, eliminando parte de la
ganga y obteniendo un mineral sobre ms rico en hierro. La concentracin se puede llevar a
cabo mediante los siguientes mtodos:
Por lavado: esta operacin hace posible eliminar las sustancias terrosas que componen la
ganga. Se lleva a cabo haciendo pasar el mineral sobre una cinta transportadora y una
corriente de agua arrastra las sustancias terrosas.
Por separador rotativo magntico: este mtodo hace posible clasificar el mineral en ricos,
pobres y ganga, mediante un tambor giratorio imantado; el mineral cae en este, la parte ms
rica en hierro queda adherida al imn, la ganga cae y a medida q el tambor gira va cayendo
luego el mineral ms pobre que no queda bien adherido a l.
Reduccin de tamao: para ser introducido al Alto Horno, el mineral de hierro debe tener
un tamao adecuado, que depende de cada horno; para ello se lo tritura usando mquinas
destinadas a tal uso, como ser cilindros trituradores, trituradores a rotacin excntrica,
trituradores a mandbula.
Aglomeracin o briquetado: as tambin, el mineral no puede tener un tamao menor del
adecuado, por lo que si es muy pulverulento es necesario aglomerarlo o formar ladrillos o
briquetas. Esto se puede hacer de tres formas: formando una pasta con un cemento, con cal
y/o por absorcin.

176

Calcinacin: he dicho anteriormente que los minerales de hierro formado por carbonatos no
son aptos para su utilizacin en la siderurgia; pero si tomamos en cuenta de que es el nico
mineral disponible, en el rea a tratar, y prepararlo es ms econmico que importar xidos
de hierro, se lo puede utilizar. Para ello es condicin necesaria calcinarlo, antes de su
introduccin al Alto Horno. La calcinacin se realiza al aire libre, no muy utilizada
actualmente, o en horno de cuba.
Fabricacin del mineral de coque.
El coque se obtiene a travs de la destilacin de las hullas grasas. Para su obtencin se
utilizan hornos de diferentes tipos: hornos de coque, de colmena, de coquizacin modernos.
Su principio de trabajo consiste prcticamente en la combustin incompleta de la hulla en
cmaras cerradas, aprovechando los gases (subproductos) para calentar aire.
Las condiciones que debe cumplir un buen coque metalrgico son: 1 debe ser denso; 2
muy poroso; 3 libre de azufre; 4 resistente y poco quebradizo; 5 resistente a la
compresin.
Funciones del Coque en el Alto Horno
Combustible: proveer el calor necesario para la fusin de los xidos de
hierro y fundentes
Reductor:
Generar el CO necesario para reducir indirectamente el mineral (zona debajo de los
1000C)
Reducir directamente con coque (zona de toberas)
Carburante:
Proveer el C que est presente en el Arrabio
Formador de intersticios:
Formar los intersticios por los cuales pasa el gas reductor hacia la parte superior del Horno,
o sea, hace posible la permeabilidad en la zona pastosa.

Extraccin del mineral de caliza.

177

La caliza es muy importante, y en algunas regiones existen sierras formadas casi totalmente
de este mineral.
Su extraccin se realiza a cielo abierto, a travs de excavadoras, luego de hacer algunas
explosiones de dinamita para fragmentar el lugar.
Aire.
El aire se inyecta al alto horno, a travs de toberas, para poder activar la combustin, para
ello debe tener una temperatura de alrededor de 900C, una presin de un poco mas de 1
atm y un volumen adecuado a la cantidad de materia prima que entra.

ALTO HORNO.
Descripcin del aparato.
El Alto Horno es una instalacin de eje vertical de, entre 30 hasta 80 m. y seccin circular
de, entre 10 y 20 m. Est revestido por ladrillos refractarios, llegando a medir, sus paredes,
un dimetro variable a lo largo del horno y hasta 2 m.; por cajas de refrigeracin. Est
forrado con una plancha de acero en sus partes ms expuestas al calor, como el crisol y el
etalaje. Posee una estructura metlica de sostn para la cuba, lo que hace que se pueda
rehacer todo el revestimiento del etalaje, en caso necesario. Es importante destacar que el
Alto horno debe estar construido sobre una base de hormign resistente.
El Alto Horno trabaja de forma continua durante varios aos, y solo se apaga para realizar
mantenimientos. Para calentar un Alto Horno por primera vez se necesita grandes
cantidades de carbn y combustible.
El Alto Horno consta de las siguientes partes:
Plataforma de carga: est situada en la parte superior del Alto Horno, en ella se encuentran:
Aparatos de carga: est constituido por los ascensores, que permiten elevar las materias
primas, de las tolvas de almacenamiento, en de un vagonetas por medio de un plano
inclinado; por el dispositivo de carga o cierre de doble campana, en la cual se descarga

178

de las vagonetas las materias primas que caen en una tolva que tiene como fondo una
pequea campana, la superior, la que luego se deja descender para que la materia prima
baje a una cmara, entre la superior y la inferior, y cuando se haya reunido dos o ms
cargas de la materia prima, la campana inferior se dejas descender, abriendo paso a esta
para que ingrese al Alto Horno(este dispositivo de doble campana permite que los gases no
escapen al exterior del Alto Horno); y por los tubos de escape de gases, estos captan los
gases emitidos por el Alto Horno, y lo conducen a depuradores, los cuales extraen el polvo
que contiene; a recuperadores de calor, que aprovechan la energa calorfica para calentar el
aire que va a ser introducido al Alto Horno.
Tragante: es la parte en la que ingresa la materia prima, despus de haber pasado por el
dispositivo de doble campana.
Cuba: de forma de tronco de cono, su dimetro asciende de arriba hacia abajo. Su forma se
justifica por el aumento de volumen de las materias al reaccionar.
Vientre: es la parte de mayor dimetro, une a la cuba con el etalaje. En este sitio el hierro
empieza a fundirse.
Etalaje: de forma de tronco de cono inversa, su dimetro desciende de arriba hacia abajo.
Su forma permite que el hierro fundido se deslice sin depositarse en ningn lado. Colocado
aproximadamente a 3 m. del piso. Aqu, adems, se encuentra la zona de maniobras
relacionadas con el Alto Horno y se vigilan las toberas de aire, la marcha de combustin, la
colada de arrabio y de escoria.
Crisol: es la parte ms baja del Alto Horno, es como un depsito de arrabio y escoria,
esperando a ser descargados por la piquera y la bigotera , respectivamente. El fondo de este
debe estar construido en ladrillos refractarios de tierra refractaria o de carbn prensado y de
gran tamao.

Resumen del proceso.

La carga (mineral de hierro, caliza y coque) acondicionada se introduce por el tragante, el
aire a la temperatura adecuada (900-1000C) se introduce por la tobera. Mientras la carga

179

desciende a travs del Alto Horno reacciona gracias al calor proporcionado por el aire, que
asciende (las reacciones se explican ms abajo); formndose arrabio (hierro fundido) y
escoria (material indeseable) que se extraen por la piquera y la bigotera.
La extraccin del arrabio por la piquera se denomina colada o sangra, se practica a
intervalos regulares, en unos grandes recipientes, llamados cucharas de colada.
En cuanto a la extraccin de la escoria, sta llega al nivel de la bigotera cuando la cantidad
de arrabio presente en el crisol asciende y las eleva hasta all, alcanzando el nivel de salida.
El escurrimiento de la escoria sigue regularmente, hasta que por efecto de una sangra, este
nivel desciende.

180

Elementos que forman el alto horno

181

Zonas y reacciones.
En calidad de combustible se agrega al alto horno coque que siempre contiene restos de
SiO2 y de azufre.
El coque incandescente, es por naturaleza un reductor enrgico, se estima que representa el
10% de la reduccin que se produce en el alto horno y se realiza en la parte baja donde la
temperatura es muy elevada.
El aire entra al alto horno por las toberas inferiores y en su proximidad se puede formar:
182

a) C + O2

CO2(g)

o bien

b) 2 C + O2(g)

2 CO(g)

A temperaturas mayores de aproximadamente 700C, se formara con mayor facilidad

CO(g).
Por lo tanto en las cercanas de la entrada de aire el coque se convierte preferentemente en
CO(g)

El CO(g) es el principal reductor dentro del alto horno, el 90% del total.
El Fe2O3 procedente de la parte superior del alto horno, encuentra al CO(g) que sube desde
la parte inferior producindose la reduccin del oxido una temperatura de aproximadamente
500C

CO(g) + 3 Fe2O3(s)

2 Fe3O4(s)

+ CO2(g)

Fe3O4(s) + CO(g)

3 FeO(s) + CO2(g)

El FeO formado se reduce en una segunda etapa a Fe. Esto se produce a una temperatura
de aproximadamente los 700 C

FeO + CO(g)

Fe + CO2(g)

Resumiendo, la corriente ascendente de CO reduce al oxido y dejan una masa esponjosa de

metal. Esta serie de reacciones slido-gas da como resultado la reaccin global entre dos
slidos: el mineral y el coque.

183

A partir de los 700C el Fe reducido absorbe una cantidad variable de coque formando una
solucin slida. La reduccin a altas temperaturas se completa con la reduccin de los
xidos por accin del C . El coque incandescente, es por naturaleza un reductor enrgico,
se estima que representa el 10% de la reduccin que se produce en el alto horno y se realiza
en la parte baja donde la temperatura es muy elevada.

A medida que la carga desciende y alcanza la parte ms caliente del horno,

aproximadamente 1600C, el Fe forma gotas lquidas que se renen en el fondo del horno,
en el crisol y que tiene incorporado adems de coque otras sustancias como Si, P, S, Mn
Entretanto la caliza y la dolomita, adems de actuar como fundentes y permitir la fusin a
temperaturas ms bajas que 1535C, temperatura de fusin del Fe, hacen su tarea
purificadora quitando impurezas y formando escoria.
El arrabio que es la parte ms densa se deposita en la parte inferior y sobre el mismo se
deposita la escoria, esta al mismo tiempo protege al arrabio de tomar contacto con el aire
que entra al alto horno y evita la oxidacin del Fe.
Las reacciones ms importantes que dan lugar a la formacin de escoria son:

CaCO3(s)
CaO(s)

CaO(s) + CO2(g)

+ SiO2

6 CaO(s) + P4O10

800-900C

CaSiO3(l)

1200C

2 Ca3(PO4)2

1200C

Si el mineral contiene Al2O3 reacciona con SiO2 para dar

Al2O3 + 3 SiO2

MnO + FeS

MnS + CaO

Al2(SiO3)3

MnS + FeO

SCa + MnO

184

Resumiendo, la escoria esta formada fundamentalmente por:

CaSiO3(l)
Ca3(PO4)3 (l)
SCa (l)
MnO (l)
Al2(SiO3)3 (l)
En el arrabio estn presentes impurezas

Se admite que el MnO y SiO2 se reducen por accin del coque.

2MnO + C

2Mn + CO2(g)

1400C

SiO2 + C

Si + CO2(g)

1400C

La composicin del arrabio es aproximadamente:

Temperatura final :1350
% Carbono : 4 a 4,6
%Silicio

: 0,45

Manganeso : 0,5
Fsforo

: 0,07

Azufre

: 0,025

185

CONVERTIDORES LD
(BOF Basic Oxigen furnace)
LD fabricas austriacas en las ciudades de Linz y Donawitz
En los convertidores, rpidamente se convierte el arrabio y chatarra en acero de una
determinada concentracin de Carbono y a una dada temperatura.
Este convertidor u horno, tiene forma de barril, abierto en la parte superior, recubierto
interiormente con material refractario y puede rotar sobre un eje horizontal.
El propsito de este proceso es reducir el % de C de 4,5% a menos del 1%, usualmente
0,1%, reducir o controlar el contenido de Si, Mn, S y P y finalmente

aumentar la

temperatura dentro del convertidor hasta aproximadamente 1635C.

Las cantidades de arrabio, chatarra y fundentes con que se carga el convertidor varan de
acuerdo a la temperatura y la composicin qumica del acero que se desea obtener.

186

Materias primas
Las materias primas que se usan en el convertidor son:
Arrabio
Acero de deshecho
Chatarra
Fundentes
La composicin del arrabio ya se vio con anterioridad y lo que se hace en el convertidor es
un cambio de la composicin qumica del mismo para llegar al acero.

ARRABIO

ACERO

Temperatura Final

1350C

1650C

%C

4 a 4,6

0,05

%Si

0,45

0,02

%Mn

0,5

0,3

%P

0,07

0,015

%S

0,025

0,01

La energa requerida para fundir los fundentes y la chatarra es provista por la oxidacin de
varios elementos presentes en los materiales con que se carga el convertidor.
La mayor cantidad de Si, P, Mn y C los provee el arrabio y en muy poca cantidad la
chatarra. producindose una rpida oxidacin de estos elementos, liberndose una gran
cantidad de energa en forma de calor que mantiene la temperatura del horno en el valor de
aproximadamente 1635C ..
Los fundentes utilizados son fundamentalmente CaO y MgO que se obtienen por
descomposicin trmica de los carbonatos.

187

Oxgeno
El oxgeno entra por una lanza refrigerada al convertidor. El oxigeno es de una pureza de
99,8%. Entra a una velocidad supersnica sin estar sumergida dentro del contenido del
convertidor. El proceso dura entre 13 a 25minutos y en promedio 20 minutos.

Reacciones de refinacin en el convertidor

En el proceso las impurezas disueltas en el arrabio, como C, Si, Mn y P son eliminadas por
oxidacin para producir el acero lquido. De las reacciones de oxidacin resulta la
formacin de CO, CO2, SiO2, MnO, FeO y P2O5. El Si y P forman xidos que en
combinacin con los fundentes forman silicatos y fosfatos que junto con los xidos de
MnO, FeO y los fundentes forman una escoria lquida a la temperatura del convertidor.
Cuando el flujo de oxgeno termina, la escoria flota en la superficie del acero.
El S no es oxidado con facilidad puesto que el oxgeno tiene mayor afinidad con el Fe y en
general la mayor cantidad de S se elimina ya sea en el alto horno o en una etapa posterior
de desulfurado que se realiza en un reactor antes de llegar al convertidor

188

COBRE, PLATA, ORO

Tienen las propiedades caractersticas de los metales, es decir: maleabilidad, ductilidad y
alta conductividad elctrica y trmica.
El Cu acta con nmeros de oxidacin +1 y +2, la Ag con nmero de oxidacin +1 y el Au
con nmero de oxidacin +1 y +3. Son metales pco activos, es decir no se oxidan
fcilmente, este es el motivo por el cual son los metales favoritos para acuar monedas.
Los metales son apreciados en la industria electrnica por su alta conductividad elctrica.
La Ag tiene la conductividad elctrica ms alta de todos los elementos puros, pero el Cu y
el Au se usan ms frecuentemente,, El Cu porque es barato y el Au porque se corroe menos
que la Ag. La aplicacin ms importante del Au es en las reservas monetarias de las
naciones de todo el mundo.
Si bien son resistentes a la oxidacin por accin del aire, el Cu y el bronce (aleacin de Cu
y Sn) se corroe lentamente en aire hmedo tomando una coloracin verde debido a la
formacin de carbonato bsico de cobre.

2Cu(s) + H2O + CO2(g) + O2(g)

Cu2(OH)2CO3(s)

Este carbonato forma una pelcula fuertemente adherida que evita la corrosin posterior.
La Ag no se oxida por accin del aire, pero si hay compuestos de azufre en el mismo, se
pone negra debido a la formacin de Ag2S.

ZN, CADMIO, MERCURIO

Comparativamente estos elementos tienen menores puntos de fusin y ebullicin
comparado con otros metales, esto probablemente puede atribuirse a un enlace metlico
dbil, en el que solo participan los electrones ns2, a tal punto que el Hg es lquido a
temperatura ambiente.
El nmero de oxidacin del Zn, Cd y Hg es +2 y el Hg forma un in diatmico Hg22+
Con una unin covalente entre los dos tomos de metal.
El Zn y Cd desplazan al in hidrgeno de solucin acuosa desprendiendo hidrgeno
gaseoso, cosa que no sucede con el Hg. Otra diferencia es que el Hg tiene poca tendencia a
189

combinarse con el oxgeno y forma compuestos muy poco solubles en agua y cuando lo
hacen, en solucin no dan iones. Ejemplo HgCl2
El Zn se utiliza fundamentalmente para la fabricacin del hierro galvanizado y para la
formacin de otras aleaciones como el latn. Esta aleacin contiene Zn y Cu y pequeas
cantidades de Sn, Pb y Fe.
El Cd se lo utiliza para aleaciones para rodamientos, fabricacin de celdas galvnicas y
para algunos usos para recubrir el Fe.
El Hg se lo utiliza en termmetros, barmetros, reguladores de presin de gases y como
interruptor elctrico.
Las aleaciones de Hg se llaman amalgamas, pueden hacerse con casi todos los metales y
algunas tienen importancia comercial.
La acumulacin de Hg en el cuerpo afecta el sistema nervioso y causa daos cerebrales
irreversibles. Es un veneno. Se debe a la gran afinidad con el azufre e interfiere con las
enzimas que contienen a dicho elemento. Al estado libre es ms peligroso como vapor. En
las industrias que se usa Hg, la concentracin en el vapor, muchas veces sobrepasa los
valores permitidos. (0,05 mg Hg.m-3).
El Cd tambin es un veneno poderoso. Al igual que el Hg produce envenenamiento. Esto es
debido a la sustitucin del Zn en el mecanismo de algunas enzimas. La preocupacin del
envenenamiento por Cd ha aumentado puesto que siempre se encuentra algo de Cd
acompaando al Zn y este se usa en muchos procesos industriales.

190

DIAGRAMAS DE FASES
La idea de este apunte es introducir a los alumnos de los primeros aos de Ingeniera en el
conocimiento de diagramas que corresponden a sistemas sencillos en los que pueden
coexistir en equilibrio ms de un componente y diferentes fases.
Estos diagramas, en los que se representa generalmente temperatura en funcin de la
composicin del sistema, tiene aplicaciones muy concretas: obtencin de aleaciones de
composicin y propiedades definidas, mezclas de lquidos parcialmente miscibles,
destilacin de componentes voltiles, etc.
Para encarar los diagramas es necesario recordar los siguientes conceptos:
El primero es el llamado fase, el cual se define como la parte de un sistema que en su
totalidad es uniforme considerada fsica y qumicamente.
Una fase puede consistir en cierta cantidad, grande o pequea de materia, que puede estar
en una sola porcin o dividida en diferentes porciones ms pequeas. De esta forma, el
hielo representa una fase, tanto si est en un solo bloque como dividido en trozos pequeos
El segundo es el nmero de fases ( F ) . Dada la completa miscibilidad de todos los gases,
slo existe una fase en todos los sistemas gaseosos. Algunos lquidos son inmiscibles unos
en otros y, por tanto, pueden existir diferentes fases lquidas en un sistema en equilibrio.
Los diferentes slidos, tanto si tienen diferente composicin qumica, como si tienen la
misma composicin pero con diferente estructura cristalina, constituyen, diferentes fases.
El tercero es el nmero de componentes, que se representan por C y se define como el
menor nmero de especies qumicas diferentes e independientes necesario para describir la
composicin de cada una de las diferentes fases del sistema.
La composicin de una disolucin de azcar en agua, por ejemplo, se describe
especificando que estn presentes azcar y agua. Existen dos componentes. Si esta
disolucin se enfra puede comenzar a separarse una fase formada por azcar slido. De

191

acuerdo con la definicin, el sistema tambin tendr dos componentes, si bien la fase slida
estar formada tan solo por una especie qumica.

1.-Sistemas de un componente.(Sustancias puras)

Para caracterizar completamente estos sistemas es necesario especificar

P(presin) y

T(temperatura). Estas son propiedades intensivas del sistema y conocindolas se pueden

determinar, de tablas, todas las dems propiedades intensivas del sistema.
Por ejemplo, un sistema de una sola fase y un solo componente tiene muchas propiedades
intensivas. Para describir exactamente el estado de un sistema tan sencillo, se pueden medir
y conocer valores de muchas propiedades; esto es, se pueden conocer su presin,
temperatura, densidad, ndice de refraccin, calor especfico y as sucesivamente. Sin
embargo, la experiencia ha enseado que no es necesario especificar todas estas
propiedades para caracterizar propiamente al sistema. Todas las propiedades intensivas de
una sustancia pura, agua lquida por ejemplo, estn determinadas si lo estn la temperatura
y la presin. En lugar de temperatura y presin, se podran haber fijado otras dos
propiedades cualesquiera y de nuevo se encontrara que el estado de la sustancia estara
perfectamente determinado. Por lo tanto, slo se requiere fijar arbitrariamente unas pocas
propiedades intensivas de un sistema para definir completamente el mismo. Para las
sustancias puras se obtienen diagramas que se representan cualitativamente por lo
siguiente:

192

Figura 1

En el diagrama se pueden diferenciar las siguientes zonas:

Zonas:
1) L(lquida) , S (slida) , G(gas). En estas zonas esta presente una sola fase.
Ejemplo: Para una dada P se debe conocer tambin la T para poder ubicar el sistema dentro
del diagrama de fases. Si se desconoce la T del sistema podra ser cualquiera dentro de las
zonas de slido, lquido o gas.

2) Sobre las curvas, hay dos fases en equilibrio.

193

Si existe, por ejemplo, equilibrio lquido-slido a una P, automticamente queda fijada la

temperatura. Es decir, determinando una variable, est caracterizado el sistema. En el punto
triple hay tres fases en equilibrio.
Hay una sola P y T para las cuales las tres fases del sistema estn en equilibrio. Estos
valores estn tabulados para cada sistema.
Como conclusin podemos decir que si bien para caracterizar estos sistemas hay que saber
la P y la T, en algunos casos una est relacionada con la otra.
Al menor nmero de propiedades intensivas que hay que especificar para conocer los
valores de todas las dems variables intensivas se lo denomina grados de libertad.
En el caso planteado, en las zonas L, S, G los grados de libertad son 2, sobre las curvas 1 y
en el punto triple cero.

2.- Regla de las fases

Permite calcular matemticamente los grados de libertad del sistema en sus distintos
estados
Williard Gibbs en 1878 demostr mediante consideraciones termodinmicas, que escapan a
los alcances de este curso, que para un sistema dado:

= C- F +2

: grados de libertad
F : nmero de fases
C : componentes

Si se aplica la regla de las fases a estos sistemas se tiene:

Para las zonas L , S , G , se tiene una sola fase, por lo tanto es 2
Sobre las curvas el nmero de fases es dos, por lo tanto es 1.
En el punto o hay tres fases, por lo tanto es 0.
194

SUGERENCIA : Aplicar la regle de las fases en los diagramas de destilacin vistos en

Qumica I

3.- Sistemas Condensados

Son aquellos en los que se estudian equilibrios lquido -slido, no se tiene en cuenta en la
prctica la fase vapor y se fija una presin arbitraria constante, generalmente 1 atm. Se
realizan entonces estudios experimentales con recipientes abiertos a la atmsfera. Para un
sistema slido-lquido, el efecto de la presin es relativamente pequeo y as los resultados
a la presin atmosfrica son muy poco diferentes de los que se obtendran si el sistema
estuviera en equilibrio con el vapor. Se conocen equilibrios slido -lquido de varios tipos
y de diferentes grados de complejidad.
A continuacin se describirn algunos de los casos simples ms importantes para sistemas
de dos componentes. Para estos sistemas de dos componentes, adems de la P y la T, hay
que tener en cuenta la composicin del mismo para poderlo caracterizar en forma completa.

3.1- Sistemas donde se separan una serie continua de soluciones

slidas
En este tipo de sistemas al estado slido se separa una solucin slida en todo el rango de
composiciones.
Experimentalmente se determina la curva de enfriamiento, llamado tambin anlisis
trmico.

Para obtener la curva de enfriamiento se procede de la siguiente manera:

Fusin
masa A(s) + masa B(s)

Enfriar
Sn (solucin) lquida de A+B

Sn slida de A+B

195

La curva de enfriamiento obtenida resulta:

Figura 2

Esta curva de enfriamiento es para una dada composicin, si esto se repite para varias
composiciones

se

obtiene

el

diagrama

de

fases

correspondiente.

196

Figura 3

La fig. 3 es un diagrama de equilibrio caracterstico del tipo en el que los puntos de

solidificacin de todas las mezclas estn entre los puntos de solidificacin de los dos
componentes A y B puros. La curva superior (de liquido), indica la composicin de la fase
liquida en equilibrio con la solucin slida, cuya composicin est dada por el punto
correspondiente en la curva inferior (de slido). A cualquier temperatura t, por ejemplo, el
liquido representado por el punto y est en equilibrio con la solucin slida z; es evidente
que la composicin de la fase slida cambia continuamente con la del liquido del cual se
separa.
Si se enfra el lquido representado por el punto 1, la solidificacin comienza en y
(temperatura t) y la composicin de la fase slida que se separa est dada por z. A medida
que el enfriamiento contina, la composicin total del sistema est representada por puntos
de la lnea verticales entre y y z'; stos representan mezclas de soluciones lquidas y
soluciones slidas cuyas composiciones estn dadas por los puntos correspondientes en las
197

curvas de lquido y de slido. La composicin del lquido cambia en forma continua desde
y a y', mientras que al mismo tiempo la del slido cambia de z a z'. Se notar que si el
sistema debe permanecer en equilibrio durante el enfriamiento, las composiciones de las
fases lquida y slida deben cambiar en forma continua. Cuando la composicin del lquido
alcanza el punto y', a la temperatura t', la fase slida con la que est en equilibrio, es decir
z', tiene la misma composicin que el lquido original. En otras palabras, a esta temperatura
la solidificacin es completa, y z's representa el enfriamiento del slido. Por lo tanto, la
separacin del slido comienza en y, y es completa en z'; por esta razn la curva de lquido
se denomina algunas veces curva de punto de congelacin, mientras que la curva de slido
se llama curva de punto de fusin. Cuando se enfra el lquido 1, el slido se separa primero
en el punto de congelacin t; por otra parte, cuando se ,calienta el slido s de la misma
composicin, el lquido aparece primero en el punto de fusin t'. En este diagrama se
cumple tambin la regla de palanca inversa ya aplicada en el curso de Qumica I a los
diagramas de destilacin.
Aplicando la regla de las fases en las distintas zonas del diagrama se tiene:
Zona de solucin lquida o de solucin slida:
C=2

F=1

= 2 - 1 +2 = 3 es decir tres grados de libertad, P , T y composicin del

sistema
Sobre las curvas y dentro de las mismas:
C=2

F=2

= 2 2 +2 = 2

es decir grados de libertad dos. P y T ; o T y

composicin de la solucin lquida o slida ; o P y composicin de la solucin slida o

lquida.

198

3.2.-Sistemas donde se separan fases slidas de componentes

puros.
Si se enfra una solucin lquida de dos componentes, A y B, a una dada temperatura
comienza a separarse un slido puro, A o B, dependiendo de la composicin inicial del
sistema. Esto se puede esquematizar de acuerdo a lo siguiente:
Fusin
mA(s)+mB(s)

Enfriar
Sn lq. de A+B

slido A puro o slido B puro+ Sn lq. A+B

Experimentalmente se determina la curva de enfriamiento. La forma cualitativa de la

misma es:

Figura 4

Se pueden diferenciar las siguientes zonas:

La solucin lquida de (A + B), al ser enfriada va disminuyendo su T hasta alcanzar el
punto m . A esa temperatura aparece la primera partcula de slido puro, A o B, por

199

ejemplo A puro, hay equilibrio entre la solucin lquida de (A + B) y el slido A puro. Este
es el punto de congelacin de la solucin lquida de (A + B).
Que el slido puro que aparece sea A o B depende de la composicin inicial del sistema.

Si se aplica la regla de las fases en esta zona tenemos:

En cualquier estado, que no incluya el punto m, C = 2 F = 1 por lo tanto = 3
En el punto m, C = F = 2 por lo tanto

=2

Si se sigue enfriando el sistema su temperatura disminuye, pero a una velocidad menor

puesto que al solidificar A se libera calor.
A lo largo de esta zona hay equilibrio entre la solucin lquida (A + B) y el slido A puro,
al llegar a la T correspondiente al punto r, aparece la primera partcula de slido B puro,
teniendo ahora en equilibrio la solucin lquida (A + B), slido A puro y slido B puro.

Si se aplica la regla de las fases a esta zona se tiene:

En cualquier estado que no incluya el punto r , C = F = 2 por lo tanto
En el punto r, C = 2 ; F = 3 por lo tanto

=2

= 1. Es decir que hay una sola T a la cual

pueden existir las tres fases en equilibrio.

A esta temperatura se la denomina temperatura eutctica.

Si se sigue enfriando el sistema, la T (te) se mantiene constante mientras estn las tres fases
en equilibrio puesto que

=1

Va disminuyendo la masa de solucin lquida (A + B) y va aumentando la masa de slidos

puros, A y B.
Al alcanzar el extremo final de la recta horizontal, se tiene la ltima gota de lquido y a
partir del mismo, si se sigue enfriando, se tiene un sistema heterogneo formado por dos
slidos puros, A y B.
Se hace notar que la temperatura eutctica es la temperatura ms baja a la que es posible la
existencia de lquido.

200

Como se dijo anteriormente, esta curva de enfriamiento es para una dada composicin. Si
se la determina para varias composiciones se tiene el siguiente diagrama:

Figura 5

La curva de enfriamiento 3 (figura 5a) corresponde a la mezcla eutctica.

Resumiendo, al enfriar una solucin lquida de (A + B) de esa composicin se separan
conjuntamente los slidos puros A y B, y como

= 1 la temperatura se mantiene constante

como si fuera una sustancia pura mientras estn presentes las tres fases.

Si se analiza el diagrama completo (figura 5b ) tenemos:

201

Figura 6
Se da el nombre de curva de liquido, a la curva que representa la composicin de la fase
lquida en equilibrio con el slido AC y BC. Correspondientemente, la composicin del
slido se indica en la curva de slido, AaC y BbC
Los puntos A y B son los puntos de congelacin de los componentes puros; la adicin de B
a A hace descender el punto de congelacin a lo largo de AC y, anlogamente, si se agrega
A a B el punto de congelacin del ltimo desciende a lo largo de BC.
Si el punto de congelacin y la composicin de una mezcla dada son tales que
corresponden a la curva AC, el slido que se separa es A puro; por otra parte, si el sistema
que congela est representado por un punto situado sobre BC, se separa del lquido el slido
B puro.
Se puede considerar que las curvas AC y BC representan las condiciones de temperatura
bajo las cuales estn en equilibrio fases lquidas de varias composiciones con la fase slida
A o la fase slida B, respectivamente.
En el punto C, donde se encuentran las curvas AC y BC, ambos slidos A y B deben estar
en equilibrio con la fase lquida. En consecuencia, hay tres fases presentes y como el

202

sistema es de dos componentes, puede haber slo un grado de libertad, de acuerdo con la
regla de las fases; F = 3 , C = 2 y, por tanto, , = 2 -3 + 2 = 1.
Para un sistema condensado, como el diagrama se realiza a P constante el nico grado de
libertad es la P, esto significa que el solo hecho de que existan dos fases slidas A y B en
equilibrio con el lquido, a una dada presin, define completamente el punto C, hay as una
sola temperatura a la cual este equilibrio es posible, tal como lo indica el diagrama de fases.
El punto C, donde se encuentran las curvas de puntos de solidificacin AC y BC es la
menor temperatura a la cual cualquier mezcla lquida puede estar en equilibrio con los
slidos A o B; por consiguiente, es la temperatura ms baja a la cual se funde cualquier
mezcla de A y B slidos. Por esta razn, el punto C ha sido llamado el punto eutctico
(griego: de fcil fusin). Es la temperatura ms baja a la que es posible la existencia de fase
lquida para el sistema dado a una presin arbitraria. La lnea al eje del componente A puro
y al componente B puro se denomina horizonte eutctico y sobre l no se puede aplicar la
regla de la palanca.
Si bien los componentes utilizados en el ejemplo son metales, se puede aplicar a sales, o un
metal y otro no metal o a compuestos orgnicos.
Por medio del diagrama de fases es posible predecir el comportamiento de cualquier
sistema por calentamiento o enfriamiento.
Considrese, con fines ilustrativos, un sistema cuya composicin est representada por la
lnea ls (figura 6) ; l representa el sistema por encima de su punto de congelacin, cuando
existe solamente la fase lquida, y s el mismo sistema completamente solidificado, puesto
que est por debajo de la temperatura eutctica. Si se enfra el lquido l, no se separa ningn
slido hasta que se alcanza la temperatura correspondiente al punto m, en la curva BC de
puntos de congelacin; a esta temperatura comienza a depositarse slido B puro como lo
indica la lnea de unin mv. A medida que la temperatura continua descendiendo, el estado
del sistema como un todo est representado por puntos que se encuentran entre m y r, ya
que la cantidad total de A y B en las distintas fases permanece constante. Tales puntos, de
los cuales puede elegirse n como ejemplo, indican mezclas de slido B puro y de un lquido
cuya composicin vara, hacindose relativamente ms rico en A a medida que la
temperatura baja. En el punto n, a la temperatura t, la composicin de la fase lquida est

203

dada por el valor leido en el eje x que corresponde al punto p, mientras que el slido
consiste en B puro, como lo indica la composicin correspondiente al punto q (100% B ).
La relacin entre la cantidad del slido B puro y la de la solucin lquida de A + B, es igual
a la relacin entre las distancias np y nq respectivamente (Regla de la Palanca Inversa).
Es evidente que a medida que la temperatura baja de m a r, la composicin de la fase
lquida debe variar de manera correspondiente de m a C, separndose todo el tiempo el
slido B puro. Cuando se alcanza la temperatura eutctica en r, comienza a separarse el
segundo slido A, adems de B; ahora la temperatura debe permanecer constante hasta que
se haya solidificado todo el lquido, la regla de las fases indica qu existe slo una
temperatura a la cual el lquido puede estar en equilibrio con dos fases slidas. Esto est
indicado por la lnea de unin que pasa por Cy se extiende entre los ejes verticales. Cuando
todo el sistema se ha solidificado completamente, la temperatura de los slidos puros, A y
B mezclados, disminuye.
Si se calienta el slido s hasta que se funda completamente, los cambios descritos ms
arriba se producen exactamente en el orden inverso.
Si el lquido originario l se encuentra a la izquierda del punto eutctico, es decir, si fuera
ms rico en el componente A, se habra producido, por enfriamiento, una serie similar de
cambios. Sin embargo, en este caso se separara primero A puro slido; la temperatura
continuara descendiendo mientras cambia la composicin del lquido, hasta llegar al punto
eutctico. Se depositar luego el segundo slido B puro y nuevamente la temperatura
permanecera constante hasta que el sistema fuera completamente slido.
En el caso particular que la composicin del lquido l coincida exactamente con la del
punto eutctico, se separa slido por enfriamiento solamente cuando se alcanza la
temperatura eutctica en C. Las dos fases slidas A y B se depositan simultneamente, y la
temperatura permanece constante hasta que el lquido desaparece. El examen microscpico
indica que el slido de composicin eutctica consiste en pequeos cristales individuales de
los dos componentes en una mezcla al azar.
SUGERENCIA : Teniendo en cuenta lo aplicado en la curva de enfriamiento calcular
los grados de libertad en las distintas zonas del diagrama.

204

3.3.- Los dos componentes forman un compuesto slido

Si los componentes A y B reaccionan entre si tenemos :
nA(s) + mB(s) Fusion nA(l)+mB(l)

AnBm(l) + Sn lq.

Para ejemplificar el tratamiento, supongamos que el compuesto que se forma responde a la

frmula AB2En este caso se tiene:
A(s) + B(s)

Fusion

A(l) + B(l)

AB2(l)

Las mezclas formadas pueden ser:

2 n moles de A> n moles de B ; el sistema esta formado por AB y exceso de A
2 n moles de A< n moles de B ; el sistema esta formado por AB y exceso de B
2 n moles de A = n moles de B ; el sistema esta formado solo por AB2
Si los componentes A y B forman un compuesto estable AB, el diagrama de fases obtenido
al representar los resultados de un anlisis trmico es del tipo indicado en la figura

205

Figura 7
Adems de las ramas AC y BE, que representan las composiciones de los lquidos en
equilibrio con los slidos A y B respectivamente a diferentes temperaturas, hay una porcin
central CDE que sube hasta un mximo. Esta porcin del diagrama de fases da las
condiciones de equilibrio de sistemas lquidos con el compuesto slido AB; de acuerdo con
la teora y con la experiencia, el mximo D de la curva se produce cuando la composicin
del lquido es idntica a la del compuesto formado, en este caso AB.
El punto D', situado verticalmente debajo de D, marca la relacin del compuesto entre A
puro y B puro en el eje de las composiciones moleculares. En consecuencia, en base a la
posicin del mximo D es posible deducir, sin necesidad de un anlisis qumico, la frmula
del compuesto slido que se separa de la fase lquida a lo largo de la curva CDE.
Puesto que el lquido en el punto mximo D tiene la misma composicin que el slido con
el cual est en equilibrio, la temperatura correspondiente a D es en realidad el punto de
fusin del compuesto. Se notar que a la temperatura D el sistema de dos componentes se
ha transformado en un sistema de un componente, siendo ste el compuesto AB; en

206

consecuencia, la temperatura en D es tan definida como lo son los puntos de fusin de los
componentes A y B puros. El punto de fusin del compuesto puede estar por encima, por
debajo o entre los puntos de fusin de los dos componentes por separado; se conocen bien
ejemplos de los tres tipos.
Si el compuesto formado es del tipo AnBm, en base a la posicin del punto D, sobre el eje
de las abscisas se puede determinar la relacin entre el nmero de moles de A y de B en el
compuesto AnBm formado.
Es evidente que hay ahora dos puntos eutcticos que son C y E; en el primero se depositan
los slidos A puro y AB puro, mientras que en el ltimo las fases slidas son B puro y AB
puro. Se pueden entender mejor los detalles del diagrama de fases si se lo considera
formado por dos diagramas del tipo eutctico simple colocados uno al lado del otro. Hacia
la izquierda de la lnea divisoria DD' en la figura da las condiciones de equilibrio de las
fases slido -lquido del sistema de dos componentes A y AB, siendo Del punto
correspondiente a 100% de AB y 0% de A, mientras que a la derecha de la lnea los dos
componentes son AB y B, siendo el punto Del 100% de AB y 0% de B. Los detalles en
cada parte del diagrama corresponden exactamente a los vistos en 3.2.- y teniendo en
cuenta estos hechos resulta sencillo determinar el comportamiento de cualquier lquido por
enfriamiento, o de cualquier mezcla de slidos cuando se calienta.
Sobre ambos horizontes eutcticos no se puede aplicar la regla de la palanca.

SUGERENCIA : Aplicar la regla de las fases en las distintas zonas del diagrama.

3.4.- Soluciones slidas parcialmente miscibles

Sucede frecuentemente que dos sustancias pueden formar soluciones slidas entre s slo en
cantidad limitada. El slido A puede disolver una cierta cantidad de slido B para formar
una sola solucin y, anlogamente, el slido B puede disolver una cantidad limitada de A,
pero si se exceden estas concentraciones y dependiendo de la temperatura, se tiene sistemas
que pueden estar formados por dos soluciones slidas, o por dos soluciones slidas y una
solucin lquida en equilibrio, o por una solucin slida y una solucin lquida en
equilibrio. A las soluciones de A en B y B en A se las denomina soluciones conjugadas

207

De las curvas de enfriamiento se obtienen cualitativamente grficos del tipo:

Figura 8

En la fig. 8 AC y BC son las curvas de lquido y AD y BE son las curvas de slido

correspondientes; a lo largo de AD las fases slidas pueden ser consideradas como
soluciones de B en un exceso de A (tipo S1), y a lo largo de BE las soluciones slidas son
le A en un exceso de B (tipo S2). Todos los puntos a lo largo de la lnea DCE,(horizonte
eutctico)excepto los extremos D y E, representan mezclas de las soluciones slidas
conjugadas S1 y S2 de composicin D y E respectivamente en equilibrio con una solucin
lquida de composicin C.

208

As como las composiciones de dos soluciones lquidas conjugadas varan con la

temperatura, lo mismo ocurre con las soluciones slidas conjugadas. Esta variacin est
indicada por las curvas DF y EG.

Si se enfra una solucin lquida de (A + B) desde el punto l, al alcanzar el punto m, aparece

la primera partcula de slido. Este slido es una solucin slida de A en B (S2) y su
composicin se determina bajando una perpendicular desde el punto n hasta el eje de las
abscisas. La temperatura a la cual aparece la primera partcula de solucin slida es la
temperatura de congelacin del sistema.
Si se sigue enfriando, al alcanzar el punto p se separa la solucin slida S1. Aqu se
establece un equilibrio entre las dos soluciones slidas S1 y S2 de composicin D y E
respectivamente y la solucin lquida de composicin C. La temperatura se mantiene
constante mientras estn presentes las tres fases. Si se sigue enfriando, cuando no hay ms
lquido se alcanza el punto s donde estn presentes dos soluciones slidas conjugadas, S1 y
S2 de composiciones q y r respectivamente.
Sobre el horizonte eutctico no se puede aplicar la regla de la palanca.

SUGERENCIA : aplicar la regla de las fases a las distintas zonas del diagrama.

209