INDUSTRIA QUIMICA

INTRODUCCION
Durante la produccin o empleo industrial de sustancias qumicas tcnicamente
fundamentales, pueden originarse prdidas
econmicas por concepto de la
corrosin, al constituir stas un medio agresivo importante.
Entre estas sustancias son los cidos, los lcalis, las sales y sus soluciones , los
gases y algunos compuestos orgnicos los que gozan de mayor importancia desde el
punto de vista de la corrosin en la industria qumica, sin olvidarse de que
tambin las aguas, los suelos y la atmsfera juegan su papel en este sentido.
De acuerdo con esto, la gama de problemas a analizar es amplia y sera imposible
acometerlos en el marco de una gua informativa, por lo que se traza como
objetivo tratar nicamente aquellos relacionados directamente con el flujo
tecnolgico, pretendiendo solamente abarcar a los ms generales.
Por ltimo, en este artculo se emplea la nomenclatura alemana para la
designacin de los diferentes tipos de aceros, por ser ms explicativa de la
composicin qumica del material.

PROBLEMAS
QUIMICA

DE

CORROSION

EN

LA

INDUSTRIA

PROBLEMAS DE CORROSION POR ACIDOS

CORROSION EN ACIDO SULFURICO CONCENTRADO Y DILUIDO:

Es el cido sulfrico una importante materia prima para la industria qumica

tanto orgnica como inorgnica, incluyendo la refinacin de petrleo y la
petroqumica, siendo para muchos procesos una sustancia insustituible.
El cido sulfrico se disocia completamente, as soluciones por debajo del 10%
se encuentran perfectamente disociadas en sus iones. Con el aumento de su
concentracin disminuye su conductividad equivalente. A su fuerte disociacin se
debe que a concentraciones de entre el 40 - 80% an se experimente gran
agresividad corrosiva.

El cido sulfrico diludo tiene carcter reductor si se encuentra en una

concentracin entre el 0 - 65% a cualquier temperatura y de 65 - 85% en fro,
mientras que a mayores temperaturas y hasta la temperaura de ebullicin tiene
carcter oxidante a concentraciones de 65 - 85% y entre 85 - 100% a cualquier
temperatura.
El potencial redox del cido puro a cualquier concentracin viene dado por el
equilibrio entre el hidrgeno y sus iones. La corrosin de los metales en cido
sulfrico es siempre por debajo del potencial de activacin del hidrgeno. En
presencia de medios oxidantes no solamente es la concentracin de hidrgeno la
que determina el potencial, sino el potencial redox producto de la capacidad
oxidativa del medio oxidante, por ejemplo del oxgeno.
El empleo de los aceros no aleados esta limitado solamente a grandes
concentraciones del cido y a temperaturas por debajo de los 40 C. Con el
aumento de la temperatura la corrosin se acelera mucho. A concentraciones del
cido sulfrico del orden de 0,005 - 0,01% se detecta ya una corrosin importante.
Por sobre concentraciones del 65% los aceros no aleados apenas se corroen al
formar una capa superficial protectora de sulfato de hierro. Con el aumento de la
velocidad del flujo disminuye la capacidad protectora del sulfato de hierro (ver
figuras 1 y 2).
La presencia del oxgeno coadyuva a la corrosin del acero no aleado ; as por
ejemplo, a una temperatura de 20 C, en H2SO4 al 6% con la entrada del oxgeno
la velocidad de corrosin se incrementa desde 0,8 mm/ao hasta diez veces ms.
Adiciones de Fe2(SO4)3, CuSO4, K2Cr2O7, H2O y SO2 incrementan la velocidad
de corrosin , mientras que las de carbamida, xantgenos de sustitucin,
alcaloides, formaldehdo y urotropina actan como inhibidores. Otra posibilidad
de disminuir la corrosividad del sulfrico, principalmente a temperaturas
elevadas, es con la pasivacin andica. De esa forma la velocidad de corrosin se
puede disminuir desde 1,75 hasta 0,03 mm/ao como es el caso del cido al 85% a
40 C. La presencia de halgenos es la causa frecuente de corrosin picadura.
El hierro fundido en general es ms resistente a la corrosin en cido sulfrico
que el acero no aleado. El hierro con grafito nodular o laminar no se diferencian
uno del otro en este aspecto. La fundicin con menos del 1,5 % de silicio est en
ventaja con respecto a la que contiene ms del 2 %. El H2SO4 diludo ataca
fuertemente al hierro fundido, an cuando la ferrita y la perlita se deshacen . La
capa residual de grafito frena el avance de la corrosin, pero no la detiene
completamente . A concentraciones del cido superiores al 90 % la velocidad de
corrosin a temperatura de ebullicin queda dentro de lmites tcnicamente
admisibles. As, por ejemplo, la velocidad de corrosin del hierro nodular en
H2SO4 al 93,4 % a 50 C es de 0,45 mm/ao; mientras que a 99,6 % y a 121 C,
es solamente de 0,103 m/ao.

Las fundiciones de ferrosilicio tienen una buena resistencia a la corrosin en un

amplio margen. El sulfato de cobre, dicromato de potasio, cloruro de sodio,

sulfato de amonio y el disulfito de sodio acentan la corrosin. Las fundiciones de

silicio pueden ser empleadas en todas las concentraciones y a todas las
temperaturas en las cuales la capa protectora producida ( SiO2 )
no se
elimine por las condiciones especficas de la operacin industrial ( vibraciones,
erosin, etc ), o que su formacin quede restringida.
Los aceros inoxidables deben su capacidad de resistencia a la corrosin a la
formacin superficial de una pelcula pasiva. Esta pelcula, no solamente para su
formacin, sino tambin para su conservacin, necesita la presencia continua en
solucin de sustancias oxidantes o de iones Fe(III) Cu(II). La presencia de
halogenuros rompe esta pelcula pasiva a concentraciones superiores de 30 ppm.
El oxgeno disminuye la resistencia a la corrosin en su estado activo. Sin
embargo, al mismo tiempo, con sto el rango de pasividad se traslada hacia
valores de mayor concentracin y temperatura.
El H2SO4 adems de la corrosin uniforme, tambien produce:
-

Corrosin Bajo Tensin. Principalmente en el rango entre los 50 C

y el punto de ebullicin y a un rango de concentraciones de entre el
20 - 80 %.

Corrosin Intercristalina. Fundamentalmente a concentraciones de

0,5 % y mayores, as como a pH de entre 2 - 3 a una temperatura de 20
C.

Corrosin por Resquicios: Entre loa aceros austenticos al cromonquel solamente los aleados con cobre pueden ser empleados en
amplios rangos de concentracin y de temperatura con una resistencia
satisfactoria. Los aceros inoxidables ferrticos ( por ejemplo, los
X10Cr13, X8CrTi y el X8CrMoTi17 ), pueden ser utilizados, al igual
que los aceros no aleados , pero son susceptibles a la corrosin bajo
tensin. Los austenticos ( por ejemplo, X8CrNiTi 18/8, el X8CrNiMoTi
18/11, as como el bajo en nquel tipo X5CrNiN 19/7 ), pueden se
utililizados si las concentraciones del cido son muy pequeas ( hay que
tomar en consideracin la fuerte dependencia de la corrosin con la
temperatura ), as como a concentraciones superiores al 95 % hasta los
40 C. A pequeas concentraciones de cido, debido al cambio activopasivo y a la presencia de lugares con defectos en la capa pasiva que
originan superficies activas, slo pueden ser empleados con seguridad
los aceros del tipo 18/8/2 CrNiMo nicamente a concentraciones
menores del 0,1% y hasta la temperatura de ebullicin. En estos casos
hay que tomar en consideracin que la resistencia a la corrosin va a
depender del anterior tratamiento trmico sufrido por el acero, y las
estructuras influenciadas por el calor ( por ejemplo, despus de la
soldadura ), tendrn un grado de corrosin de 10 - 180 veces mayor que
el del acero tratado trmicamente de la forma normada.

El aluminio y sus aleaciones no son resistentes al cido sulfrico.

La resistencia del cobre y sus aleaciones depende de la presencia de sustancias

oxidantes. La corrosin depende fuertemente de la velocidad del flujo y de la
temperatura; por ejemplo, a una velocidad de flujo de 1,3 m/seg la velocidad de
corrosin es prcticamente el doble que la determinada en el cido en condiciones
estticas.
El nquel puro slo resiste al cido sulfrico a concentraciones menores del 5 %
a temperatura ambiente.
El acero NiCu30Fe slo como mximo resiste al cido deaireado hasta una
concentracin del 15 % a una temperatura mxima de 80 C. Las condiciones de
resistencia del NiMo 30Fe se reportan en la figura 3.
El plomo puro y sus aleaciones con cobre tienen una buena resistencia al H2SO4,
la que est basada en la formacin superficial de una pelcula protectora de
PbSO4. El plomo se pasiva a travs de una pelcula protectora y despus de una
fuerte disolucin inicial la corrosin se frena completamente.
El Tantalio resiste excelentemente a 190 C y a la temperatura de ebullicin. A
concentraciones por sobre el 75 % de H2SO4 y a la temperatura de ebullicin
sobreviene la fragilidad del metal como consecuencia del desprendimiento de
hidrgeno. La presencia en soluciones acuosas de cido sulfrico, in fluoruro,
HF, SO3 y cido sulfrico fumante ayudan a la corrosin.
La figura 3 muestra la posibilidad de empleo de diferentes materiales en funcin
de la concentracin del H2SO4 y la temperatura.

CORROSION POR ACIDO CLORHIDRICO:

Corrosin en el Cloruro de Hidrgeno seco:
El cloruro de hidrgeno seco en la prctica no ataca al acero al carbono hasta
una temperatura de 200 C. Las velocidades de corrosin estn en el orden de
los 0,1 mm/ao, mientras que a los 250 C ya ascienden alrededor de los 0,5
mm/ao. En presencia de vapor de agua no hay efecto digno de mencionar a
temperaturas de entre los 200 - 300 C. El acero al CrNi tipo 18/10 con o sin
molibdeno se comporta igual al acero al carbono y el rango de temperatura
mximo igualmente est hasta los 200 C.

El aluminio, el cobre, el nquel y las aleaciones base nquel, as como el tantalio,

tienen un rango de empleo en funcin de la temperatura como sigue:
Al 99,5

150 C
Cu
200 C
Ni
500 C
NiCu 30Fe
400 C

NiMo 30Fe
450 C
NiFe 22Cr 22Mo 450 C
Ta
300 C

Corrosin en Soluciones Acuosas de Cloruro de Hidrgeno:

El cido clorhdrico fumante qumicamente puro contiene un 37...38 % de cloruro
de hidrgeno. El cido clorhdrico contaminado con cloruro de Fe (III), el cual
causa una fuerte coloracin
amarilla, incrementa fundamentalmente su
agresividad.
El cido clorhdrico ataca al acero al carbono y prcticamente a cualquier acero
inoxidable. Aproximadamente hasta una concentracin de cido del 1 % hay que
contar tambin con la presencia de corrosin picadura. El acero X 5 CrNiMo
17/13 es una excepcin, ya que resiste a temperatura ambiente al cido clorhdrico
hasta una concentracin de 0,5 %.
La fundicin de silicio X65 Si16, presenta una velocidad de corrosin en
cualquier concentracin de HCl a 20 C no mayor de los 0,06 mm/ao. En un
HCl al 18 % a 90 C la velocidad de corrosin es de 0,025 mm/ao. El HCl
hirviente ataca a las fundiciones al silicio.
Del grupo de los metales no ferrosos en la industria de HCl son empleables el
NiMo 30Fe, NiFe 22Cr 22Mo, el tantalio, el titanio y la plata.
La resistencia de materiales de estructura orgnica generalmente
es buena. La porcelana, el cuarzo, el corobn, el esmaltado y el vidrio resisten al
HCl.

Seleccin de Materiales:
El Acero al Carbono puede ser empleado en presencia de HCl seco a temperatura
superiores a su punto de roco (80...200C). A temperaturas superiores
solamente el Ni y sus aleaciones resisten satisfactoriamente. Tambin resisten los
recubrimientos anticidos, por ejemplo chamota, ladrillos de slica, xidos de
gran pureza y silicatos, as como materiales base cuarzo (hasta 100 C).
Frecuentemente emplean plomo y en algunos casos el cobre.

Hasta una temperatura permisible, especialmente para gases que contienen HCl
se puede usar aceros recubiertos con PVC duro, recubrimientos de goma hasta
80C. A temperaturas superiores se emplea el esmaltado.
En la figura 4 se muestra el diagrama de resistividad de algunos materiales
resistentes al HCl en funcin de la temperatura y la concentracin.

CORROSION POR ACIDO NITRICO:

Los gases nitrosos son agresivos solamente a temperaturas por debajo a su

temperatura de roco con la formacin del cido ntrico.

La corrosin de los metales depende de la disociacin del cido ntrico de la forma

siguiente:
- El cobre y el molibdeno se disuelven proporcionalmente a la concentracin de
las molculas de HNO3 no disociado;
- El hierro y el aluminio se disuelven proporcionalmente a la concentracin de
las molculas del HNO3 disociado.
- El Ni, el Fe y las aleaciones de Cr, presentan una velocidad de disolucin
proporcional a la raz cuadrada de la concentracin.
Los aceros al carbono no son utilizables en cido ntrico por presentar la
velocidad de corrosin siguiente:
Concentracin, % Corrosin, mm/ao
1
5,4
5
27,0
15
120,0
69,8
0,5
Los aceros inoxidables son resistentes al cido ntrico en un amplio rango de
concentracin y temperatura. Debe tomarse en cuenta que el cido ntrico
ocasiona corrosin intercristalina, por lo que es necesario emplear aceros con
contenidos de carbono inferiores a los 0,025 % C. La resistencia de los aceros al
cromo depende del contenido de Cr activo, el cual debe exceder al 13 % de Cr. En
el cido ntrico fumante, la velocidad de corrosin de los aceros al carbono
ferrticos y de los aceros al cromo nquel austenticos a temperatura ambiente es
de 0,008 ... 0,004 mm/ao; a 86 C asciende a 1...2 mm/ao.

El cobre y sus aleaciones no son resistentes al cido ntrico. Las aleaciones de

nquel, NiMo 30Fe y el NiFe 22Cr 22Mo se corroen a velocidades inferiores a los
0,8 mm/ao en las condiciones que se reflejan en la figura 5. El plomo y sus
aleaciones a temperatura ambiente y a concentraciones del 50 % y mayores no
son resistentes (en ausencia de aire). El titanio y el tantalio en cido ntrico
presentan una resistencia excelente. El cido ntrico conteniendo iones fluoruros
en pequea proporcin (menos de 200 ppm), ataca fuertemente al tantalio. Los
halogenuros en general activan el efecto corrosivo del cido ntrico. El circonio
presenta una buena resistencia en el cido ntrico en soluciones diluidas.
Seleccin de Materiales:

Para la manipulacin del cido ntrico a cualquier concentracin y temperatura,

los materiales mayormente utilizados
son los aceros inoxidables con bajo
contenido de carbono, por ejemplo el X5 CrNi 18/10. El titanio puro slo se puede
tomar en consideracin si existen exigencias de mayor durabilidad. Para
recipientes de almacenaje, entre otros se emplean los aceros esmaltados.
La figura 5 muestra una seleccin de los materiales estructurales recomendados
en cido ntrico.
CORROSION POR ACIDO FOSFORICO:
El cido fosfrico se produce en forma de cido ortofosfrico puro o cido
fosfrico tcnico. Las cualidades y la agresividad del cido dependen de las vas de
obtencin y el grado de pureza. El cido fosfrico tcnico contiene sulfatos,
fluoruros y silicatos as como fluorosilicatos. Estos cidos industrialmente son
empleados en muchos tipos de producciones y su corrosividad suele ser
despreciada ante los aceros inoxidables y otros materiales estructurales y de
construccin.
Corrosin por Acido Fosfrico puro:
Los aceros al carbono son atacados por el cido fosfrico qumicamente puro y
tcnico. Por ejemplo, la siguiente tabla muestra un ejemplo de ello.
Acido Fosfrido, %
1
5
10
20
35
50
65
80
89

Corrosin, mm/ao
0,07
0,24
0,50
1,00
2,00
3,90
3,70
2,00
0,25

El cido fosfrico puro ataca solamente en pequea medida al ferrosilicio

(menos de 0,1 mm/ao). El aluminio y sus aleaciones son resistentes solamente al
cido fosfrico muy diluido, por ejemplo: al 1 % y 20 C, es de 0,4 mm/ao; a 50
C, es de 1,84 mm/ao.
El cobre y sus aleaciones son capaces de resistir slo en
estado
deaireado a temperaturas menores de 85 C. En la medida que el cido contenga
trazas de compuestos del fluor, entonces el rango de resistencia baja hasta 15 C.
El nquel en la industria del cido fosfrico slo puede ser utilizado hasta la
temperatura de 60 C. Aleaciones con cromo y molibdeno lo superan.
El plomo y sus aleaciones frecuentemente son utilizados en la fabricacin y
manipulacin del cido fosfrico. La velocidad de corrosin aumenta en la
medida que lo hace la pureza del fosfrico, as como la presencia de agentes

oxidantes, por ejemplo, el aire, el xido de nitrgeno, el cido ntrico y tambin el

cido flurico y el silsico.
El titanio y sus aleaciones son resistentes, con la excepcin del titanio-paladio y el
titanio-molibdeno, que son menos resistente que el titanio puro.
El tantalio resiste al cido fosfrico a cualquier concentracin y hasta una
temperatura de 210 C.

Corrosin por Acido Fosfrico Tcnico:

Los iones fluoruro y cloruro como contaminantes especialmente incrementan
fuertemente la agresividad del acido fosfrico frente a los aceros inoxidables. A
concentraciones de cloruros superiores a los 20 mg/dm3, el acero X8 CrNiTi 18/10
presenta corrosin picadura. A concentraciones de cloruros de aproximadamente
110 mg/dm3 y superiores en el cido fosfrico a 85 % y 100 C hay que contar con
una corrosin acelerada.
Seleccin de Materiales:
En cido fosfrico a concentraciones de 85 % y a 65 C de temperatura tiene una
gran importancia el recubrimiento con goma de las estructuras, tuberas,
recipientes y bombas. Los aceros al cromo nquel tipo 18/10 con y sin
molibdeno, son empleables multifacticamente. A concentraciones mayores del 75
% del cido y a temperaturas superiores a los 60 C, deben emplearse
aleaciones con bajo contenido de carbono debido al peligro de la corrosin
intercristalina. El plomo y las aleaciones de plomo tienen una amplia gama de
empleo tcnico en bombas, vagones, tuberas, recipientes de almacenamiento y
evaporadores.

Tambin es frecuente el empleo de recubrimientos con lminas de cermicas

resistentes al cido y lminas de carbono.
La figura 6, muestra un ejemplo de empleo de materiales resistentes.
CORROSION POR ACIDO ACETICO:
Corrosin por Acido Actico Puro y Diludo:
Los aceros al carbono en cido actico fuertemente diludo son atacados. Las
aminas tienen una accin inhibidora.
A temperaturas de 60 C y menores, se puede emplear el acero inoxidable tipo
X5 CrNi 18/10; y a mayores temperaturas, y particularmente a mayores
concentraciones, el acero X8 CrNiMOTi 18/11 (el contenido de Mo superior al 2,3
%). Presentan buena resistencia los aceros X5 CrNiMo 17/13, X5 CrNiMoCuTi

18/18, as como los aceros altos en cromo y al cromo molibdeno. En cido

actico conteniendo menos de 0,1 % de agua, la pelcula pasiva sobre los aceros
desaparece. El incremento en forma de salto de la corrosin se ve an incentivada
por el oxgeno. A temperaturas superiores a los 150 C los aceros inoxidables
anteriormente mencionados fracasan. Ya en presencia de pequeas cantidades
de halgenos se establece el peligro de la corrosin picadura.
El aluminio y sus aleaciones pueden considerarse resistente en todo el rango de
concentracin de los cidos acticos acuosos. La corrosin del aluminio 99,5 a
temperatura ambiente y a cualquier concentracin de cido actico con ms de
0,5 % de agua es de 0,025 mm/ao o menor. El cido propinico, los cloruros y
sales de metales pesados ayudan a la corrosin.
El cobre presenta buena resistencia a cualquier concentracin de cido actico en
el caso de que no estn presentes agentes oxidantes como el oxgeno, aire, cloruro
frrico y permanganato de potasio.
A temperatura de ebullicin y sin contacto con aire, la velocidad de corrosin del
cobre a una concentracin de cido actico no excede los 0,2 mm/ ao. El bronce
al aluminio con 9,7 % de aire y el bronce al silicio con 3 % de Si, resisten la
corrosin del cido actico al 99,9 %, o ms diluido,con una velocidad mxima de
0,3 mm/ao. Si el cobre y sus aleaciones entran en contacto con aceros ms
nobles, entonces se corroen andicamente.
El nquel y sus aleaciones, particularmente el NiFe 22Cr 22Mo, as como el
titanio, son considerados como los materiales ms resistentes para la
manipulacin del cido actico en presencia tanto de sustancias oxidantes como
reductoras. Slo en presencia de cloruro ferrico se puede contar con la corrosin
localizada. El nquel y el NiCu 30Fe, slo son utilizables en ausencia del medio
oxidante.
El titanio y el tantalio a cualquier concentracin de cido y hasta la temperatura
de ebullicin son resistentes, presentando una velocidad de corrosin mxima de
0,001 mm/ao. Para el titanio, as como para los aceros al cromo nquel, es
necesario la presencia en el cido de por lo menos 0,06 % de agua para mantener
la pelcula superficial pasiva.
Corrosin por Acido Actico Oxigenado:
El oxgeno disuelto y cualquier otro agente oxidante presente como impurezas
actan como pasivantes sobre los aceros inoxidables. Sales oxidantes, por ejemplo,
acetato de cobre, permanganato de potasio, sales del Hg (II), bicromato de sodio y
perxido de hidrgeno, actan tambien de igual forma. En todos los casos si
existiere presencia de halogenuros debe contarse con la corrosin picadura.
El cobre y sus aleaciones, as como el nquel y sus aleaciones, no resisten al cido
en presencia del oxgeno. El plomo tambin presenta una fuerte corrosin en estas
condiciones y su corrosin se incrementa en la medida que lo hace la temperatura.
Corrosin por el Anhidrido Actico:

El acero X8 Cr17 no resiste al anhidrido actico concentrado a temperatura de

ebullicin. Los aceros X5 CrNi 18/10 y el X8 CrNiMoTi 18/11 a temperatura de
ebullicin presenta una velocidad de corrosin de 0,1 mm/ao. El aluminio 99,5 a
60 C se corroe a 0,13 mm/ao; el cobre a 25 C lo hace a una velocidad de 0,06
mm/ao. El NiFe 22Cr 22Mo a una temperatura menor de los 95 C presenta
una velocidad de corrosin inferior al 0,05 mm/ao. El titanio a una temperatura
de 100 C se corroe a razn de 0,013 mm/ao.

Corrosin por el Acido Cloroactico:

El cido cloroactico presenta una fuerte accin corrosiva fundamentalmente
sobre los metales. La agresividad se incrementa con el grado de disociacin y con
el aumento de la contaminacin con cido sulfrico. Los aceros al carbono no son
resistentes a ninguna concentracin del cido actico. Los aceros al CrNi 18/8
presentan una corrosin superior al 0,03 mm/ao a 25 C. Los aceros X5
CrNiMo 17/13 y X5 CrNiMoCuTi 18/8 presentan una mejor resistencia a 25 C a
mayores concentraciones de cido actico. El nquel y las aleaciones de nquel son
resistentes; igualmente el titanio.
Seleccin de Materiales:
Para el cido actico y el anhidrido actico en presencia y ausencia del oxgeno
se emplean principalmente aceros del tipo X8 CrNiMoTi 18/11. El X5 CrNiMo
17/13 presenta un uso ascendente.
Para la transportacin del cido actico acuoso, el polietileno es ventajoso. Para
bombas, tuberas y columnas, la fundicin de ferrosilicio tipo X65 Si16 se emplea
con xito. En condiciones de reduccin es necesario disear el equipamiento en
base a los aceros tipo X5 CrNiMoCuTi 18/8 o el acero base nquel tipo NiFe22
Cr22 Mo. Frecuentemente las cisternas de transportacin y tanques de
almacenamiento se construyen de aluminio Al 99,5. Para la produccin del
anhidrido actico se comportan de forma ventajosa los aceros tipo X10 CrAl24, el
X15CrNiSi 25/20 (a menos de 1200 C) y el X8 CrNiMOTi 18/11 a menos de 800
C.
Para el cido cloroactico la combinacin ms utilizada es la de el hierro fundido
esmaltado (a menos de 200 C). En tuberas hasta 100 C se emplea el titanio
puro. Para la mezcla cido monocloroactico y acido sulfrico el tantalio es el
ms resistente. El PVC duro se emplea slo para cido diluido.

PROBLEMAS DE CORROSION EN ALCALIS

CORROSION POR SOSA CAUSTICA ( NaOH ):
Corrosin por Hidrxido de Sodio Puro:
Muchos procesos qumicos seran imposibles sin la sosa custica, por ejemplo, en
la industria de la celulosa, en la fabricacin de fibras, procesos de lavado y

neutralizacin, jabonera, produccin de agentes humectantes y emulsionantes y

en la industria de fabricacin de pinturas.
Los aceros al carbono en las soluciones de hidrxido de sodio empleables en
general presentan una buena resistencia hasta una temperatura de 70 C. En esas
soluciones acuosas de hidrxido de sodio desde 0,1...50 % los aceros al carbono
se pasivan como resultado de la formacin superficial de una capa protectora. A
100 C se pueden emplear hasta concentraciones de aproximadamente el 20 %.
Generalmente en los aceros estructurales, as como en los medianamente y
altamente aleados, puede producirse corrosin bajo tensin por la accin de la
sosa custica. Este tipo de corrosin, que antiguamente le llamaban fragilidad
custica, suele ocurrir con bastante frecuencia. En estos casos el agrietamieto
producido es principalmente de carcter intercristalino en los aceros no aleados y
transcristalino en los aceros fuertemente aleados. Debe tomarse en cuenta que las
costuras por uniones soldadas, as como aquellas partes fuertemente
deformadas en fro, son en extremo susceptibles, por lo que stas deben ser
tratadas trmicamente para el alivio de las tensiones mecnicas creadas.

La resistencia a la corrosin bajo tensin mejora si en lugar de emplear aceros

efervecentes se emplean aceros calmados. Entre los aceros inoxidables los que
mejor resultados brindan son los que contienen cromo y molibdeno o titanio. El
acero 13 CrMo 4,4 ha demostrado un comportamiento excelente, inclusive bajo
condiciones de soldaduras.
En las centrales termoelctricas frecuentemente suelen producirse fallas por
corrosin bajo tensin motivadas por efecto de la sosa custica. Aqu la solucin
de NaOH se emplea en el tratamiento del agua de alimentacin de la caldera y del
evaporador; muy facilmente puede entrar al sistema de la caldera, atacando los
tubos de los sobrecalentadores.
Una informacin de las cualidades elementales de los aceros inoxidables en
contacto con sosa custica se presenta en la figura 7. La misma presenta
algunos otros materiales estructurales, obtenindose una rpida informacin
para la seleccin de los diferentes materiales para la industria qumica. Se puede
observar entre estos materiales que el nquel y sus aleaciones son los que
presentan mejor resistencia a la sosa a cualquier concentracin y temperatura.
Esta cualidad es vlida para los aceros inoxidables,de forma tal que tericamente
con el incremento del contenido de nquel su resistencia se incrementa. Es
importante no olvidar la susceptibilidad de estos materiales a la corrosin bajo
tensin si las restantes premisas para este tipo de corrosin llegaran a conjugarse
(ver figura 8).

Los aceros inoxidables ferrticos generalmente no son resistentes a la sosa

custica, siendo menos resistente que el acero al carbono corriente en soluciones
de NaOH hirviente.
La buena resistencia del nquel esta directamente relacionada con el estado de la
pelcula pasiva superficial, cuya formacin depende principalmente de la
temperatura. En soluciones fuertemente concentradas de NaOH a unos 180 C, la
pelcula oscura de xido de nquel formada superficialmente tiene magnificas
cualidades protectoras. A concentraciones superiores al 75 %, el nquel y sus
aleaciones slo pueden utilizarse condicionalmente, y a mayores temperaturas son
susceptibles a la corrosin. En este caso la velocidad de corrosin es de 1,5
mm/ao. El hierro fundido gris comn hasta una temperatura de 80 C y a
cualquier concentracin de NaOH es resistente. A mayores temperaturas se
emplean fundiciones austenticas aleadas con nquel.
El cobre y sus aleaciones presentan diferentes cualidades en soluciones de
NaOH; sin embargo, en general son positivas. Sin falta, hay que tomar en cuenta
que la sosa se colorea con los metales del grupo del cobre.
El aluminio y sus aleaciones no pueden ser utilizados en estos medios.

En el plomo y sus aleaciones se puede observar que la sosa diluida es mas

corrosiva que la concentrada.
De los elementos no metlicos el carbn y el grafito son empleados
multifacticamente en los procesos llevados a cabo con sosa custica. Estos
mantienen una buena resistencia qumica, inclusive si estn sometidos
alternativamente a medios cidos y alcalinos. El corobn hasta el 67 % resiste el
NaOH a todas las concentraciones y hasta la temperatura de ebullicin; y el de 67
a 80 %,resiste al NaOH hasta 135 C.

Corrosin en Soluciones de Hidrxido de Sodio Contaminadas:

Contaminantes presentes en la sosa custica tcnica tienen una fuerte influencia
sobre la resistencia a la corrosin de los materiales estructurales.
Durante la fabricacin de resinas fenlicas, as como durante su manipulacin, se
produce NaOH o algunas otras sustancias que lo contenga. En estos casos, en la
mayora de las situaciones el acero al carbono o el hierro fundido presentan una
buena resistencia. Sin embargo, es digno de mencin que el sistema
fenol/NaOH ataca ms intensivamente al acero al carbono no aleado que el fenol
por s mismo. La corrosin bajo tensin de los aceros austenticos es coadyuvada
por los fenolatos presentes en la sosa.
En el caso de algunos productos del petrleo deben lavarse compuestos cidos del
azufre, lo que se realiza con el empleo de la sosa al 25 % en instalaciones
construidas de acero al carbono, sin que ocurran ataques a estas instalaciones.

La sosa, sin embargo, causa problemas de corrosin en las instalaciones de

regeneracin si se producen compuestos del azufre oxidables. Puede suponerse
que esos compuestos impiden la formacin superficial de pelculas protectoras
sobre la superficie del nquel.
La aleacin nquel-cromo (inconel) presenta un buen comportamiento en
soluciones de NaOH conteniendo sulfuros y mercaptanos, por lo que se emplean
en tubos y piezas de las instalaciones de regeneracin. Al nquel puro y al NiCu
30Fe a alta temperatura el azufre lo fragiliza, por eso en los procesos de mayor
temperatura el inconel es el recomendado.
Seleccin de Materiales.
Tanto para las soluciones de NaOH puras como contaminadas, en la mayora de
sus utilizaciones se emplea el acero corriente. Tomando en cuenta la corrosin
bajo tensin entonces generalmente brinda una mayor seguridad el acero aleado
tipo 13 CrMo 4,4. A mayor temperatura hay que emplear aceros altamente
aleados o el nquel y sus aleaciones, aunque en esos materiales tambin puede
producirse la corrosin bajo tensin.

El hierro fundido no aleado puede ser empleado hasta una temperatura de 80

C. A exigencias ms fuertes de temperatura es necesario emplear fundiciones de
hierro con altos contenido de nquel.
Si la coloracin de las sosa no tiene importancia, entonces no hay inconvenientes
de utilizacin del cobre y sus aleaciones.
Desde el punto de vista econmico, podra incrementarse el empleo de grafito
impregnado; de igual forma, recubrimientos de goma, PVC duro, polietileno o
del polipropileno.

CORROSION POR POTASA CAUSTICA ( KOH ):

Corrosin en Soluciones de Hidrxido de Potasio:
La presencia en solucin de agentes oxidantes, tales como el oxgeno del aire,
cloratos, etc. , aceleran los procesos de corrosin.
El acero al carbono no aleado tiene un rango de utilizacin con seguridad hasta
una concentracin mxima del 20 % y 40 C de temperatura. En el caso de una
solucin de KOH al 50 % y hasta 25 C, an ste es empleable durante un corto
tiempo, pero la velocidad de corrosin sobre los 80 C se incrementa
significativamente. Adems, de igual forma que en el caso del NaOH, el peligro de
la corrosin bajo tensin est latente. Para evitar prdidas de material, la
temperatura mxima de utilizacin comparada con la del NaOH tiene que ser
disminuida en aproximadamente unos 20 C.

El hierro fundido se comporta de igual forma y suele ser empleado en bombas y

tuberas. El ferrosilicio X65 Si16 tiene una veloci
dad de corrosin en una solucin al 50 % de KOH y a 130 C de entre 0,1...1
mm/ao.
Los aceros inoxidables son resistentes hasta una temperatura de 110 C y a todas
las concentraciones. El cobre y sus aleaciones (con menos del 15 % de Zn), son
resistentes en presencia de agentes oxidantes y hasta la temperatura de
ebullicin. Tienen la desventaja de que frecuentemente el KOH adquiere un tono
verde azuloso. El cobre y sus aleaciones con la presencia del oxgeno del aire,
cloratos y similares no es resistente.
El nquel se encuentra entre los metales ms resistente al KOH, y en especial es
excepcionalmente apropiado a altas concentraciones y temperaturas.

Para grandes exigencias y temperaturas son necesarios materiales estructurales

con tensiones mecnicas aliviadas. Para neutralizar el aceleramiento de la
corrosin del nquel por cloratos se suele aadir solucin de azcar como
inhibidor.
La potasa diluda no ataca al titanio, y una solucin al 10 % a temperatura de
ebullicin solamente causa una corrosin de 0,13 mm/ ao.
Corrosin por Hidrxido de Potasio Fundido:
El hierro fundido no aleado suele ser resistente en ausencia de oxgeno. La
velocidad de corrosin en el rango de los 160...400 C en una fundicin con
concentracin de 950 g/m3 es de 0,7 mm/ao. En fundiciones aireadas la
velocidad de corrosin es de 30 mm/ao. La resistencia del hierro fundido mejora
sustancialmente alendolo con nquel; por ejemplo, un hierro fundido con 12,4
% de nquel en las condiciones anteriores disminuye su corrosin desde 0,7 a
0,009 mm/ao. Un acero al CrNi 18/10 en presencia de oxgeno se corroe con una
velocidad de 4 mm/ao; mientras que en ausencia de ste, a una velocidad de 1,7
mm/ao; por lo que puede afirmarse que este material no resiste estas
condiciones.
El nquel bajo en carbono se encuentra entre los metales de mejor resistencia a las
condiciones de KOH.

Seleccin de Materiales:
El acero recubierto con goma presenta una buena resistencia a las soluciones del
KOH hasta aprximadamente los 70 C. A temperaturas de hasta los 110 C suelen
emplearse aceros inoxidables sin molibdeno. A mayores temperaturas,a altas

concentraciones, puede emplearse el nquel con bajo contenido de carbono, si

no se exgen productos no contaminados con hierro y no coloreados.
Para fundiciones no aireadas fundamentalmente se emplean el hierro fundido o
hierro fundido aleado con un 12 % de nquel.

CORROSION POR SALES Y EN SOLUCIONES SALINAS:

Efecto de las Sales sobre la Corrosin:
La importancia de las sales desde el punto de vista de la corrosin en la industria
qumica radica en la influencia que las mismas ejercen sobre los procesos.
Generalmente aceleran el deterioro de los materiales estructurales. Sin embargo,
existen tambin sales capaces de bloquear la disolucin de los metales. Las sales
pueden entrar en contacto con los materiales en estado slido, disueltas o
fundidas.

Desde el punto de vista industrial el contenido de sales en las soluciones acuosas

tienen un preponderante. Este tipo de soluciones en la prctica se producen en
cualquier lugar en una amplia gama de formas, lo que hace necesario que cada
vez ms se incrementen las exigencias para la proteccin contra la corrosin
causada por las mismas.

Sales en Estado Slido:

La sales en estado slido, en general ejercen su efecto sobre los materiales
estructurales durante su almacenamiento y transporte,as como durante el
proceso productivo. Desde el punto de vista de la agresividad de las sales es
determinante el contenido de humedad en el sistema superficie metlica / sales.
Las sales higroscpicas son muy agresivas como consecuencia de la absorcin de la
humedad y son capaces de destruir rpidamente las estructuras metlicas de los
lugares de almacenamiento y embalaje. Esto es vlido para las sales con agua de
hidratacin, independientemente que los productos creados por la reaccin de
hidrlisis den origen a una pelcula superficial pasiva. Es por eso que durante el
almacenamiento de las sales debe evitarse por todos los medios cualquier posible
va de humectacin. Tampoco se puede afirmar que el contacto metal con sales
secas esta exento de problemas. Por ejemplo,el nitrato de amonio slido en
contacto con bronce o con metal monel puede producir una explosin debido a
que los productos de corrosin aceleran catalticamente la descomposicin de la
sal.
En la medida que se incrementa la temperatura aumenta el peligro de efecto
corrosivo, ya que la descomposicin trmica de las sales puede originar productos
corrosivos. Por ejemplo, el MgCl2 a temperaturas superiores a los 120 C puede
originar HCl.

Soluciones Salinas:
Las sales en estado disuelto generalmente estn en forma disociada. Esos iones en
la superficie metlica interactan qumica o electroqumicamente. Los productos
de la hidrlisis de los iones de las sales al disolverse determinan el valor del pH
de la solucin y as su agresividad.
En trminos generales, la agresividad depende de los siguientes factores:
- Del tipo de sal y su concentracin, as como del grado de
fortaleza.
- Presencia de otros
microorganismos).

agente

en

la

solucin

hidrlisis y

(contaminantes,

gases,

- De la temperatura y la velocidad del flujo de la solucin, as como del pH y el

valor del potencial redox.

Sales Fundidas:
Las sales fundidas en general atacan muy fuertemente las superficies
metlicas y en esos casos la velocidad de corrosin excede la velocidad de
formacin de xidos superficiales protectores. El mecanismo de disolucin no es
electroqumico, sino que es de naturaleza qumica. En estos casos reaccionan
con los productos superficiales que de otra forma protegeran al metal en esas
condiciones de temperatura.

CORROSION POR LAS SOLUCIONES SALINAS:

La agresividad de las soluciones salinas no podra ser organizada de forma
absoluta, pero es posible establecer algunas generalidades sobre el efecto corrosivo
de los aniones. Sin embargo, stas slo pueden ser relativas a un tipo o a un grupo
de materiales estructurales. En el caso del hierro, por ejemplo, se conoce que
los cloruros en las soluciones acuosas incrementan su corrosin. El efecto de los
sulfatos es menor, mientras que los sulfuros originan fenmenos de corrosin
indeseables; los carbonatos o no atacan o lo hacen en pequea medida; los nitratos,
por una parte, pueden producir corrosin y, por otra parte pueden comportarse
como pasivadores.

Corrosin por Halogenuros:

Desde el punto de vista de la corrosin los iones cloruros ocupan el primer lugar.
Paralelamente al incremento de los fenmenos de corrosin uniforme, son

capaces tambien de producir en aquellos materiales que dispongan de la pelcula

superficial pasiva fenmenos de corrosin picadura y corrosin bajo tensin. Los
bromuros en trminos generales se comportan como los cloruros, mientras que
los ioduros son menos agresivos, inclusive frenan la corrosin en los aceros no
aleados. Los fluoruros en los aceros inoxidables no producen ni corrosin
picadura ni corrosin bajo tensin, pero por otra parte son capaces de
incrementar la corrosin sobre esos materiales en el cido ntrico.
En los aceros al carbono y los aceros bajo aleados las soluciones de cloruros de
metales alcalinos pueden producir corrosin uniforme o corrosin localizada, las
que en el caso de un ataque ms fuerte pueden ocurrir al unsono y prcticamente
causan prdidas proporcionales por corrosin.
En soluciones deaireadas de cloruros de metales alcalinos y alcalinos trreos se
emplean materiales ferrosos no aleados. Para la transportacin de las soluciones
de sales se emplean tradicionalmente tuberas de hierro fundido.
De igual forma tambin se utilizan aceros no aleados para las soluciones
refrigerantes de clouro de calcio y de magnesio, siempre y cuando las mismas
estn deaireadas y no sean cidas, ya que de otra son agresivas.
La presencia de iones de metales pesados tales como Cu (II), Ni (II) o Pb (II),
incrementan el efecto de los iones cloruros. En los recipientes y tuberas con
soldaduras, frecuentemente en las zonas de transicin se presenta la corrosin
puntual y en el material base la corrosin picadura, las que pueden ser
solucionadas o disminuidas mediante tratamiento trmico de normalizacin de las
uniones soldadas.
En soluciones cidas de cloruros el acero no aleado no puede ser utilizado. Esto es
vlido para cloruros de hierro, de aluminio, zinc, cobre y titanio debido a la
reaccin cida por la hidrlisis de estas sales. Tampoco se recomienda aceros
inoxidables por la presencia de picaduras y corrosin bajo tensin de carcter
intercristalino.
No se puede dar con seguridad una concentracin lmite de iones cloruros en
solucin sobre la cual se presente corrosin picadura en aceros fuertemente
aleados. Estos son valores tan pequeos que prcticamente todas las aguas
naturales y soluciones electrolticas preparadas con ellas bajo condiciones
especificas pueden producir la corrosin picadura. Esto se ha observado en
recipientes construidos con aceros al cromo y cromo-nquel, as como durante
la prueba hidrulica de recipientes y tuberas de estos materiales. Con el
incremento del contenido de Mo, en los aceros inoxidables disminuye el peligro de
la corrosin picadura. Los aceros del tipo X5 CrNiMo 18/11, X8 CrNiMoTi 18/11
y el X8 CrMoTi 17 en general presentan una buena resistencia. Igualmente el X5
CrNiMoCuTi 18/8, as como tambin el X5 CrNiMo 17/13.
El aluminio en la prctica industrial slo puede ser utilizado condicionadamente.
En soluciones al 3 % y menores ocurre la corrosin picadura, as como el
peligro de la corrosin intercristalina. En soluciones ms concentradas

frecuentemente tiene un mejor comportamiento. La presencia del perxido y la

contaminacin con iones de metales pesados incrementan la corrosin.
La aleaciones del aluminio, en dependencia de su composicin y su tratamiento
trmico, pueden producir corrosin bajo tensin en soluciones de cloruros.
El cobre en general es resistente a las soluciones neutras de cloruros . La
velocidad de corrosin a temperatura ambiente es de 0,13 mm/ao. El oxgeno del
aire, sin embargo, incrementa la corrosin en la lnea de flotacin. Las aleaciones
de cobre se comportan de igual forma. Los latones con bajo contenido de cobre
son ms sensibles. Los cupronqueles con contenidos desde 10...30 % de Ni en
soluciones neutras y alcalinas presentan un comportamiento excelente.
El nquel y sus aleaciones en la prctica presentan magnifica resistencia. La
corrosin en una solucin de sal de cocinarada a 95 C, es de 0,05 mm/ao.
El titanio en soluciones hirvientes de cloro y de cloruros suele tener un amplio uso
industrial. Generalmente no es propenso a la corrosin por picadura y es menos
susceptible a la corrosin bajo tensin. Han presentado un gran xito equipos
construidos de titanio, tales como: enfriadores, intercambiadores de calor
laminares, bombas, as como filtros y otros. A mayores temperaturas del medio
hay que tomar en cuenta la corrosin picadura, de forma especial en intersticios,
en los cuales se concentra la solucin y disminuye la concentracin de oxgeno
necesaria para garantizar la pasividad.
Muchas veces no se puede alcanzar soluciones que satisfagan todos los aspectos;
por ello, tambin es necesario incluir el empleo de materiales estructurales no
metlicos, as como la posibilidad de utilizacin de recubrimientos protectores, en
la medida que las condiciones de temperatura y presin as lo permitan, teniendo
a veces que emplear combinaciones.
Corrosin en Soluciones de Sulfatos, Sulfitos y Sulfuros:
Los sulfatos, que en el caso de la corrosin atmosfrica se comportan de forma
agresiva, sin embargo, en soluciones acuosas ante los materiales estructurales se
comportan de forma neutra. El grado de agresividad de estas soluciones est
determinado fundamentalmente por su contenido de oxgeno, el valor del pH y
otros factores que influyen sobre el valor del potencial redox. Para soluciones
neutras y alcalinas de sulfatos en general son resistentes los aceros no aleados y
bajo aleados, as como el hierro fundido. Los aceros altamente aleados al Cr y al
Cr-N, as como el Cu y el Pb, pueden ser empleados hasta la temperatura de
ebullicin. En soluciones de sulfatos fuertemente cidas, por ejemplo, en la
industria de fibras y del papel, se emplea con xito el acero con 25 % Ni, 20 %
Cr, 4,5 % Mo y 1,5 % Cu. Sin embargo, soluciones de sulfatos conteniendo
cloruros y a altas temperaturas no pueden ser empleados. Pueden tambien
emplearse con xito en soluciones de sulfatos el aluminio, zinc, el nquel y sus
aleaciones, as como el titanio y el zirconio.
En soluciones de sulfato de calcio se puede emplear sin problemas estructuras
metlicas y no metlicas; sin embargo, el zinc y el acero zincado son atacados.

Para soluciones de cido sulfrico - sulfato de zinc a temperaturas de hasta 60

C, se recomienda el uso de resina poliester reforzada con fibra de vidrio.
Las soluciones de sulfato de cobre atacan fuertemente al acero no aleado mientras
ocurre la precipitacin de cobre metlico.
Los bisulfatos se hidrolizan produciendo cidos, por ello
tienen
ms fuerte accin corrosiva que los sulfatos secundarios correspondientes
(neutros).

Las soluciones de sulfitos alcalinos se comportan como bases dbiles y slo

atacan muy ligeramenten a la mayora de los metales. El acero no aleado es
resistente, pero colorea la solucin, por lo que se suele emplea en su lugar aceros
inoxidables al cromo nquel o en su lugar algn tipo de proteccin por
recubrimiento, por ejemplo, esmaltado, encamizados de plstico o engomados,
etc.
El aluminio presenta una corrosin localizada muy pequea que puede ser
bloqueada mediante el reforzamiento de la capa pasiva superficial por va qumica
o electroqumica.
Los sulfitos primarios (sulfitos cidos) presentan hidrlisis cida, por ello, no
deben usarse aceros no aleados., ya que su velocidad de corrosin a 20 C y al 25
% es de 0,45 mm/ao. Las propiedades corrosivas de los sulfitos primarios y
secundarios son similares.
En la industria de la celulosa, durante la digestin de la madera se emplean
soluciones de bisulfito de calcio en la que no pueden usarse ni aceros sin alear ni
aceros aleados o hierro fundido gris sin una proteccin. Se puede emplear acero
fundido con 28 % de Cr hasta la temperatura de ebullicin.
El aluminio y sus aleaciones son relativamente resistentes en soluciones que
contengan como mximo 2 % CO2 libre.
En algunos casos especificos, el Pb y, ante todo, el Pb duro pueden ser
empleados en soluciones calientes. Tambin pueden emplearse recipientes y
bombas de acero recubiertos con Pb.
El titanio, el zirconio y el tantalio son resistentes.
Pueden ser empleados la goma blanda hasta 60 C, la goma dura hasta 85 C y el
grafito impregnado hasta 140 C. Los plsticos y recubrimientos orgnicos
pueden ser utilizados dentro de sus rangos de resistecia al calor. El vidrio, la
porcelana y el esmalte son resistentes.

Las soluciones de sulfitos reaccionan alcalinamente y son de accin reductora, y

generalmente causan una corrosin uniforme mnima. Los medios cidos
conteniendo sulfitos pueden provocar fragilidad en los aceros al carbono no
aleados y agrietamieno si existieren fuerzas tensantes.
El acero al carbono solamente es resistente en soluciones de sulfuros alcalinos
si sobre el mismo est creada una pelcula protectora compacta de sulfuro de
hierro, ya que de otra forma surge la corrosin localizada.

Los aceros al cromo-nquel y al cromo-nquel-molibdeno no pueden ser utilizados

incondicionalmente, porque en condiciones hiervientes y fuertemente alcalina
producen corrosin bajo tensin. Han demostrado su buena resistencia algunas
aleaciones austenticas especiales, por ejemplo, 22 % Ni, 20 % Cr, 3,3 % Si, 3 %
Mo y 1,8 % Cu. La fundicin de ferrosilicio con 16 % Si puede ser empleada a
baja temperatura, pero a 100 C en una solucin al 50 % de sulfuro de sodio
sobreviene una fuerte corrosin.
El aluminio y sus aleaciones no son resistentes. No es aconsejable el uso del cobre y
sus aleaciones.
El empleo del nquel y sus aleaciones es posible debido a la formacin
superficial de una pelcula fina y muy adherente. En la prctica han dado buenos
resultados el monel y aleaciones de NiCr (Fe).
El plomo duro puede ser empleado, pero su resistencia no es completa. Esto es
vlido en soluciones diluidas de alrededor de 0,1 % en la que no se logra formar
completamente una capa superficial de sulfuros. Si la concentracin aumenta,
entonces la corrosin disminuye.
Los plsticos y las gomas pueden ser empleados dentro del
resistencia trmica.

marco de su

Corrosin en Soluciones de Nitratos Nitritos y Cromatos:

La corrosin uniforme en las soluciones de nitrato no es grande. En algunos
metales, en primer lugar en aceros no aleados y bajo aleados, fcilmente pueden
ocurrir fenmenos de corrosin bajo tensin. Las soluciones cidas de nitratos, en
general tienen un efecto agresivo. Por otra parte, sin embargo, los nitratos son
capaces de bloquear la corrosin, principalmente en soluciones neutras. En los
aceros inoxidables al Cr y al Cr-Ni los nitratos disminuyen la corrosin picadura
a relativamente bajas concentraciones. Este comportamiento contrario de las
soluciones de nitrato debe siempre tomarse en cuenta en el caso de que puedan
producirse estos iones en pequeas cantidades.
La capacidad de producir corrosin bajo tensin depende fuertemente del tipo de
catin y del pH de la solucin, su concentracin y su temperatura, as como de la
composicin general de la solucin. Por ejemplo, si estn presentes cromatos se

favorece la corrosin bajo tensin; mientras que los cloruros y los bromuros
tienen un efecto contrario, pero ellos, por otra parte, interrumpen la
formacin de la pelcula pasiva.
Los aceros fuertemente aleados al Cr y al Cr-Ni son resistentes a cualquier
concentracin y temperatura. En la sal fundida lo hacen hasta 320 C
Los aceros austenticos al Cr-Ni son muy empleados en serpentines de
enfriamiento cuando se utilizan soluciones de nitrato de sodio.

El aluminio y sus aleaciones libres de cobre pueden emplearse hasta los 100 C.
Sin embargo puede producirse corrosin no uniforme del tipo de hendidura o
puntual.
El cobre y los cupronqueles presentan una buena resistencia, as como tambien el
niquel y sus aleaciones. La aleacin de Ni-Mo en soluciones fuertemente cidas de
nitrato no pueden ser usadas.
El plomo a temperatura ambiente en soluciones al 10 % solamente es atacado
ligeramente. Sin embargo, tuberas de plomo soterradas presentan una corrosin
importante debido a soluciones diluidas de nitrato.
El titanio, el zirconio, el grafito y sustancias carbonceas resisten
eficientemente. Sin embargo, el grafito y el carbn no pueden entrar en contacto
con nitratos fundidos.
Los plsticos, las gomas , as como el esmaltado, el vidrio y la cermica, pueden ser
empleados dentro de sus rangos de resistencia trmica y mecnica.
Las soluciones de nitritos poseen cualidades corrosivas en muchos aspectos
similares a la de los nitratos; sin embargo, su efecto inhibidor es ms fuerte. Los
nitritos son unos protectores excelentes contra la corrosin si se mantienen con
estabilizadores, por ejemplo, carbonato de sodio, y constantemente en el rango de
pH alcalinos.
El acero no aleado en soluciones neutras y ligeramente alcalinas resiste
excelentemente, aunque es posible que aparezca cierta coloracin de la solucin.
Las soluciuones de nitritos no producen corrosin bajo tensin.
La velocidad de corrosin del aluminio y sus aleaciones libre de cobre es menor
del 0,1 mm/ao. Sin embargo, en soluciones con pH mayor que 8 pequeas
adiciones de nitrito incrementan la corrosin del alumnio. El aluminio es
resistente hasta 500 C al nitrato y al nitrito fundidos.
El cobre resiste las soluciones, pero no a la sal fundida. El nquel y sus aleaciones
son muy tiles en el nitrato y el nitrito fundidos. El emplomado homogneo da
resultado hasta los 100 C. Sustancias no metlicas tienen un comportamiento
similar al reportado para los nitratos.

Las soluciones de cromato presentan hidrlisis alcalina. Los iones cromatos en

soluciones cidas se transforman en dicromatos.

Los cromatos alcalinos hasta los 100 C no atacan a los aceros aleados. Por sus
cualidades inhibidoras frecuentemente se usan como protectores. En general,
pertenecen al grupo de los inhibidores llamados peligrosos y a concentraciones
por debajo de 0,5...5 g/dm3 producen corrosin localizada; por ello, durante el
empleo de los cromatos debe controlarse peridicamente la concentracin.
Cantidades grandes de iones cloruro limitan la capacidad pasivadora de los
cromatos.
A altas temperaturas y presin las soluciones concentradas atacan el acero. La
corrosin picadura puede disminuirse en los aceros inoxidables con adiciones de
cromato; sin embargo, este tipo de soluciones en cido ntrico incrementan la
corrosin. Los cromatos mejoran las cualidades resistivas del titanio ante el cido
sulfrico, clorhdrico y fosfrico.
Los dicromatos poseen un efecto inhibidor inferior a los de los cromatos.
Tambin pertenecen al grupo de los inhibidores peligrosos, por lo que hay que
mantener siempre una alta concentracin para no producir corrosin localizada.
Los dicromatos alcalinos no atacan al acero a temperatura ambiente, tampoco a
los aceros ferrticos al cromo en soluciones concentradas alrededor de los 100 C;
as como tambin son perfectamente resistentes los aceros fuertemente aleados al
Cr-Ni.
Corrosin por Soluciones de Carbonatos, Fosfatos y Silicatos:
Los carbonatos en sus soluciones acuosas reaccionan alcalinamente, por
ejemplo, una solucin al 5 % de carbonato de sodio a 20 C tiene un valor de pH
de 11,5. La basicidad de los bicarbonatos es menor. La solucin de bicarbonato
saturada con CO2 es neutra. El acero al carbono corriente generalmente es
resistente a estas soluciones; sin embargo, por debajo de una concentracin
crtica, que para el carbonato de sodio es de aproximadamente de 1 g/dm3, ocurre
la corrosin localizada. En soluciones con concentraciones superiores a los 10
g/dm3 en presencia del oxgeno ocurre una proteccin contra la oxidacin. Sin
embargo, a tamperaturas superiores a los 100 C las soluciones concentradas de
carbonatos atacan al acero.
Soluciones de carbonatos conteniendo sulfuros o
corrosin bajo tensin en aceros al carbono bajo aleados.

tiosulfatos producen

Los aceros fuertemente aleados al Cr-Ni resisten perfectamente las soluciones de

carbonato en grandes concentraciones a ebullicin.

El aluminio y sus aleaciones, en dependencia de la concentracin y la temperatura,

pueden corroerse ms o menos fuertemente.
El cobre y sus aleaciones, excepto los latones con alto contenidos de zinc, pueden
ser empleados. Las mejores cualidades las tienen las aleaciones de Cu-Ni.

El nquel y sus aleaciones resisten perfectamente. En una solucin al 75 % de

carbonato de sodio y a 135 C la corrosin es menor que 0,05 mm/ao.
El plomo solamente se corroe a temperaturas superiores a los 50 C. El titanio,
zirconio y tantalio son completamente resistentes.
Las estructuras no metlicas tienen los mismos requerimientos que los
mencionados anteriormente en otras soluciones de sales. Debe tomarse en cuenta
que las soluciones de carbonatos hirvientes atacan al vidrio.
Las diferentes sales del cido fosfrico poseen cualidades muy dismiles por lo
que es muy difcil dar reglas generales. Lo mismo ocurre con los silicatos.
En soluciones de fosfatos, que tienen reaccin bsica, el acero al carbono y los
aceros aleados y el hierro fundido no son atacados a temperatura de ebullicin. El
aluminio y sus aleaciones y el zinc no pueden ser empleados en estos medios.
El cobre y sus aleaciones (excepto los latones), son poco atacados en estas
soluciones a ebullicin. El nquel y sus aleaciones son resistentes, pero no son
apropiadas para la manipulacin de estas sales fundidas. El plomo a temperatura
ambiente apenas se corroe, fundamentalmente si la solucin tambin contiene
iones sulfatos. Con el incremento de la temperatura y la concentracin la
corrosin es mas intensa.
Los plsticos y las gomas pueden ser empleados dentro de su rango de resistencia
mecnica y trmica. El esmaltado y el vidrio de borosilicato se atacan en
soluciones concentradas e hiervientes.
Las propiedades corrosivas de los fosfatos en cierta medida se asemejan a las de
los silicatos. Sus sales generalmente tienen accin alcalina y frecuentemente se
usan como inhibidores de la corrosin.

CORROSION POR GASES

Los gases en la industria qumica pueden estar presentes por constitur la

produccin principal, por ser materia prima de algunos de los procesos
productivos o por ser producto de algunas reacciones del proceso . Algunos de
estos gases pudieran considerarse contaminantes indeseables que interactan con

las
25

diferentes

estructuras

industriales.

En

este

captulo

se

inclu-

yen aquellos elementos y compuestos que en condiciones de presin atmosfrica y

temperatura ambiente estan en estado gaseoso
y tienen una importancia
especial desde el punto de vista de la corrosin de las instalaciones.

En trminos generales se puede afirmar que los gases secos a temperatura

ambiente apenas atacan a los metales. La corrosin seca slo ocurre al
incrementarse la temperatura. En la mayora de los casos lo que existen son
mezclas de gases, en las cuales uno o ms componentes tienen importancia
determinante desde el punto de vista de la corrosin.
Los gases, en general, pueden producirse en soluciones
contaminante indeseado pudiendo tener efecto corrosivo.

acuosas como un

Desde el punto de vista de la corrosin muchas veces juega

determinante el punto de roco de la mezcla vapor de agua / gas.

un papel

AMONIACO (NH3)
El amonaco deshidratado, tanto gaseoso como lquido, a la temperatura
ambiente no ataca a la mayora de los metales empleados. Durante su
transportacin y almacenamiento, sin embargo, se ha podido observar en algunos
casos corrosin bajo tensin en los recipientes de acero.
Existe suposiciones de que para que surjan fenmenos de corrosin bajo tensin es
necesario por lo menos trazas de oxgeno presentes en el gas, no quedando an
claro el papel del CO2.
Desde este punto de vista pudieran considerarse susceptibles
todos los recipientes de acero tradicionalmente empleados. Son especialmente
susceptibles los aceros de alto lmite de fluencia y resistencia.
Se considera como el mtodo ms seguro de proteccin de los aceros suaves la
inhibicin con 0,2 % de agua. Aceros con lmites de fluencia menores a los 350
MPa y la adicin de agua como inhibidor evita este tipo de corrosin. Tambin
un tratamiento trmico riguroso de alivio de tensiones brinda una proteccin
satisfactoria. En el caso de emplearse aceros de alta resistencia es necesario el
empleo de ambos mtodos de proteccin.
Aproximadamente a los 300 C es que comienza la descomposicin trmica del
amonaco en hidrgeno y nitrgeno. Ambos gases atacan al acero. El hidrgeno
absorbido por la estructura tiene efecto fragilizante y ataca a los carburos de
hierro. El nitrgeno de igual forma se difunde en el acero produciendo capas de
nitruros duras y frgiles. En los convertidores de amonaco slo pueden
emplearse aceros resistentes a la presin de hidrgeno.

La nitruracin de los aceros slo es posible a las temperaturas mximas de entre

los 300 - 380 C en las que produce una proporcin de nitrgeno atmico efectiva
para la nitruracin. A 500 C y con un gas circulante conteniendo NH3 y una
presin total de 32 MPa es esperable una profundidad de nitruracin de 2 mm/ao.

Desde el punto de vista de equipamiento a presin es peligroso el hecho de las

capas frgiles de nitruros debido a las tensiones trmicas, fundamentalmente
paradas y arrancadas pueden fracturarse y por esa va producir un efecto de
entalla. Con el incremento del contenido de cromo las capas nitruradas son ms
duras, pero menos frecuentes.
La mejores cualidades las poseen los aceros austenticos al Cr-Ni y las aleaciones
de niquel, en los que la velocidad de nitruracin disminuye significativamente.
A grandes concentraciones durante la utilizacin del amonaco a baja presin este
fenmeno no es significativo. As, con diferentes mezclas de gases alrededor de
12 bar de presin total existen experiencias prcticas industriales. En el caso de
90 % de NH3 y NO2, H2, gases nobles y residuos de hidrocarburos en el sistema
del tubo de calentamiento a una temperatura de los productos de 380 C, la
nitruracin del acero 13 CrMo 4,4 es de 2 mm/ao. Si el gas particularmente se
diluye con hidrgeno hasta el 10% de NH3, la velocidad de nitruracin en iguales
condiciones ser de 0,2 mm/ao. En ambos casos, si la temperatura se incrementa
hasta 500 C, la velocidad de nitruracin del acero al Cr-Ni es menor de 0,1
mm/ao. Sin embargo, entre los 600...650 C la velocidad de corrosin del acero
X8 CrNiTi 18/10 es mayor de 15 mm/ao en el caso de mayor concentracin de
amonaco. En este caso el material se descascara.
Los aceros 18/8 con contenidos de molibdeno se destruyen an ms rpidamente.
De los materiales refractarios el que mayor resistencia presenta bajo cualquier
condicin es el Inconel 600.
El cobre y sus aleaciones en presencia de agua y oxgeno se ataca fuertemente. Ya a
contenidos de NH3 despreciables, como la existente en el tope de la torre de la
columna de destilacin de la industria de refinacin del petrleo durante la
neutralizacin de los productos cidos, es capaz de producir la corrosin bajo
tensin de los latones. Particular atencin debe prestarse a la utilizacin de
equipos e instrumentos de latn, si existiere la posibilidad del contacto con
productos amoniacales. La aleacin Cu-Ni-Fe empleada en la fabricacin de tubos
de condensadores no experimenta ste fenmeno, inclusive bajo condiciones de
un exceso en la adicin del amonaco. El cobre se comporta excelentemente frente
al amonaco, si ste no est contaminado con oxgeno.
El aluminio presenta una buena resistencia al amonaco deshidratado hasta 600C.
En soluciones acuosas, el aluminio puro y sus aleaciones exentas de metales
pesados, presentan una corrosin inicial que rpida y completamente se frena.
Los carros cisternas construidos de aluminio y que trasiegan solucin amoniacal al
30 % tienen un comportamiento excelente. En fertilizantes base nitrato de
amonio debido a factores econmicos, el aluminio presenta ventajas ante los
aceros al Cr-Ni.

CLORO
El cloro seco tanto gaseoso como licuado a temperatura ambiente apenas o muy
poco ataca a los metales usuales. Exceptuando el titanio, el cual, en el caso de
contenidos de agua menores al 0,1 %, se corroe muy fuertemente y en el caso de
grandes reas de contacto se puede inflamar. El titanio, por motivos de seguridad,
slo puede usarse en caso de contenidos de agua de 0,6...1 %, donde a una
temperatura de 75 C la velocidad de corrosin es menor de 0,1 mm/ao.
El hierro y sus aleaciones hasta 100 C prcticamente resiste completamente;
por ello, para su trasiego y almacenamiento exclusivamente suele emplearse
recipientes y tuberas de acero no aleado. Con el incremento de la temperatura
se presenta una corrosin importante; ya a 240 C el acero al carbono se
destruye tan rpidamente que hace imposible su uso. La reaccin es tan violenta
que puede ocurrir un incendio. Los aceros austenticos al Cr-Ni conteniendo
molibdeno pueden utilizarse hasta los 350 C.
El cloro hmedo, por su parte, est considerado uno de los medios corrosivos ms
difundido en la industria qumica. Su agresividad se incrementa con la
concentracin y la temperatura. Con
contenidos
de cloro hasta
aproximadamente 0,4 mm/dm3 (cosa comn en las aguas industriales clorinadas),
el acero no aleado an puede ser utilizado con xito. En soluciones acuosas a estas
pequeas concentraciones pueden emplearse una serie de metales comunes,
como por ejemplo, el latn y los bronces, as como los aceros al Cr-Ni.
En soluciones con mayores concentraciones de cloro a temperatura ambiente no se
pueden utilizar la mayora de los metales. Solamente algunos materiales
estructurales especiales pueden ser utilizados, como por ejemplo, 22 % Ni, 19 %
Cr, 3 % Mo, 1 % Cu, 1% Si, fundicin de ferrosilicio con un contenido de 14,5...16
% Si, fundiciones de ferrocromo con 30 % de Cr, Hastelloy B y C son resistentes a
la temperatura ambiente.
Desde el punto de vista de la resistencia esperable de las estructuras, juega un
papel importante durante la clorinacin de las aguas la concentracin de cloro, la
temperatura y tambin la velocidad de flujo. En soluciones cloradas a mayores
temperaturas, as como ante el cloro hmedo, las posibilidades de empleo de los
materiales
estructurales se reducen considerablemente. El Hastelloy C a
temperaturas superiores a los 80 C ya presenta prdidas por corrosin
considerables. El plomo puede emplearse hasta 110 C en cloro hmedo. Ya a
temperaturas mayores, hasta aproximadamente 250..300C, la solucin es
emplear la plata, especialmente aleaciones de plata-cadmio y tambin el tantalio.

Una serie de estructuras no metlicas son resistentes al cloro hmedo y

especificamente al mismo cloro, pudiendo ser enumeradas, entre ellas sustancias
carbonceas, cermicas, vidrio de cuarzo, aceros esmaltados, recubrimientos de
goma, plsticos como el politetrafluoroetileno.
DIOXIDO DE CARBONO (CO2)
El dixido de carbono seco no ataca al acero al carbono y otros metales comunes.
A altas temperaturas se comporta como medio oxidante. A temperaturas
mayores de 700 C, ataca a los carburos estables contenidos por los aceros bajo
aleados. Los aceros inoxidables austenticos, bajos en carbono, generalmente no
son propensos a la decarbonizacin. La formacin de patinas en los metales es
ms rpida en presencia de CO2 que en el aire. En el acero corriente a 600C la
velocidad de formacin de patina es de 0,9 mm/ao. Mejoran las cualidades un
mayor contenido de Cr, Si y Al en los aceros, en los que la velocidad de
formacin de la patina en CO2 y en el aire se iguala. El lmite de empleo de
estos aceros en CO2 es de 50..100 C menor que en el aire.

Corrosin por Soluciones acuosas de CO2

El CO2 en presencia de agua ataca al acero, dependiendo la velocidad de
corrosin del valor del pH y de la temperatura. Una pequea parte del CO2
disuelto en agua forma el H2CO3, el cual entrega al medio iones hidrgenos como
cido de fortaleza media.
Este fenmeno puede ser empleado para determinar la concentracin del CO2.
La agresividad del CO2 disuelto en agua aumenta fuertemente con el incremento
de su presin parcial. La corrosin del acero corriente a temperatura ambiente
arroja una velocidad de entre 0,1...0.7 mm/ao. El valor inferior corresponde a
una solucin de pH 5,4 para 20 ppm de CO2 disuelto, el valor superior para pH 4 y
750 ppm de CO2. De estos valores es evidente que la presencia de humedad en los
valores de CO2 puede provocar corrosin. Durante operacin de calderas de
vapor es importante el hecho de que a partir de los carbonatos de sodio y
magnesio se puede desprender CO2. El Na2CO3 a una presin parcial de 3 MPa
se descompone casi en un 90 %, y est prescrito que para esa presin el CO2
presente no puede exceder los 10 mg/dm3, mientras que en las condiciones
anteriores se produciran 35 mg/dm3. Los problemas de corrosin en estos casos
aparecen en los sistemas de condensado. Esta corrosin puede ser disminuida
con agentes neutralizantes como los polifosfatos, amonaco o sustancias orgnicas
neutralizantes, que al mismo tiempo garantizan la eliminacin del oxgeno del
sistema. Si se emplea agua de alimentacin completamente desalinizada,
entonces los problemas de corrosin desaparecen completamente. La interaccin
entre el hierro y el CO2 disuelto solamente ocurre por hidrgeno a pH menores
de 4. A pH superiores ya es el oxgeno el que conduce el proceso corrosivo.

El SO2 ocasiona problemas importantes de corrosin en la industria del gas

natural y el petrleo, donde aparece mezclado con el H2S, con sustancias
orgnicas cidas y con el agua. Una tarea importante de prevencin contra la
corrosin consiste en la eliminacin del CO2 del gas natural, est o no presente
el H2S. Fundamentalmente se suelen emplear para el lavado del CO2
soluciones de mezclas de aminas con amin-glicol o soluciones de carbonato de
potasio. Tambin se suelen emplear activadores y de forma muy especial el
trixido de arsnico.
Cuando la eliminacin del CO2 de los gases ocurre con soluciones hirvientes de
carbonato de potasio en estas instalaciones se origina la corrosin. En funcin
con la temperatura se pueden apreciar dos valores de corrosin: En solucin
hirviente al 30 % de carbonato de potasio saturada con CO2 la velocidad de
corrosin es de 4 mm/ao; mientras que en iguales condiciones, pero a 90 C, la
velocidad es de 0,4 mm/ao. Adiciones de nitrito o silicato de potasio disminuye
la corrosin a la mitad. Una adicin de vanadato de amonio al 0,25 % la
disminuye hasta 0,3 mm/ao.
Los aceros austenticos al Cr-Ni en la prctica son resistentes a los soluciones
conteniendo CO2; sin embargo, en este caso hay que tomar en cuenta los factores
econmicos que esto implica.
El aluminio y sus aleaciones resisten muy bien las soluciones acuosas de CO2,
pero a temperaturas superiores a los 60 C, donde ocurre la descomposicin de
los bicarbonatos, se produce la corrosin.
Sin embargo, en el CO2 seco puede emplearse el aluminio hasta el punto de
fusin. El agua conteniendo CO2 ataca al cobre y sus aleaciones siendo
particularmente sensibles las aleaciones ricas en zinc. El bronce al aluminio en la
prctica presenta un buen comportamiento en aguas conteniendo cido carbnico.

MONOXIDO DE CARBONO

Efecto Corrosivo del Monxido de Carbono:

El monxido de carbono con el aumento de la presin y la temperatura produce
carbontos en la mayora de los metales, que sobre los 250..300 C se vuelven a
descomponer. El CO a presin y a temperatura ambiente no ataca al acero.
Con el incremento de la temperatura se establece el equilibrio:
CO2 + C = 2 CO

Este fenmeno en la prctica se suele emplear para el depsito por temple

durante la carbonizacin, que se suele llevar a cabo a temperaturas de entre

870..930 C. En la industria qumica el material estructural de la mayora de las

instalaciones puede fragilizarse como consecuencia de una carbonizacin
indeseable. Las estructuras austenticas se vuelven susceptibles a la corrosin
intercristalina y disminuye la capacidad de formacin de la patina en los aceros
resistente a la temperatura. Este fenmeno puede provocar una disminucin del
tiempo de vida til de los hornos industriales en procesos, como por ejemplo, en la
pirlisis y la reformacin al vapor.
En relacin con esto, es importante que la transformacin del CO a CO2 y a
carbn a presin atmosfrica y en una rango de temperatura 300...800 C sea
catalizada por algunos metales
como el hierro, el nquel y el cobalto,
contribuyendo as a la formacin indeseable de depsitos de holln, que trae
consigo defectos en el intercambio trmico con el consiguiente sobrecalentamiento
de las paredes de los tubos. Los aceros al Cr-Ni austenticos y las aleaciones de
nquel resistentes al calor soportan mejor la carbonizacin que los aceros
solamente al cromo.
La carbonizacin previa en los aceros austenticos, junto con la oxidacin que
acta sobre el cromo, provocan su destruccin. Este efecto se ha podido apreciar
en los cordones de soldadura de los tubos de contacto al Cr-Ni 25/20, como
consecuencia de la afectacin del equilibrio vapor/gas en los hornos de
reformacin.

La corrosin causada por la formacin de carbonilos se incrementa con el

aumento de la presin y la temperatura, siendo la mayor entre los 280...300 C. A
temperaturas superiores la corrosin disminuye debido a la descomposicin de los
carbonilos.
En la prctica, en la sntesis a alta presin efectuada a temperaturas superiores a
los 200 C suelen emplearse aceros altamente aleados. En el caso del acero no
aleado, y debido al peligro de la corrosin por hidrgeno, slo puede emplearse
el acero resistente a la presin de hidrgeno hasta una temperatura de 400 C, si
ste dispone de un zincado difusivo impecable.
El cobre y sus aleaciones pueden ser empleados exitosamente contra la
corrosin por CO hasta 600 C, por eso en la sntesis del metanol se ha extendido
el uso del cobre conteniendo de 1,2...2 % de manganeso en los encamisados de
recipientes que entran en contacto con el CO hirviente. Es importante cuando se
emplea el cobre que ste sea desoxgenado, requerimiento importante por la
soldabilidad.
El aluminio puede ser usado frente al CO hasta 550 C, pudindose tambin
emplear como material de enchape.

Tambin se usa ampliamente la plata en operaciones de sntesis donde existe

concentracin y presin parcial de CO. Se emplean, por ejemplo, recipientes

recubiertos con plata en diferentes procesos durante la fabricacin del cido

propinico. Debe tomarse en cuenta que a temperaturas superiores a los 300 C la
plata cataliza la descomposicin del CO, lo cual la afecta.
HIDROGENO
Corrosin por Hidrgeno a Presin Atmosfrica:
A temperatura ambiente y a presin atmosfrica el hidrgeno no es daino para
los aceros. Con el incremento de la temperatura el hidrgeno se puede difundir
dentro del acero, y a temperaturas superiores, de aproximadamente, por ejemplo
550 C, puede producir la descarbonizacin. El vapor de agua acelera este
proceso, que se hace ms intenso con el incremento de la temperatura. El
contenido de carbono en el acero decrece, y as su resistencia, pero no su
tenacidad. Esta propiedad en tiempos pasados permita la produccin de piezas
sometidas a presin de hidrgeno, que no tenan que soportar demandas
mecnicas, con el objetivo de que el contenido de carbono de los aceros no aleados
no disminuyera, sin embargo, esto no era econmico, ya que, al enfriarse, el
hidrgeno disuelto trmicamente nuevamente se eliminaba por va difusiva.
Durante la fundicin del acero la cantidad del hidrgeno es tal que si no se elimina
completamente puede provocar el agrietamiento interno del mismo.
Fragilidad por Hidrgeno:
El acero es un material que se fragiliza como consecuencia de la captacin de
hidrgeno. En ensayos de resistencia, la fragilidad por hidrgeno se puede
detectar a partir de la contraccin. En la prctica, puede originar fracturas a
cargas muy inferiores al lmite de fluencia del material. La captacin de
hidrgeno ocurre durante procesos en los que el hidrgeno en estado atmico est
en contacto con
el material. Tal situacin puede ocurrir durante
tratamientos galvnicos, en los cuales, junto con la deposicin del metal, tambin
se libera hidrgeno, durante proce sos de decapado, as como tambin durante el
transcurso del proceso de corrosin en los que se libera hidrgeno.

La forma de manifestarse la fractura frgil debido a la absorcin del hidrgeno se

asemeja desde muchos puntos de vista a la corrosin bajo tensin, aunque hay
diferencias bsicas entre ambas. El hidrgeno introducido en el acero, tanto en
forma atmica como ionizado, se puede recombinar nuevamente a H2 en lugares
con defectos, lo que tiene un efecto agrietador debido al incremento en volmen
que esto crea. En general, es vlido que el incremento de dureza, el endurecimiento
en fro, la presencia de lugares de entalla y otros efectos acumuladores de
tensiones, incrementan la tendencia a la fractura frgil como consecuencia de la
penetracin del hidrgeno. En estos casos, la martensita es ms sensible que la
perlita. En los aceros austenticos, sin embargo, solamente muy raras veces esto
se ha detectado.
La fragilidad por hidrgeno en la mayora de los casos est asociada a la
presencia del H2S. La corrosin bajo tensin producto del cido cianhdrico se
debe tambin en parte a esto.

Corrosin por Hidrgeno bajo Presin:

Slo al contacto con hidrgeno a temperatura ambiente y a alta presin no se le
puede adjudicar un efecto daino. Para que esto se produzca deben estar
presentes las condiciones explicadas en el punto anterior.
Con el incremento de la temperatura, el hidrgeno molecular en cantidades
significativas se disocia sobre la superficie del acero y en forma atmica se
introduce en el mismo. El efecto negativo ms importante es que bajo presin el
carbono contenido en el acero reacciona con el hidrgeno produciendo metano .
El metano no se difunde hacia el exterior de la materia, sino que se concentra en
las islas de perlitas distribudas y en los lmites de granos. En esas reas se forman
cavernas que contienen metano a gran presin.
Estos cmulos de tensiones as creados conducen al agrietamiento. En todo caso,
la estructura cristalina del acero se lesiona en tal medida que su resistencia y
tenacidad original disminuye en un cierto por ciento. El conocimiento de que
aleantes fuertemente formadores de carburos dificultan la reaccin del
hidrgeno ha conducido al desarrollo de aceros resistentes a la presin de
hidrgeno, conteniendo cromo, molibdeno, vanadio y tambin walframio.
La aleacin Cr-Mo tambin garantiza, al mismo tiempo, la resistencia en
caliente. Sobre la utilizabilidad de diferentes aceros a los efectos del hidrgeno
comprimido da buena informacin el diagrama de Nelson. Se ha determinado
que el efecto del molibdeno excede en varias veces al del cromo. Pequeas
cantidades, como mximo de un 1 % de vanadio, titanio o niobio, tienen el mismo
efecto que el molibdeno. Las deformaciones en fro anteriores al sometimiento
a los efectos de la corrosin por hidrgeno, la incrementan. Una alta resistencia
mecnica tambin produce el mismo efecto; por ello, se recomienda que los
aceros empleados en sistemas bajo presin de hidrgeno tengan como mximo
un lmite de resistencia de 640 MPa.
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15.

Cabezas Soto A, Conferencias para Maestra en Corrosin sobre Corrosin y

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PIE DE FIGURAS:

Figura 1. Dependencia de la velocidad de corrosin del acero no

aleado en funcin de la concentracin del H2SO4 y la temperatura.

Figura 2. Influencia de la velocidad del flujo del H2SO4 en la

velocidad de corrosin del acero no aleado a temperatura
ambiente.

Figura 3. Utilizabilidad de diferentes materiales frente al H2SO4 y

sus lmites de concentracin y temperatura. 1- Pb 99,985, vidrio,
NiMo 30Fe, corobn (electrografito impregnado), cobre (desoxidado),
NiCu 30Fe (desoxidado), goma (menos de 80 C) y tantalio; 2- vidrio,
ferrosilicio X65 Si16, NiMo 30Fe, Pb 99,985, corobn, cobre
(desoxidado), NiCu 30Fe (desoxidado), goma, tantalio; 3- vidrio,
ferrosilicio X65 Si16, NiMo 30Fe, Pb 99,985, corobn (menos del 96
%); 4- vidrio, ferrosilicio X65 Si16, corobn (menos del 96 %), Pb
99,985 (menor del 80%), NiMo 30Fe; 5- vidrio, ferrisilicio X65 Si16,
NiMo 30Fe; 6- vidrio, ferrosilicio X65 Si16, NiMo 30Fe, corobn
(menos del 96 % y menos de 80C), Pb 99,985 (menos del 80%); 7vidrio, ferrosilicio X65 Si16; 8- NiFe 20Cr 22Mo; 9- acero al carbono
(menos de 30 C), CrNiMo (menos de 60 C); 10- vidrio, tantalio.

Figura 4. Resistencia a la corrosin en el HCL de algunos materiales

estructurales. La "p" significa presencia de corrosin picadura. 1tantalio; 2- TiPd; 3- titanio; 3- NiMo 30Fe; 5- NiFe 22Cr 22Mo; 6- X5
CrNiMoCu 18/18; 7- X5 CrNiMo 17/13; 8- X3 CrNiMoSi 18/5; 9- X8
CrNiMoTi 18/11; 10- X8 CrNiTi 18/10; 11- X5 CrNiMoSi 18/14; 12X5 CrNi 26/5.

Figura 5. Utilizabilidad de diferentes materiales estructurales en

cido ntrico a diferentes concentracin y temperaturas. 1- NiMo
30Fe; 2- NiFe 22Cr 22Mo; 3- X5 CrNiMo 17/13; 4- X5 CrNiMoCu
18/18; 5- X8CrNiMoTi 18/11; 6- X8 CrNiTi 18/10; 7- Aluminio; 8Ferrosilicio X65 Si16; 9- tantalio hasta la temperatura de ebullicin;
10 titanio.

Figura 6. Empleo de diferentes materiales estructurales en

dependencia de la concentracin y temperatura del cido fosfrico. 1NiFe 22Cr 22Mo; 2- X5 CrNiMoCu 18/18; 3- NiMo 30Fe; 4- X6
CrNiMo 17/13; 5- X8 CrNiMo 18/11; tantalio hasta 210 C y hasta
concentracin del 85 %; 6- oro y platino hasta la temperatura de
ebullicin; 7- titanio.

Figura 7. Condiciones de empleo de materiales estructurales en

hidrxido de sodio. 1- Acero y hierro fundido, aceros inoxidables,
nquel y aleaciones de nquel (p.e. Monel 400), aleaciones de cobre, la
mayora de los plsticos, goma, resina epxi, polietileno, PVC; 2Nquel y sus aleaciones (p.e. Monel 400), Hastelloy B y C, aceros
inoxidables, neopreno; 3- Niquel y sus aleaciones (Monel, Inconel),
Hastelloy; 4- Nquel, plata, hierro fundido; 5- Acero, nquel, aceros
inoxidables.

Figura 8. Comportamiento de los aceros austenticos al cromo-nquel

en hidrxido de sodio.