Ecuaciones de Estado

ANEXO III /Ecuaciones de estado
ANEXO 3
ECUACIONES DE ESTADO
E. Lam Esquenazi/2015
112
ECUACIONES DE ESTADO.
Como hemos visto, la prediccin de una propiedad termodinmica implica a menudo un
conocimiento sobre el comportamiento presin-volumen especfico-temperatura (PvT) de la
sustancia misma.
Una expresin de la forma:
f P ,v ,T 0
Se conoce como ecuacin de estado. Tambin se suele llamar ecuacin de estado incompleta,
debido a que es incapaz de predecir por s sola otras propiedades termodinmicas diferentes de la
presin, volumen especfico y temperatura, es decir, no ser capaz de proporcionar informacin
acerca de la energa interna, entalpa, entropa, etc., de una sustancia en un estado termodinmico
dado. Sin embargo, aparte de suministrar informacin con respecto al comportamiento Pv de una
sustancia, puede servir como medio para determinar cualquier propiedad termodinmica.
Las tablas de vapor son herramientas construidas a partir de informacin experimental que nos
permiten relacionar de un modo grfico la presin, el volumen, la temperatura, la energa interna,
la entalpa y la entropa.
Dentro de las ecuaciones de estado la ms simple es la ecuacin de gases ideales, posterior a ella
se han propuesto diversas ecuaciones aplicables a sistemas que se desvan de la idealidad,
restringidas a ciertos rangos de aplicabilidad de temperaturas, presiones, concentraciones, tipo de
componente u otros. A continuacin nos referiremos a la ecuacin de gases ideales, ecuacin de
van der Waals, ecuacin de Redlick-Kwong y factor de compresibilidad.
Ecuacin de Estado de un Gas Ideal

La palabra gas viene de caos. Ciertamente, un gas est constituido por un conjunto de
molculas en movimiento catico constante. Puede decirse que cada partcula se mueve libremente
a gran velocidad hasta que choca con otra o con la pared del recipiente que contiene el gas.
En un gas poco denso, la separacin media entre las molculas es grande en relacin a sus
dimetros moleculares, lo que implica que la energa de las interacciones entre molculas es menos
importante que la energa cintica de traslacin. Esta separacin disminuye al aumentar la
concentracin de las molculas por unidad de volumen (por aumento del nmero de partculas o
reduccin del volumen del sistema), lo que sugiere que las fuerzas intermoleculares sern
despreciables a bajas presiones, significativas a presiones intermedias e importantes a altas
presiones. Un gas es una sustancia cuyo volumen es igual al volumen del recipiente que lo
contiene
De los estados de agregacin de la materia, el estado gaseoso es el que puede ser descrito de
forma cuantitativa con expresiones relativamente simples. En efecto, las leyes que rigen el
comportamiento de los gases son mucho ms simples que las correspondientes a los otros estados
de agregacin y, ms an, se hacen particularmente simples cuando la presin es baja o la
113
temperatura alta, es decir, cuando se consideran sistemas gaseosos de baja densidad. En estas
condiciones, los gases siguen, con bastante exactitud, las llamadas leyes de los gases ideales.
Los gases reales no se expanden infinitamente, sino que llegara un momento en el que no
ocuparan ms volumen. Esto se debe a que entre sus tomos/molculas se establecen unas
fuerzas bastante pequeas, debido a los cambios aleatorios de sus cargas electrostticas, a las que
se llama fuerzas de van der Waals. El comportamiento de un gas suele concordar ms con el
comportamiento ideal cuanto ms sencilla sea su frmula qumica y cuanto menor sea su
reactividad, tendencia a formar enlaces.
As, por ejemplo, los gases nobles al ser monoatmicos y tener muy baja reactividad, sobre todo el
helio, tendrn un comportamiento bastante aproximado al ideal. Le seguirn los gases diatmicos,
en particular el ms liviano hidrgeno. Menos ideales sern los triatmicos como el dixido de
carbono, el caso del vapor de agua se aleja an ms de la idealidad debido a que la molcula al ser
polar tiende a establecer puentes de hidrgeno. Cuanto ms grande es la partcula fundamental
constituyente del gas, mayor es la probabilidad de colisin e interaccin entre ellas, factor que
hace disminuir la idealidad. Algunos de estos gases se pueden aproximar bastante bien mediante
las ecuaciones ideales mientras que en otros casos har falta recurrir a otras ecuaciones, las que
en su mayora son deducidas empricamente a partir del ajuste de parmetros.
Tambin se pierde la idealidad en condiciones extremas, altas presiones o bajas temperaturas. Por
otra parte, la concordancia con la idealidad puede aumentar si trabajamos a bajas presiones o altas
temperaturas. Tambin por su estabilidad qumica.
Todos los gases a presiones relativamente bajas (menores que 10 atm) obedecen a la ecuacin de
gas ideal.
La ecuacin de estado referida a n moles de sustancia viene dada por la siguiente relacin
funcional:
P V n RT
R
V
n
T
P
(3.1)
Constante universal de los gases
Volumen
Nmero de moles
Temperatura
Presin
La densidad para un gas ideal se obtiene a partir de la siguiente expresin
P PM
R T
(3.2)
Donde PM es el peso molecular del gas.
114
Ecuacin de Estado de un Gas no Ideal

Existen numerosas ecuaciones de estado, sin embargo, aqu nos abocaremos a las ms
ampliamente utilizadas como son el factor de compresibilidad, la ecuacin de van der Waals y la
ecuacin de Redlich-Kwong.
Factor de Compresibilidad
Los gases ideales se caracterizan por la ausencia de fuerzas de atraccin o repulsin entre las
molculas y, aunque stas tienen masa y son perfectamente elsticas, su tamao es tan pequeo
que puede despreciarse.
De lo anterior se desprende que un gas real se comporta como gas ideal, slo cuando la presin y
la densidad son relativamente bajas. Es decir, a altas presiones o densidades, el comportamiento
Pv de un gas real puede desviarse sustancialmente de la ecuacin de estado de los gases ideales.
La desviacin que experimenta un gas real con respecto a uno ideal en su comportamiento
presin-volumen-temperatura se denomina factor de compresibilidad, Z, algebraicamente:
pv
(3.3)
RT
El factor de compresibilidad puede determinarse para cualquier gas utilizando una carta de
compresibilidad generalizada como la mostrada en la figura 3.1. En esta carta o grfica, PR es la
presin reducida y TR es la temperatura reducida, las cuales pueden ser obtenidas a partir de las
propiedades crticas (las cuales se encuentran en tablas y son especficas de cada componente)
como sigue:
Pr
P
Pc
Tr
T
Tc
(3.4)
Donde Pc y Tc son conocidas como propiedades crticas y sus valores se encuentran tabulados para
cada sustancia. Recuerde que en el caso de temperaturas, siempre debe trabajar con temperaturas
absolutas, es decir, en K o R.
,
En la misma figura, v r
Pc v
representa al volumen pseudorreducido, y fjese bien que no es el
R Tc
volumen reducido, ya que para ser consistente con las definiciones de las ecuaciones (3.4)
tendra que ser: v r
v
. Para gases ideales Z = 1 o muy cercano a 1.
vc
Existen dos formas para predecir la presin utilizando el factor de compresibilidad:

115
FORMA 1
1) A travs de un procedimiento iterativo como sigue:
a.
Determinar la temperatura reducida con la ecuacin (3.4) Tr
T
.
Tc
b. Determinar la presin utilizando la ecuacin de gas ideal (ecuacin 3.1). P1 = Pideal,

por lo tanto, Z1 = 1
c. Comenzar la iteracin i= 1, para ello debe determinarse la presin reducida

P
Pr1
donde P corresponde a la presin ideal determinada en letra b.
Pc
d. Con la presin reducida ingresar a la figura 3.1a y trazar una lnea recta vertical, ver
e.
f.
g.
h.
el punto de interseccin de esta recta con la isoterma a la temperatura reducida,

ubicado este punto, trazar una lnea recta horizontal e intersectar con el eje de
ordenadas que contiene a la variable Z (factor de compresibilidad).
j=i+1
Leer de la figura 3.1a el valor de Zj.
Comparar los valores de Zj y Zj-1, si son iguales se ha terminado la iteracin y la
presin es la ltima calculada, si son diferentes pasar al paso siguiente.
Realizar iteracin j, calcular Pj :
Pj
Zj RT
v
Z j * Pideal
i. Iteracin j+1 , calcular PR(j+1) = Pj+1/ Pc, Tr sigue siendo el mismo valor. Continuar
con letra d).
FORMA 2
,
1) Determinar el volumen pseudorreducido v r
2) Determinar la temperatura reducida Tr
Pc v
R Tc
T
Tc
3) Ingresar a figura 3.1a e intersectar el punto de coincidencia entre el volumen

pseudorreducido y la temperatura reducida, determinar el valor del factor de
compresibilidad Z.
4) Despejar el valor de la presin desde la ecuacin del factor de compresibilidad (ecuacin
3.3): p
ZR T
v
116
Tabla 3.1. Propiedades crticas (K.A. Kobe and R. E. Lynn, Jr., Chem. Rev., 52: 117-236 (1953)
Sustancia
Agua
Aire
Amonaco
Argn
Benceno
Butano
Dixido de carbono
Dixido de slfuro
Etano
Etileno
Helio
Hidrgeno
Metano
Monxido
de carbono
Nen
Nitrgeno
Oxgeno
Propano
Propeno
Tetracloruro de carbono
Frmula
H2O
NH3
Ar
C6H6
C4H10
CO2
SO2
C2H6
C2H4
He
H2
CH4
CO
Tc, K
647,4
133
405,5
151
562
425,2
304,2
430,7
305,5
282,4
5,3
33,3
191,1
133
Tc, R
1165,3
239
729,8
272
1012
765,2
547,5
775,2
549,8
508,3
9,5
59,9
343,9
240
Pc, MPa
22,1
3,76
11,28
4,86
4,92
3,80
7,39
7,88
4,88
5,12
0,23
1,30
4,64
3,50
Pc, psia
3204
547
1636
705
714
551
1070
1143
708
742
33,2
188
673
507
Ne
N2
O2
C3H8
C3H6
CCl4
44,5
126,2
154,8
370
365
556,4
80,1
227,1
278,6
665,9
656,9
1001,5
2,73
3,39
5,08
4,26
4,62
4,56
395
492
736
617
670
661
117
Pr
Figura 3.1a. Diagrama de Factor de Compresibilidad, extrada desde M.C. Potter y C. W.

Somerton, Thermodynamics for Engineers, Schaum`s Outline Series, McGraw-Hill, Inc., pg. 343
(1995)
118
Figura 3.1b. Diagrama de Factor de Compresibilidad, extrada desde M.C. Potter y C. W.

Somerton, Thermodynamics for Engineers, Schaum`s Outline Series, McGraw-Hill, Inc., pg. 343
(1995)
119
Ecuacin de Estado de van der Waals (1873)

En 1873, J. D. van der Waals propone una ecuacin para aplicar a gases que se desvan de la
idealidad, modificando la ecuacin de gases ideales.
Explica que debido a la presencia de fuerzas atractivas entre las molculas la presin es menor que
la de un gas ideal. Este trmino de presin debido a fuerzas atractivas representa un incremento
en la ecuacin de gases ideales de a/v2. Adicional a ello, las molculas reales tienen un volumen,
el cual es representado por el trmino b, el cual es una funcin de dimetros esfricos d
conocido como el dimetro de van der Waals. Realizando estas modificaciones, la ecuacin de
estado de van der Waals aplicada para un mol es la siguiente:
RT
a
2
v b v
(3.5)
Los parmetros a y b son conocidos como parmetro de atraccin y parmetro de repulsin (o

volumen molar efectivo) respectivamente.
Fjese en la ecuacin que si los parmetros a y b son nulos, se obtiene la ecuacin de gases
ideales.
En la tabla 3.2 se muestran algunos valores de los parmetros de la ecuacin de van der Waals, en
el apndice B puede encontrar para otras sustancias (tabla B-1).
120
Tabla 3.2. Parmetros de van der Waals (Fuente: M.C. Potter and C.W. Somerton,
Thermodynamic for Engineers. Schaums Outline Series, McGraw-Hill, Inc. 1995)
Gas
Frmula
Agua
Aire
Dixido de carbono
Monxido de carbono
Metano
H2O
CO2
CO
CH4
a,
kPa m6/kg2
1,703
0,1630
0,1883
0,1880
0,888
b,
m3/kg
0,00169
0,00127
0,000972
0,00141
0,00266
a,
lbf ft4/lb2
9130
870
1010
1010
4780
b,
ft3/lb
0,0271
0,0202
0,0156
0,0227
0,0427
O bien pueden determinarse a partir de las propiedades crticas del gas:
a 27
R 2Tc 2
64 Pc
RTc
(3.6)
8 Pc
Ecuacin de Estado de Redlich-Kwong

Para muchas aplicaciones, la ecuacin de estado de Redlich-Kwong se ajusta a la realidad debido al
uso de parmetros de interaccin binaria, los que ofrecen un mtodo aceptable y con cierta
rigurosidad para muchos tipos de grupos componentes.
La ecuacin de estado de Redlich-Kwong establece la siguiente relacin Pv:
RT
v b
a 0,4275
(3.7)
v v b T
R 2Tc 2,5
Pc
b 0,0867
RTc
Pc
(3.8)
Tambin existen valores tabulados para los parmetros a y b, los que se presentan en la tabla 4.3.
En el apndice B puede encontrar para otros sistemas (tabla B-2).
Tabla 3.3. Parmetros de Redlich-Kwong
(Fuente: M.C. Potter and C.W. Somerton,
Thermodynamic for Engineers. Schaums Outline Series, McGraw-Hill, Inc. 1995)
Gas
Frmula
Agua
Aire
Dixido de carbono
Monxido de carbono
Metano
H2O
Aire
CO2
CO
CH4
a
kPa m6K1/2/kg2
43,9
1,905
3,33
2,20
12,43
b
m3/kg
0,00117
0,000878
0,000674
0,000978
0,00184
a
lbf ft4 R1/2/lb2
316.000
13.600
24.000
15.900
89.700
b
ft3/lb
0,0188
0,014
0,0108
0,0157
0,0296
121
Ejercicio 3.1
Bajo ciertas condiciones se ha medido la densidad y temperatura del agua, arrojando valores de
24 kg/m3 y 500 C respectivamente. Determine la presin utilizando: a) La ecuacin de gas ideal,

b) El factor de compresibilidad, C) A su juicio: Cul de los dos mtodos utilizados a resultado ser
mejor predictor en este caso?. Fundamente su respuesta
Solucin
P PM
RT
kg
24 3
m
a)
8 ,314
RT
PM
kJ
kmol K
T = 773 K
PM = 18 kg/kmol
P = 8.569 kJ/m3 = 8.569 kPa
b) Lo determinaremos por las dos formas presentadas en la seccin de teora:
FORMA 1
TR
773 K
T
1 ,19
Tc 647 ,4 K
PR
P
P
Pc 22.100 kPa
Como desconocemos P lo calcularemos por un procedimiento de tanteo, que consiste en darse un

valor inicial para P y luego calcularlo y compararlo, el proceso se termina cuando converja a un
mismo valor de presin.
Como valor inicial es recomendable utilizar la presin calculada considerando que el gas se
comporta segn la ecuacin de gases ideales.
Tanteo 1: Sea P1 = Pideal = 8.569 kPa
PR1 = P1/ Pc = 8.569 kPa/ 22.100 kPa = 0,39, Z1 = 1
Desde Figura 3.1a ingresando con TR = 1,19 y PR1 = 0,39 se obtiene Z2 = 0,93.
122
Z1 es distinto a Z2, por lo tanto se contina iterando
Tanteo 2:
P2
Z2 R T
Z 2 * Pideal 8.569 Z 2
v
P2 = 8.569 * 0,93 = 7.969 kPa.

PR2 = P2/ Pc = 7.969 kPa/ 22.100 kPa = 0,36
TR = 1,19 sigue siendo el mismo valor
Z2 es igual a Z3, por lo tanto, la iteracin termin y la presin por este mtodo es 7.969 kPa =
7,969 MPa
FORMA 2
v r,
Pc v
R Tc
22100 kPa
vr,
1 m3
24 kg
18 kg
3,08
kPa m
kmol
8,314
647 ,4 K
kmol K
3
TR = T/ Tc = 773 K/647,4 K = 1,19

Ingresando a la figura 3.1 se obtiene Z = 0,93
kPa m 3
0,93 8,314
773 K
kmol
kmol K
p
7969 ,1 kPa
3
1 m
18 kg
24 kg
c) A 500C y 24 kg/m3 se busca el valor experimental de la presin desde las tablas de vapor de
agua. Este valor es comparado con los valores predichos por la ecuacin de estado de gas ideal y
por el mtodo del factor de compresibilidad, el que arroje menor error ser el mejor predictor.
123
0 ,0417
m3
y la presin correspondiente es 8 MPa, por lo tanto, el mejor predictor es
kg
el procedimiento de factor de compresibilidad.

Si quisiramos determinar el error relativo porcentual:
% error relativo
Pexp Ppredicho
Pexp
100
Donde Pexp es el valor experimental, en este caso extrado desde las tablas de vapor, en tanto
Ppredicho es el valor de la presin predicha, sea con la ecuacin de gases ideales (= 8,569 MPa) o
bien por el procedimiento de factor de compresibilidad (7,969 MPa).
Ejercicio 3.2
Agua se encuentra dentro de un recipiente, la cual tiene una densidad de 442,667 mol/m3 y una
temperatura de 300 C. Determine la presin en MPa utilizando: a) Ecuacin de van der Waals.
Determine ambos parmetros con las ecuaciones predictivas, b) Determine el parmetro a de la
ecuacin de van der Waals en
Fundamente su respuesta
J cm3
, c) Factor de compresibilidad, d) Cul es mejor predictor?
mol 2
Solucin
a) Tc = 647,4 K
R 2Tc 2
a 27
64 Pc
8,314 2
a 27
Pc = 22,1 MPa
RTc
8 Pc
Pa 2 m 6
647 ,4 2 K 2
MPa mol 2 10 6 g 2 kPa
mol 2 K 2
6
2
2
64 22,1 MPa
10 Pa 18 g 1 kg 1000 Pa
m 6 kPa
a 1,707
kg 2
Pa m 3
647 ,4 K
MPa
mol K
x 6
8 22 ,1 MPa
10 Pa
8 ,314
b
mol 1000 g
18 g 1 kg
124
m3
b 0,00169
kg
P
RT
a
2
v b v
mol 1000 g
m3
3
0,1255 m / kg
442,667 mol 18 g kg
kPa m 6
kPa m 3
1 ,707
8 ,314
573 K
kg 2
kmol
kmol K
m 3 18 kg
m6
0 ,1255 0 ,00169
0 ,1255
kg
kg 2
P 2029 ,27 kPa 2,029 MPa

b)
m 6 kPa
J cm3
a 1,707
553 .068
kg 2
mol 2
c) FORMA 1
Pideal
RT
8 ,314
kPa m 3
573 K
kmol
kmol K
3
18 kg
m
0 ,1255
kg
Pideal 2108 kPa 2 ,108 MPa

TR
573 K
T
0 ,9
Tc 647 ,4 K
Iteracin 1
Sea P1 = Pideal = 2,108 MPa
Z1 = 1
PR1 = P1/ Pc = 2,108 MPa/ 22,1 MPa = 0,095 ~ 0,1
125
TR = 0,9
Desde figura 3.1a se obtiene Z2 = 0,95
Z1 y Z2 son diferentes, por lo tanto seguir iterando
Iteracin 2
P2 = Z2 Pideal = 0,95 x 2,108 MPa = 2,0026 MPa
PR2 = P2/ Pc = 2,0026 MPa/ 22,1 MPa = 0,091 ~ 0,1
TR = 0,9
Desde figura se obtiene Z3 = 0,95
Z3 = Z2, por lo tanto, finaliza el tanteo y se obtiene:
P = 2,0026 MPa
FORMA 2
v r,
Pc v
R Tc
m3
22100 kPa 0,1255
kg 18 kg
,
vr
3
9,28
kPa m
kmol
8,314
647 ,4 K
kmol K
TR = T/ Tc = 0,9
kPa m 3
0,95 8,314
573 K
kmol
kmol K
p
3
m
18 kg
01255
kg
d) T = 300 C
MPa
1000 kPa 2,003 MPa
v = 0,1255 m3/kg
Desde la tabla C3 se obtiene que P = 2 MPa

Ambos mtodos son igual de buenos, ya que los valores de la presin son muy prximos al valor
experimental, el cual se obtuvo desde la tabla de vapor, sin embargo, los resultados arrojados por
el mtodo del factor de compresibilidad son ligeramente ms prximos al valor experimental.
126
Ejercicio 3.3
27,778 mol de agua se encuentran a 420 C, ocupando un volumen de
2,12 ft3. Determine los

parmetros a en kPa m /kg , b en m /kg y la presin en MPa utilizando la ecuacin de SoaveRedlich-Kwong (SRK) dada por la siguiente expresin:
6
RT
a
2
v b v bv
0,42748 R 2 Tc 2 1 fw 1 TR0,5
a
Pc
0,07788 R Tc
Pc
fw 0,48 1,574 w 0,176 w 2

TR = T/Tc
w 0,3435(factor acntrico del agua a T y P dadas)
a) Determine la presin en MPa utilizando el factor de compresibilidad (Z)

b) Cul de los dos mtodos utilizados representa al mejor predictor para este caso?. Fundamente
claramente su respuesta y determine errores.
Solucin
fw 0,48 1,574 0,3435 0,176 0,3435 2 1
kPa 2 m 6
2
2
1
0,42748 8,314
647
,
4
K
kmol 2 K 2
a
22 .100 kPa
2
693 0,5
1
647 ,4
kmol 2
2 2
18 kg
kPa m 6
a 1,6119
2
kg
kPa m 3
647,4 K
kmol
kmol K
b
22.100 kPa
18 kg
m 3
b 0 ,0010538
kg
0,07788 8,314
127
2,12 ft 3 10 3 m 3 mol 1000 g

V
m 27 ,778 mol 0,03531 ft 3 18 g kg
m 3
v 0,12
kg
8 ,314
P
kPa m 3
kmol K
693 K
0 ,12 0 ,0010538 m
kg
kmol
18 kg
kPa m 6
1 ,6119
2
kg
0 ,12 2 0 ,12 0 ,0010538 m

kg 2
P 2580 ,08 kPa 2,58 MPa

b) Factor de compresibilidad
FORMA 1
TR
693 K
T
1 ,07
Tc 647 ,4 K
PR
P
P
Pc 22.100 kPa
Pgas ideal
nRT
8,314
kPa m 3
693 K 27,778 mol
kmol K
0,06 m 3
kmol
1000 mol
Pgas ideal 2667 ,43 kPa 2,67 MPa

Iteracin 1
Z1 = 1
PR1 = P1/ Pc = 2,67 MPa/ 22,1 MPa = 0,12
Desde Figura 3.1 ingresando con TR = 1,07 y PR1 = 0,12 se obtiene Z2 = 0,96.
128
Iteracin 2
P2
Z2 R T
Z 2 * Pideal 2 ,67 MPa Z 2
v
P2 = 2,67 MPa * 0,96 = 2,56 MPa

PR2 = P2/ Pc = 2,56 MPa/ 22,1 MPa = 0,116
Desde Figura 3.1 ingresando con TR = 1,07 y PR = 0,116 se obtiene Z2 = 0,96

Z1 = Z2, por lo tanto, se ha terminado el proceso de iteracin y la presin es: P 2,56 MPa
FORMA 2
v r,
Pc v
R Tc
22100 kPa 0,12

v,r
kPa m
647 ,4 K
kmol K
3
8,314
m3
kg
18 kg
8,87
kmol
TR = T/ Tc = 1,07
kPa m 3
693 K
kmol
kmol K
3
18 kg
m
0 ,12
kg
0 ,96 8 ,314
p
MPa
2 ,56 MPa
1000 kPa
c) Debe efectuarse una interpolacin doble entre las presiones de 2 y 3 MPa y entre 400 y 450 C,
ya que es en estos rangos donde se ubica T=420 C y v= 0,12 m3/kg.
P, MPa
Pa
2
3
T, C
400
400
400
v, m3/kg
0,12
0,1512
0,09936
0,12 0,1512
P 2
a
Pa = 2,602 MPa
0,09936 0,1512
32
129
P, MPa
Pb
2
3
T, C
450
450
450
v, m3/kg
0,12
0,1635
0,1079
0,12 0,1635
P 2
a
Pb = 2,782 MPa
0,1079 0,1635
32
P, MPa
P
2,602
2,782
T, C
420
400
450
v, m3/kg
0,12
0,12
0,12
420 400
P 2,602
P = 2,674 MPa
450 400 2,782 2,602
Respuestas: El mtodo de SRK presenta menos error, sin embargo, ambas predicen en el mismo
orden.
130
Ejercicio 3.4
Doce
kg de vapor a 550 C se encuentran contenidos en un estanque de 250 l. Encuentre la

presin en MPa utilizando las siguientes ecuaciones:
a) Gas ideal, b) van der Waals, c) Redlich-Kwong; d) Factor de compresibilidad, e) Tablas de
vapor; f) Determine errores relativos porcentual para cada caso
Solucin
0 ,082
a)
nRT
12.000 g
l atm
823 K
g
mol K
18
mol
250 l
101,3 kPa 1 MPa

P 179 ,96 atm
18,23 MPa
atm 1000 kPa

b) Los parmetros de van der Waals pueden obtenerse directamente desde tablas o bien calcularse
a partir de las propiedades crticas con las ecuaciones predictivas:
b1) Desde tablas se obtiene:
m 6 kPa
a 1,703
kg 2
; b 0,00169 m 3 / kg
b2) Utilizando ecuaciones predictivas:
a 27
R 2Tc 2
64 Pc
Tc = 647,4 K
RTc
8 Pc
Pc = 22,1 MPa
kPa m 3
8 ,314
kmol K
kPa m 3
2
2
8 ,314
647 ,4 K
kmol K
a 27
64 22.100 kPa
a 1 ,707
kmol 2
2
2
18 kg
m 6 kPa
kg 2
131
RTc
8 Pc
kPa m 3
647 ,4 K
kmol K
8 22.100 kPa
8 ,314
kmol
18 kg
b 0,00169 m 3 / kg
Como puede observarse, los parmetros a y b predichos con las ecuaciones de van der Waals son
del mismo orden a los obtenidos desde las tablas.
250 l
V
m 12 kg
RT
a
2
v b v
m3
m3
0
,
0208
kg
1000 l
l atm
m 6 kPa
823 K
1
,
703
m3
mol K
kg 2
P
6
m3
m 3 1000 l
2 m
0,0208
0,00169
0,0208
kg
kg
kg 2
0,082
R = 0,082 l atm / (mol K)
P 3,53145 atm
kg
mol
18 g / mol
1000 g
1 kg
101,3 kPa
3.936,3 kPa
1 atm
P 15.937,92 kPa 15,94 MPa

c) Los parmetros de Redlich-Kwong pueden obtenerse directamente desde tablas o bien
calcularse a partir de las propiedades crticas, como veremos a continuacin:
c1) Desde tablas:
a 43,9
m 6 kPa K 1/ 2
kg 2
; b 0,00117 m 3 / kg
c2) Desde ecuaciones predictivas:
R 2Tc 2,5
a 0,4275
Pc
b 0,0867
RTc
Pc
kPa m 3
2 ,5
2 ,5
8
,
314
647 ,4 K
kmol
K
kmol 2
a 0 ,4275
2
2
22.100 kPa
18 kg
132
m 6 kPa K 1 / 2
a 44 ,01
kg 2
8 ,314
b 0 ,0867
kPa m 3
647 ,4 K
kmol
kmol K
22.100 kPa
18 kg
b 0,00117 m 3 / kg
Como puede observarse, los parmetros a y b predichos con las ecuaciones de Redlich-Kwong son
del mismo orden a los obtenidos desde las tablas.
250 l
V
m 12 kg
RT
v b
m3
m3
0
,
0208
kg
1000 l
v v b T
l atm
823 K
mol K
P
m3
m3
0 ,0208
0 ,00117
kg
kg
0 ,082
m 6 kpa 0 ,5
K
m3
kg 2
6
1000 l 0 ,0208 0 ,0208 0 ,00117 m
kg 2
43 ,9
823 K 0 ,5
kg 1 1000 g 101,3 kPa

P 3,438 atm
3.348 .66 kPa
g 1 kg 1 atm
mol
18
mol
P 15.999,6 kPa 16,00 MPa

d)) Factor de compresibilidad, determinaremos en primer lugar las propiedades reducidas a partir
de los valores crticos obtenidos desde la tabla 2.2:
TR = T/ Tc = 823 K/647,4 K = 1,27
PR = P/ Pc = P/ 22.100 kPa
Como valor inicial utilizaremos la presin calculada considerando que el gas se comporta segn la
ecuacin de gases ideales, por lo tanto, Z1 = 1
Iteracin 1
PR1 = P1/ Pc = 18,23 MPa/ 22,1 MPa = 0,82
133
Iteracin 2
P2
Z2 R T
Z 2* Pideal 18 ,23 Z 2
v
P2 18 ,23 0 ,86 15 ,68 MPa
PR 2
P2 15 ,68 MPa
0 ,71
Pc
22 ,1 MPa
PR2 = P2/ Pc = 15,68 MPa/ 22,1 MPa = 0,71

Desde Figura 3.1 ingresando con TR = 1,27 y PR2 = 0,71 se obtiene Z2= 0,88
Iteracin 3
P3 = 18,23 * 0,88 = 16,04 MPa
PR3 = P3/ Pc = 16,04 MPa/ 22,1 MPa = 0,73
Desde Figura 3.1 ingresando con TR = 1,27 y PR3 = 0,73 se obtiene Z4 = 0,88
Z3 = Z4 por lo tanto, fin de tanteo y la presin predicha es 16,04 MPa
e) Tablas de vapor se ingresa con T= 550 C y el volumen es 0,0208 m3/kg:
Debe interpolarse entre 15 y 20 MPa, utilizando la tabla C3:
P, MPa
P
15
20
T, C
550
550
550
v, m3/kg
0,0208
0,02293
0,01656
134
0,0208 0,02293
P 15
P = 16,67 MPa
0,01656 0,02293 20 15
f) El valor obtenido desde las tablas de vapor corresponde al valor ms confiable, puesto que se
considera como medido experimentalmente, aunque en este caso, debemos de considerar que fue
obtenido a partir de una interpolacin muy simple (lineal).
El error absoluto es la diferencia en valor absoluto entre el valor experimental y el valor predicho
con cualquiera de los modelos o mtodos en cuestin:
% Error relativo 100
Pexp Ppredicho
Pexp
Ejercicio 3.5
Diez
kg de agua a 600 C se encuentran contenidos en un recipiente de 182 l. Encuentre la

presin utilizando: a) Ecuacin de gas ideal; b) Ecuacin de van der Waals; c) Ecuacin de RedlichKwong, d) Factor de compresibilidad y e) Tablas de vapor. Cul de todos los valores es ms
confiable?. Si tuviera que determinar los errores, los clculos los hara con respecto a qu
resultado?.
Solucin
a)
m R T
PM V
l atm
873 K
1000 mol 101,3 kPa MPa
mol K
kg
1 kmol atm 1000 kPa
18
182 l
kmol
10 kg 0,082
P 22,14 MPa
b) a 27
R 2Tc 2
64 Pc
0,082 2
a 27
RTc
8 Pc
l 2 atm 2
647 ,4 2 K 2
mol 2 K 2
x
64 22,1 MPa
101,3 2 kPa 2 MPa 1 m 6 10 6 mol 2 kmol 2
6 2
2
2
2
2
1 atm
1000 kPa 10 l 1 kmol 18 kg
135
a 1,704
m 6 kPa
kg 2
l atm
647 ,4 K
mol K
x
8 22,1 MPa
0,082
b
101,3 kPa MPa
1 atm 1000 kPa
1 m 3 1000 mol
3
10 l 1 kmol
kmol
18 kg
b 0,00169 m 3 / kg
P
RT
a
2
v b v
V 182 l m 3
m 10 kg 1000
3
0,0182 m / kg
l
l atm
873 K
mol K
P
m3
m3
0,0182
0,00169
kg
kg
0,082
kmol m 3 1000 mol 101,3 kPa
18 kg 1000 l 1 kmol 1 atm
m 6 kPa
kg 2
19257 ,3 kPa 19,3 MPa
6
2 m
0,0182
kg 2
1,704
c) P
RT
v b
a 0,4275
v v b T
R Tc 2,5
Pc
2
8,314 2
a 0,4275
a 44
b 0,0867
RTc
Pc
kPa2 m 6
647 ,4 2,5 K 2,5
2
2
kmol 2
kmol K
2 2
22100 kPa
18 kg
m 6 kPa K 1 / 2
kg 2
136
8,314
b 0,0867
kPa m 3
647 ,4 K
kmol
kmol K
22100 kPa
18 kg
b 0,00117 m 3 / kg
v 0,0182
RT
v b
m3
kg
v v b T
l atm
873 K
mol K
P
m3
m3
0,0182
0,00117
kg
kg
0,082
m6 kpa 0,5
K
m3
kg2
6
1000 l 0,0182 0,0182 0,00117 m 873 K 0,5
kg2
44
kg 1 1000 g 101,3 kPa

P 4,2 atm
4224 ,2 kPa
g 1 kg 1 atm
mol
18
mol
P 19 .412 ,5 k Pa 19,4 MPa
d) Se utilizar la forma 2 que es ms simple:

FORMA 2
v r,
Pc v
R Tc
m3
22100 kPa 0,0182
kg 18 kg
,
vr
3
0,997
kPa m
kmol
8,314
873 K
kmol K
TR = T/ Tc = 873 K/647,4 K = 1,35
137
kPa m 3
873 K
kmol
kmol K
3
18 kg
m
0,0182
kg
0,86 8,314
p
e) v 0,0182
MPa
1000 kPa 19,05 MPa
m3
, T=873 K= 600 C
kg
Desde tabla C3 se obtiene P= 20 MPa

El resultado ms confiable es el extrado desde la tabla de vapor ya que es un valor medido
experimentalmente y el resto son meras ecuaciones. Para el clculo del error lo hara con respecto
al valor experimental (tabla de vapor).
Ejercicio 3.6
Calcule la presin del gas etano (C2H6) a 500 C cuya densidad molar es 0,4 kmol/m3, utilizando:
a) Ecuacin de gas ideal; b) Ecuacin de van der Waals; c) Factor de compresibilidad; d) Cul es
el mejor predictor? Justifique claramente su respuesta.
Solucin
La densidad molar es el inverso del volumen molar, el cual si nos fijamos en las unidades,
nos dar en m3/kmol, por lo tanto corresponde el volumen molar al volumen total dividido
por el nmero de moles
a)
vm
2,5 m 3 / kmol
para distinguirlo del volumen especfico se le puso un subndice m (de
molar)
nRT
V
RT
vm
l atm
773 K
m 3 1000 mol
mol K
2,5 m 3 / kmol
1000 l 1 kmol
0,082
P 25,35 atm
101,3 kPa 1 MPa

2,57 MPa
atm
1000 kPa
Como hemos visto en los ejercicios anteriores, los parmetros de van der Waals pueden obtenerse
directamente desde tablas o bien calcularse a partir de las propiedades crticas, en este caso los
obtuvimos desde ecuaciones:
138
Tc = 305,5 K Pc = 4,88 MPa
a 27
R 2Tc 2
64 Pc
0 ,082 2
a 27
l 2 atm 2
mol
RTc
8 Pc
305 ,5 2 K 2
64 4 ,88 MPa
a 556,7
101 ,3 2 kPa 2 MPa
2
1 atm
1000 kPa
1 m 6 10 6 mol 2
6 2
2
10 l 1 kmol
m 6 kPa
kmol
l atm
305,5 K
mol K
x
8 4,88 MPa
0,082
b
101,3 kPa MPa
1 atm 1000 kPa

b 0,065
1 m 3 1000 mol
3
10 l 1 kmol
m3
kmol
RT
a
2
v b v
0,082
P
2,5
l atm
mol K
773 K
m3
m3
0,065
kmol
kmol
m 3 1000 mol 101,3 kPa
1000 l 1kmol 1atm
m 6 kPa
kmol 2
m6
2,52
kmol 2
556,72
P 255 kPa 2,55 MPa
139
b)
Factor de compresibilidad, determinaremos en primer lugar las propiedades reducidas a partir

de los valores crticos obtenidos desde la tabla:
TR = T/ Tc = 773 K/305,5 K = 2,53
PR = P/ Pc = P/ 4,88 MPa
Iteracin 1
Sea P = Pideal = 2,57 MPa PR = P/ Pc = 2,57 MPa/ 4,88 MPa = 0,53; Z1 = 1
Desde Figura 3.1 ingresando con TR = 2,53 y PR = 0,53 se obtiene Z2 = 1
Z1 =Z2, por lo tanto fin de tanteo y la presin corresponde a la obtenida para gases ideales, P
= 2,57 MPa
c)
No podemos saber cul de todos ellos es el mejor o peor predictor, ya que desconocemos el
valor experimental, sin embargo, todos los resultados obtenidos son similares y por lo tanto,
todos tendrn la misma tendencia de prediccin, lo cual no quiere decir que el resultado sea
el correcto, podra ser que todos tuviesen una falla en comn.
Ejercicio 3.7
10 lb de monxido de carbono (CO) a 400 F ocupan un volumen de 5 ft3.
a) Determine la presin en psia utilizando la ecuacin de Peng-Robinson dada por la siguiente

expresin:
RT
a
2
v b v 2 b v b2
Tc2
a 0,45724 R
Pc
2
b 0,077796 R
Tc
Pc
psia ft 6
a) Determine parmetros a y b de la ecuacin de Peng-Robinson en
lb 2
y ft3/lb
respectivamente.
b) Determine la presin en psia utilizando el factor de compresibilidad mtodo iterativo de presin
c) Cul de los dos mtodos result ser mejor predictor para este sistema?. Fundamente
claramente su respuesta.
Solucin
Datos de CO
Pc = 507 psia;
Tc = 240 R;
m= 10 lb;
PM = 28 lb/lbmol
T= 400 F = 859,69 R
140
V = 5 ft3
v= V/m = 0,5 ft3/lb
a)
psia 2 ft 6 240 2 R 2
a 0 ,45724 10 ,73
lbmol 2 R 2 507 psia

2
a 7 ,629
lbmol 2

2
2
28 lb
psia ft 6
lb 2
psia ft 3
240 R lbmol
b 0 ,077796 10 ,73
lbmol R 507 psia 28 lb

ft 3
b 0 ,014
lb
psia ft 3
859 ,69 R
lbmol R
lbmol
3
0 ,5 0 ,014 ft / lb
28 lb
10 ,73
Pa
Pa 678,028 psia
Pb
psia ft 6
lb 2
0 ,5 2 2 0 ,014 0 ,5 0 ,014 2 ft 6 / lb 2
7 ,629
Pb 28 ,91 psia
Por lo tanto: P = 649,123 psia
b)
Pideal
Iteracin en presin
psia ft 3
10 ,73
859 ,69 R
lbmol R
RT
lbmol
3
v
0 ,5 ft / lb
28 lb
Pideal 658,89 psia

Sea P1 = Pideal = 658,89 psia; Entonces Z1 = 1
PR1 = P1/Pc = 1,3
TR1 = T1/Tc = 3,6
Desde grfico se obtiene Z2 = 1, debido a que Z1 = Z2, entonces se ha finalizado el proceso de

iteracin y la presin por este mtodo es 658,89 psia.
141
Por procedimiento de volumen pseudoreducido:
v r,
Pc v
R Tc
v r, 2 ,76
TR = T/ Tc = 3,6
Ingresando a la figura 3.1 se obtiene Z = 0,98. Por lo tanto, P=645,72 psia.

c)
No se puede precisar cul de los mtodos es mejor predictor de este sistema, puesto que
no se dispone de informacin experimental.
Ejercicio 3.8
Un recipiente contiene vapor de agua con densidad 4,2 kg/m3 y 250 C. Determine:
a. Presin en MPa utilizando el mtodo de factor de compresibilidad por procedimiento de tanteo

en presin.
b. Qu puede decir acerca de la confiabilidad de utilizar este mtodo en este caso? Fundamente
claramente su respuesta.
Solucin
a)
Determinar la P ideal: Pideal = 1,014 MPa
Tc = 647,4 K, Pc = 22,1 MPa

PR = P/Pc
TR = T/Tc = 0,81
Iteracin 1
Sea P1 = Pideal = 1,014 MPa entonces Z1 = 1
PR1 = P/ Pc = 1,014 MPa/ 22,1 MPa = 0,046
Z1 es distinto de Z2 por lo tanto se pasa a iteracin 2:
Iteracin 2
P2
Z2 R T
Z 2 * Pideal 1 ,014 Z 2
v
P2 = 1,014 * 0,96 = 0,973 MPa.

PR2 = P2/ Pc = 0,973 MPa/ 22,1 MPa = 0,044
142
Z3 es distinto de Z2 por lo tanto se pasa a iteracin 3
Iteracin 3
P3 = 1,014 * 0,97 = 0,984 MPa.
PR3 = P3/ Pc = 0,984 MPa/ 22,1 MPa = 0,044
Se comparan los dos ltimos valores de Z, como son iguales se termina el procedimiento iterativo,
por lo tanto, la presin resultante es 0,984 MPa.
b) v = 1/ = 0,238 m3/kg T = 250 C, con estos valores vamos a tablas de agua y obtenemos el
valor de la presin experimental. De tabla C1 vemos que estamos en zona de VSC y por lo tanto
usaremos la tabla C3
T, C
250
250
250
P, MPa
P
0,8
1
v, m3/kg
0,238
0,2931
0,2327
Pexperimental = 0,982 MPa, valor bastante parecido al obtenido utilizando mtodo de factor de
compresibilidad, por lo tanto, el mtodo en este caso es confiable.
Ejercicio 3.9
Determine
la presin de vapor de agua a 400 C con una densidad de 21,1 kg/m3 utilizando
ecuacin de a) Gas ideal, b) van der Waals, c) Redlick-Kwong, d) Factor de compresibilidad, e)
Cul de todos los mtodos utilizados considera usted que es el mejor predictor y por qu?
Solucin
a)
P * PM
RT
RT
PM
= 21,1 kg/m3
R = 8,314 kJ/(kmol K)
143
T = 673 K
PM = 18 kg/kmol
P = 6,559 MPa
b) Los parmetros de van der Waals pueden obtenerse directamente desde tablas (2.3) o bien
calcularse a partir de las propiedades crticas, en este caso los obtuvimos desde las tablas:
m 6 kPa
a 1,703
kg 2
P
m3
kg
RT
a
2
v b v
0,082
; b 0 ,00169
l atm
mol K
673 K
1,703
m 6 kPa
m3
kg 2
m3
m 3 1000 l
m6
0,0474
0,00169
0,0474 2
kg
kg
kg 2
P 1 ,207 atm
1000 g 101 ,3 kPa

kg
1
757 ,98 kPa

mol 18 g / mol 1 kg 1 atm
P 6036,5 kPa 6,036 MPa

c) Los parmetros de Redlich-Kwong pueden obtenerse directamente desde tablas (2.4) o bien
calcularse a partir de las propiedades crticas, en este caso los obtuvimos desde las tablas:
a 43,9
m 6 kPa K 1/ 2
kg 2
v 0,0474
RT
v b
; b 0,00117 m 3 / kg
m3
kg
v v b T
144
l atm
673 K
mol K
P
m3
m3
0,0474
0,00117
kg
kg
0,082
m 6 kpa 0,5
K
m3
kg 2
6
1000 l 0,0474 0,0474 0,00117 m
kg 2
43,9
673 K 0,5
kg
1 1000 g 101,3 kPa
P 1,1937 atm
735,039 kPa
g 1 kg 1 atm
mol
18
mol
P 5982 ,8 kPa 5,982 MPa
d.)
Factor de compresibilidad, determinaremos en primer lugar las propiedades reducidas a
partir de los valores crticos obtenidos desde la tabla 2.2:
TR = T/ Tc = 673 K/647,4 K = 1,04
PR = P/ Pc = P/ 22.100 kPa
Utilizaremos el procedimiento de tanteo en la presin:
Iteracin 1
PR1 = P1/ Pc = 6,559 MPa/ 22,1 MPa = 0,3
Z1 = 1
Z1 es distinto de Z2 as es que se pasa a la iteracin siguiente.
Iteracin 2
P2
Z2 R T
Z 2 * Pideal 6 ,559 Z 2
v
P2 = 6,559 * 0,9 = 5,903 MPa

PR2 = P2/ Pc = 5,903 MPa/ 22,1 MPa = 0,27
Z3 es distinto de Z2 as es que se pasa a la iteracin siguiente.
145
Iteracin 3
P3 = 6,559 * 0,89 = 5,838 MPa
PR3 = P3/ Pc = 5,838 MPa/ 22,1 MPa = 0,264
Desde Figura 3.1 ingresando con TR = 1,04 y PR = 0,264 se obtiene Z4 = 0,89
Z3 es igual a Z4 por lo tanto termina el procedimiento iterativo y la presin resultante es P =
5,838 MPa
e) Tablas de vapor se ingresa con T= 400 C y el volumen es 0,0474 m3/kg, encontramos que P =
6 MPa.
El valor obtenido desde las tablas de vapor corresponde al valor ms confiable, puesto que ha sido
obtenido experimentalmente.
El error absoluto es la diferencia en valor absoluto entre el valor experimental y el valor predicho
con cualquiera de los modelos o mtodos en cuestin:
% Error relativo 100

%
%
%
%
error
error
error
error
Pexp Ppredicho
Pexp
relativoEcuacin gas ideal = 9,32 %

relativoEcuacin van der Waals = 0,6 %
relativoEcuacin Redlich-Kwong = 0,3 %
relativoFactor compresibilidad = 2,7 %
La ecuacin de Redlich-Kwong es la que entrega resultados ms prximos al experimental y por lo

tanto es el mtodo ms confiable.
146
Ejercicio 3.10
Agua
se encuentra a 1200 F y su densidad es 1,3 lb/ft3. Determine la presin en psia

considerando: a) Gas ideal, b) Factor de compresibilidad mtodo iterativo y c) Ecuacin
RT
2a
v 3 b v v 3 b T
con a 0,21375
R 2 Tc2,5
R Tc
y b 0,029
Pc
Pc
d) Cul es el mejor
predictor y por qu?
Solucin
a) v
0,7692
ft 3
lb
PGI
RT
PM
RT
v PM
T= 1200 F = 1659,69 R
PGI
psia ft 3
10,73
1659 ,69 R
lbmol R
ft 3
0,7692
lb
lbmol
1286 ,167 psia

18 lb
b) Iteracin 1
Sea P1 = PGI = 1286,167 psia

Tc = 705,44 F = 1165,13 R
TR
PR1
Z1 = 1
T 1659 ,69 R
1,4
Tc 1165 ,13 R
P1 1286 ,167 psia
0,4
Pc
3204 psia
Tanteo 2:
P2
Z2 R T
Z 2 * Pideal 1286 ,167 Z 2
v
P2 = 1286,167 psia * 0,96 = 1234,72 psia

PR2 = P2/ Pc = 0,39
147
TR = 1,4 (sigue siendo el mismo valor)

Z2 es igual a Z3, por lo tanto, la iteracin termin y la presin por este mtodo es 1234,72
psia.
c) a 0,21375 10,73 2
psia 2 ft 6 1165 2,5 R 2,5 lbmol 2
lbmol 2 R 2 3204 psia 18 2 lb 2
psia ft 6 R 0,5
lb 2
psia ft 3 1165 ,13 R lbmol
b 0,029 10,73
lbmol R 3204 psia 18lb

a 1098 ,51
ft 3
b 0,0063
lb
psia ft 3
1659 ,69 R
lbmol R
lbmol
Pa
3
0,7692 3 0,0063 ft / lb 18lb
10,73
Pa 1318 ,49 psia

psia ft 6 R 0,5
2 1098 ,51
lb 2
Pb
ft 3
0,7692 3 0,0063 ft 3 / lb 1659 ,69 R
0
,
7692
lb
Pb 88,96 psia
d) T = 1200 F
0,7692
ft 3
por lo tanto, el estado se encuentra en la fase
lb
de VSC
T, F
1200
1200
1200
P, psia
Pexp
1000
2000
v, ft3/lb
0,7692
0,9630
0,4685
148
Interpolando se obtiene Pexp = 1391,91 psia; el valor ms aproximado al experimental es el de gas

ideal y por lo tanto, es el MEJOR PREDICTOR.
Ejercicio 3.11
Agua
se encuentra a 1000 F y su densidad es 0,05 lbmol/ft3. Determine la presin en psia

considerando: a) Gas ideal, b) Factor de compresibilidad mtodo iterativo y c) Ecuacin
R 2 Tc2,5
R Tc
RT
2a
con a 0,21375
y b 0,0434
v 2 b v v 2 b T
Pc
Pc
d) Cul es el mejor
predictor y por qu?
Solucin
a) v
1
ft 3
1,11
PM
lb
GI
RT
PM
RT
v PM
T= 1000 F = 1459,69 R
10,73
PGI
psia ft 3
1459 ,69 R
lbmol R
ft 3
0,9
lb
lbmol
783 ,12 psia

18 lb
b) Iteracin 1
Sea P1 = PGI = 783,12 psia

Tc = 705,44 F = 1165,13 R
TR
PR1
Z1 = 1
T 1459 ,69 R
1,25
Tc 1165 ,13 R
P1 783 ,12 psia
0,24
Pc
3204 psia
149
Tanteo 2:
P2
Z2 R T
Z 2 * Pideal 783,12 Z 2
v
P2 = 783,12 psia * 0,96 = 751,8 psia

PR2 = P2/ Pc = 0,234
TR = 1,4 (sigue siendo el mismo valor)
Z2 es igual a Z3, por lo tanto, la iteracin termin y la presin por este mtodo es 751,8 psia.
c) a 0,21375 10,73 2
psia 2 ft 6 1165 2,5 R 2,5 lbmol 2
lbmol 2 R 2 3204 psia 18 2 lb 2
psia ft 6 R 0,5
lb 2
b 0,0434 10,73

a 1098 ,51
ft 3
b 0,00941
lb
psia ft 3
1459 ,69 R
lbmol R
lbmol
Pa
3
1,11 2 0,00941 ft / lb 18lb
10,73
Pa 796 ,61 psia

psia ft 6 R 0,5
2 1098 ,51
lb 2
Pb
ft 3
1,11 2 0,00941 ft 3 / lb 1459 ,69 R
1
,
11
lb
Pb 45,803 psia
150
v 1,11
d) T = 1000 F
T, F
1000
1000
1000
P, psia
Pexp
600
800
ft 3
lb
por lo tanto, el estado se encuentra en la fase de VSC
v, ft3/lb
1,11
1,4108
1,0482
Interpolando se obtiene Pexp = 765,85 psia; el valor ms aproximado al experimental es el FACTOR

DE COMPRESIBILIDAD y por lo tanto, es el MEJOR PREDICTOR.
Ejercicio 3.12
Agua
se encuentra a 700 F y su densidad es 0,0426 lbmol/ft3. Determine la presin en psia

considerando: a) Gas ideal, b) Factor de compresibilidad mtodo iterativo y c) Ecuacin de RedlichKwong d) Cul es el mejor predictor y por qu?
Solucin
a) v
1
ft 3
1,3041
PM
lb
PGI
RT
PM
RT
v PM
T= 700 F = 1160 R
10,73
PGI
psia ft 3
1160 R
lbmol R
ft 3
1,3041
lb
lbmol
530 ,24 psia

18 lb
b) Iteracin 1
Sea P1 = PGI = 530,24 psia

Tc = 705,44 F = 1165,13 R
TR
PR1
Z1 = 1
1160 R
T
1
Tc 1165 ,13 R
P1 530 ,24 psia
0,17
Pc
3204 psia
151
Desde Figura 3.1a ingresando con TR = 1 y PR1 = 0,17 se obtiene Z2 = 0,93.

Tanteo 2:
P2
Z2 R T
Z 2 * Pideal 530 ,24 Z 2
v
P2 = 530,24 psia * 0,93 = 493,12 psia

PR2 = P2/ Pc = 0,15
TR = 1
Tanteo 3:
P3
Z3 R T
Z 3 * Pideal 530 ,24 Z 3
v
P3 = 530,24 psia * 0,95 = 503,728 psia

PR3 = P2/ Pc = 0,16
TR = 1
Z3 es igual a Z4, por lo tanto, la iteracin termin y la presin por este mtodo es 503,728
psia.
c) Ecuacin de Redlich-Kwong:
a 0,4275 10,73 2
psia 2 ft 6 1165 ,3 2,5 R 2,5
3204 psia
lbmol 2 R 2
lbmol 2
2 2
18 lb
144 lbf
2
ft psia
lbf ft 4 R 0,5
lb 2
b 0,0867 10,73

a 316 .486 ,29
b 0,0188
ft 3
lb
152
psia ft 3
1160 R
lbmol
lbmol R
Pa

3
1,3041 0,0188 ft / lb 18 lb
10,73
Pa 538 psia
lbf ft 4 R 0,5
lb 2
Pb
psia ft 2
ft 6
1
,
3041
1
,
3041
0
,
0188
1160
R
lb 2
144 lbf
316 .486 ,29
Pb 37,405 psia
d)
T = 700 F
ft 3
v 1,3041
lb
el estado se encuentra en la fase de VSC y
desde la tabla se obtiene que Pexp = 500 psia. El valor que ms se aproxima es el de la ecuacin
de R-K y por lo tanto, es el MEJOR PREDICTOR.
153

Ecuaciones de Estado

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ANEXO III /Ecuaciones de estado

ANEXO III /Ecuaciones de estado

Ecuacin de Estado de un Gas Ideal

ANEXO III /Ecuaciones de estado

La densidad para un gas ideal se obtiene a partir de la siguiente expresin

Donde PM es el peso molecular del gas.

ANEXO III /Ecuaciones de estado

Ecuacin de Estado de un Gas no Ideal

Existen dos formas para predecir la presin utilizando el factor de compresibilidad:

ANEXO III /Ecuaciones de estado

Determinar la temperatura reducida con la ecuacin (3.4) Tr

b. Determinar la presin utilizando la ecuacin de gas ideal (ecuacin 3.1). P1 = Pideal,

c. Comenzar la iteracin i= 1, para ello debe determinarse la presin reducida

el punto de interseccin de esta recta con la isoterma a la temperatura reducida,

2) Determinar la temperatura reducida Tr

3) Ingresar a figura 3.1a e intersectar el punto de coincidencia entre el volumen

ANEXO III /Ecuaciones de estado

ANEXO III /Ecuaciones de estado

Figura 3.1a. Diagrama de Factor de Compresibilidad, extrada desde M.C. Potter y C. W.

ANEXO III /Ecuaciones de estado

Figura 3.1b. Diagrama de Factor de Compresibilidad, extrada desde M.C. Potter y C. W.

ANEXO III /Ecuaciones de estado

Ecuacin de Estado de van der Waals (1873)

Los parmetros a y b son conocidos como parmetro de atraccin y parmetro de repulsin (o

ANEXO III /Ecuaciones de estado

O bien pueden determinarse a partir de las propiedades crticas del gas:

Ecuacin de Estado de Redlich-Kwong

ANEXO III /Ecuaciones de estado

24 kg/m3 y 500 C respectivamente. Determine la presin utilizando: a) La ecuacin de gas ideal,

Como desconocemos P lo calcularemos por un procedimiento de tanteo, que consiste en darse un

Tanteo 1: Sea P1 = Pideal = 8.569 kPa

PR1 = P1/ Pc = 8.569 kPa/ 22.100 kPa = 0,39, Z1 = 1

ANEXO III /Ecuaciones de estado

Z1 es distinto a Z2, por lo tanto se contina iterando

P2 = 8.569 * 0,93 = 7.969 kPa.

TR = T/ Tc = 773 K/647,4 K = 1,19

ANEXO III /Ecuaciones de estado

el procedimiento de factor de compresibilidad.

ANEXO III /Ecuaciones de estado

P 2029 ,27 kPa 2,029 MPa

Pideal 2108 kPa 2 ,108 MPa

ANEXO III /Ecuaciones de estado

Desde la tabla C3 se obtiene que P = 2 MPa

ANEXO III /Ecuaciones de estado

27,778 mol de agua se encuentran a 420 C, ocupando un volumen de

2,12 ft3. Determine los

fw 0,48 1,574 w 0,176 w 2

w 0,3435(factor acntrico del agua a T y P dadas)

a) Determine la presin en MPa utilizando el factor de compresibilidad (Z)

fw 0,48 1,574 0,3435 0,176 0,3435 2 1

ANEXO III /Ecuaciones de estado

2,12 ft 3 10 3 m 3 mol 1000 g

m 27 ,778 mol 0,03531 ft 3 18 g kg

0 ,12 2 0 ,12 0 ,0010538 m

P 2580 ,08 kPa 2,58 MPa

Pgas ideal 2667 ,43 kPa 2,67 MPa

ANEXO III /Ecuaciones de estado

P2 = 2,67 MPa * 0,96 = 2,56 MPa

Desde Figura 3.1 ingresando con TR = 1,07 y PR = 0,116 se obtiene Z2 = 0,96

22100 kPa 0,12

ANEXO III /Ecuaciones de estado

ANEXO III /Ecuaciones de estado

kg de vapor a 550 C se encuentran contenidos en un estanque de 250 l. Encuentre la