PRCTICA No.

3
ANLISIS CUALITATIVO UTILIZANDO LA TCNICA DE
ESPECTROSCOPA INFRARROJA
OBJETIVO:
Estudiar y aplicar la tcnica de espectroscopa infrarroja a:
1.- Liquido
2.- Slido
INTRODUCCIN
El infrarrojo (I.R.), es la parte del espectro electromagntico que se extiende
ms all del visible hasta la regin de microondas (fig. 1). La regin de I.R. se
extiende desde aproximadamente 0,75 hasta casi 1mm; pero el segmento ms
usado por los qumicos es desde 4000 a 400 cm-1 (2,5 a 25) llamada regin
fundamental. La regin de baja frecuencia desde 600 cm-1 hasta la regin 200 cm-1
y hasta la regin de microondas se llama frecuentemente infrarrojo lejano. La
regin desde 4000 cm-1 hasta la visible se llama infrarrojo cercano o regin
armnica.
cm-1
1010

108

106

Rayos

Rayos

Ultra

2,5x105 1,42x105 4000

Gamma x

Violeta

10-6

10-2

10-4

Visible
4x10-2

I.R.
Cerc.
7x10-2

650

I.R.

I.R. Lej.

2,5

15,4

12
Microondas
800

0,05 10-3
T.V.

Radio

2x105 10-7

Longitud de onda ()

Fig. 1 Espectro Electromagntico

Recuerde que:
a.- la longitud de onda se expresa en micrones () que equivale a 10-3 mm 10-4
cm.
b.- El nmero de ondas se denota por y se define como el recproco de la

longitud de onda ( = 104 / ).

Todas las molculas estn formadas por tomos unidos por enlaces
qumicos. Estos tomos vibran unos con respecto a otros, los cuales estn como
espirales que unen los tomos. Cada molcula tiene su conjunto de vibraciones de
frecuencias propias, pero diferentes molculas tienen diferentes conjuntos de
vibraciones. Las frecuencias de estas vibraciones estn en el mismo grupo que la
radiacin I.R. en el espectro electromagntico.
Si la radiacin I.R. de una frecuencia dada golpea una molcula que tiene
una frecuencia vibracional igual a la de la radiacin incidente, la molcula absorbe
la energa de la radiacin y su energa aumenta. Si la frecuencia incidente no se
iguala a la frecuencia caracterstica de la molcula, la radiacin para a travs de
ella sin disminucin. La frecuencia caracterstica para una molcula en particular
se determina principalmente por la masa de los tomos de la molcula y por la
fuerza de los enlaces entre ellos. Adems, la proximidad y la geometra espacial
de varios grupos pueden frecuentemente influenciar sus vibraciones.
Las vibraciones moleculares pueden ser clasificadas en streching
(estiramiento) y bending (deformacin). Las vibraciones de deformaciones se
clasifican en tijeras (scissoring), wagging, twisting y rocking (fig. 2).
+

Twisting

Stretching
Asimtrico

Streching

Scissoring

Wagging

Bending

Fig. 2

Stretching
Simtrico

Rocking

Las frecuencias de las vibraciones de estiramiento y deformacin, se

asemejan a las frecuencias de un oscilador mecnico los cuales dependen de la
masa de las unidades vibrantes (tomos o grupos de tomos) y de la rapidez de
las conexiones tipo resorte (enlaces qumicos) que unen las unidades vibrantes.
Las vibraciones de estiramiento siempre tienen frecuencias ms altas que las
vibraciones de deformacin en un mismo grupo.
En la figura 3, se ilustra como se da la absorcin de radiacin I.R.
H

Cl

C = C

C = C

(a)

(b)

H
H
Fig. 3. Estiramiento
elHdoble enlace CC en el etileno (a) y el cloro-etileno
(b).H

a) Los dos tomos de carbono

b) La presencia cloro altera la

tienen la misma carga, por los

distribucin de carga, de tal manera

que

que los tomos de carbono tienen

la

vibracin

del

estiramiento

no

produce

cambios

el

momento

dipolar.

en

una

pequea

pero

significativa

diferencia en la densidad de carga.

Las vibraciones de estiramiento
producen un cambio en el dipolo.

Este estiramiento de doble enlace carbono-carbono en el etileno no

absorbe radiacin I.R. debido a que no hay cambio en el dipolo durante la
vibracin, aunque si absorbe la vibracin del enlace CH. La inactividad de una
frecuencia vibracional frecuentemente ocurre cuando el grupo vibrante permanece
cerca del centro de simetra de la molcula. En cambio, el estiramiento del doble
enlace CC en el cloroetileno causa un cambio significativo en el momento
dipolar y este doble enlace tiene una fuerte absorcin en el I.R. El cambio en el
dipolo acopla la radiacin electromagntica con la vibracin de los tomos de
carbono. Mientras ms pequea es la masa de los tomos, ms alta es la

frecuencia de vibracin. Mientras ms rgido es el enlace, mayor es la frecuencia

de la vibracin. La dureza de un enlace o su constante de fuerza es
aproximadamente proporcional a la fuerza de enlace, la cual es aproximadamente
proporcional al orden de enlace. Esto es, para grupos con tomos de la misma
masa, un triple enlace tiene una frecuencia vibracional ms alta que un grupo
enlazado simple.
Una de las grandes ventajas del I.R., es que los espectros se interpretan en
trmino de los mismos conceptos que se usan en el estudio de las propiedades
qumicas, enlaces y grupos enlazantes. Las bandas de absorcin caractersticas
en el espectro proveen informacin acerca de la naturaleza qumica del enlace de
la muestra. As, para una buena interpretacin se necesita conocer algunos
principios qumicos, una carta de correlacin de I.R. y un conocimiento razonable
de qumica orgnica estructural.
Ya que es espectro I.R. de un compuesto qumico es quizs su propiedad
fsica caracterstica, el I.R. encuentra gran aplicacin en dactiloscopia o huellas
dactilares, identificacin de materiales; comparando el espectro I.R. de un
compuesto desconocido se establece la prueba de identificacin. Al respecto
existen recopilaciones de espectros I.R. de la mayora de los compuestos
conocidos.
Nota: En nuestro laboratorio tenemos un hand book de I.R. que permite la
identificacin de un compuesto por comparacin de absorcin en el I.R..
Pasos a seguir para la identificacin de un compuesto, mediante el estudio de su
espectro I.R.
Primer Paso
Mire el espectro en forma completa, fijando la atencin en cualquier otra
informacin acerca del compuesto que pueda ayudar a su identificacin, tales
como: origen, estado, punto de ebullicin, etc.
La apariencia general de un espectro, generalmente da pistas para la
identificacin del compuesto.

Segundo Paso
Observe el rango de 3800 a 2250 cm-1 para absorciones de estiramiento del
hidrgeno (Stretching CH, OH, NH, etc.). Un conjunto de bandas entre 3000
y 2800 cm-1, hidrgenos en tomos de carbonos saturados; a 31003000 cm-1,
hidrgenos en tomos de carbono aromticos, vinilo o ciclopropil. Una banda muy
aguda a 3300 cm-1 indica hidrgeno de una unidad terminal de acetileno

CCH). Otras bandas agudas por encima de 3100 cm-1 se deben agrupar
hidroxilos no asociados o grupos aminos. Bandas muy anchas o mal definidas
entre 3300 y 2250 cm-1 son de grupos OH y NH asociados. Absorciones
anchas entre 3000 y 2550 cm-1 son tanto de OH de cidos o NH de sales de
aminas. Un doblete (dos bandas muy seguidas) a 2820 y 2720 cm-1 es el protn
del tomo de carbono del grupo carbonilo de los aldehdos y es muy caracterstico
de esos compuestos las absorciones desde 2275 a 1930 cm-1 son de triples
enlaces o dobles enlaces acumulados. Ya que no absorben ms en esta regin,
estas bandas son de gran valor diagnstico.
Tercer Paso
Se examina la regin desde 1900 a 1500 cm-1 o regin del doble enlace,
bandas fuertes entre 1900 y 1660 cm-1 casi siempre indican grupos carbonilos,
aunque algunos grupos carbonilos tales como aquellos con varias conjugaciones
y/o fuertes enlaces de hidrgeno, algunas aminas y sales de carboxilatos
absorben a frecuencias ms bajas. La regin del doble enlace tambin incluye
enlaces desde uniones tipo etilnicas (muy dbil a moderadamente fuertes entre
1685-1630 cm-1), estructuras aromticas (varios desde 1620-1450 cm-1),
heterociclos aromticos (varios, desde 1660-1490 cm-1) y polienos (banda ancha a
1650-1580 cm-1). La presencia de estos sistemas insaturados pueden ser
verificados y determinada su estructura por:
La frecuencia exacta de su banda.
Las vibraciones bending, de fuerte a moderado fuera del plano entre 1000 y 660
cm-1.

Las bandas dbiles de combinacin de sobretonos entre 2000 y 1650 cm -1

(aromticos entre 2000-1800 cm-1, 1860-1800 cm-1 para CCH2 y 1800-1750
cm-1 para C=CH2 ).
Cuarto Paso
La siguiente regin a examinar es 12501000 cm-1. Bandas muy fuertes
aqu, sin ninguna otra banda fuerte desde 1580 a 940 cm-1 es indicativo de
estiramiento CO, tal como se encuentra en steres, teres, cidos carboxlicos y
sus anhdridos, alcoholes y fenoles.
Las bandas en la regin 1390-1350 cm-1 son indicativos de grupos metilos.
Un doblete aqu indica un grupo gen-dimetilo o grupo trimetilo. Bandas muy
intensas entre la regin del carbonilo y 940 cm-1 usualmente se deben a grupos
polares que contienen oxgeno o flor, tales como: P=O, PO, S=O,
SO, CO, etc. Algunas de estas bandas, tales como aquellas de NO,
NO2 y SO3H, son las ms intensas de todas las bandas de absorcin I.R., como es
de esperarse por los grandes cambios en el dipolo, causado por las vibraciones de
estos grupos. Bandas fuertes por debajo de B10 cm-1 frecuentemente son
vibraciones de estiramiento CCl. Vibraciones de estiramiento CBr y CI,
generalmente estn por debajo de 620 cm-1.
Otras bandas de absorcin son tiles para verificar las caractersticas de la
estructura en general, para obtener informacin de otras caractersticas de la
estructura y para la dactiloscopiao huella digital del compuesto.
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL:
1.- Familiarizarse con el proceso de calibracin del equipo. Para esto
corra en el espectrofotmetro I.R. una pelcula de poliestireno que le entregar el
profesor. Compare las bandas tericas de este espectro con el que realiz
experimentalmente.
En general la determinacin experimental de frecuencia debe estar de
cuerdo con los valores tabulados dentro de un rango de 8 cm-1 para el rango de
4000 a 2000 cm-1, en el margen de 4 cm-1 para el rango de 2000 a 661 cm-1.

2.- Toma de espectro de lquidos puros. El procedimiento ms simple y tal

vez ms comn de preparacin de muestras para su estudio en el I.R., son las que
envuelven muestras sin diluir entre un par de ventanas o cristales transparentes.
El espectro obtenido de esta manera, es una de las propiedades fsicas ms
caractersticas, ya que no hay ninguna interaccin presente que contribuya a
dificultar la interpretacin e identificacin de la muestra. Para tomar un buen
espectro es importante tener en cuenta el grosor de la celda y la intensidad de las
bandas en el espectro.
Tome el espectro I.R., a la muestra problema que le entregar el profesor.
4.- Toma de espectro de compuesto slido (slido-slido). Los
espectros I.R. tambin se pueden tomar en forma de pastillas, previa mezcla de la
muestra con algn compuesto slido o emulsin que presenten efecto ventana
para dicha muestra. En este caso, se correr el espectro I.R. de una pastilla de la
muestra problema en bromuro de potasio (KBr). Una tcnica para realizar la
pastilla es poner cierta cantidad de KBr y del compuesto a estudiar en un mortero
de gata,

pulverizarla hasta que est muy fino, se contina mezclando y

pulverizando para finalmente realizar la pastilla y realizarle el espectro en el

equipo infrarrojo.

BIBLIOGRAFA
Hannach., R. y

Swinahart, J.

Experiments in Tchniques of Infrared

Spectroscopy. Perkin Elmer.

Silverstein, R., Bassler, C. y

Morrill, T. Identificacin espectromtrica de

compuestos orgnicos. Editorial Diana.