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Ingeniera y Tecnologa

ARTCULO

RECUPERACIN DE ORO Y PLATA POR EL


PROCESO ELECTROLITICO TIPO ZADRA
GOLD AND SILVER RECOVERY BY A ZADRA TYPE
ELECTROLYTIC PROCESS
Chambi Viraca Luis C.
Instituto de Investigaciones Metalrgicas y de Materiales, Facultad de Ingeniera,
Universidad Mayor de San Andrs, La Paz, Bolivia: lchambi@umsa.bo

RESUMEN
Una alternativa de recuperacin de oro y plata a partir de soluciones ricas, es el procedimiento electroltico empleando la celda tipo ZADRA. El presente trabajo ha sido aplicado
en forma directa a unas soluciones proveniente del proceso de lixiviacin en presencia
de cianuro de sodio. La composicin qumica de la solucin sometida a la electrolisis
directa en Celda tipo Zadra es; 33.75 mg Au/l; 5.5 mg Ag/l; 375 mg Fe/l y 1727.5 mg S/l,
las deposiciones logradas por este procedimiento son del 98% y 99% para el oro y plata
respectivamente.
Palabras Clave: Celda Zadra; Extraccin; Oro; Plata

ABSTRACT
One alternative for gold and silver recovery from Au-rich brines is the Zadra electrolytic
process. The present work deals with the direct application of the Zadra process to
brines obtained as a result of leaching gold containing ores with sodium cyanide. The
chemical composition of the solution subjected to electrolysis was 33.75 mg Au/l, 5.5 mg
Ag/l, 375 mg Fe/l and 1727.5 mg S/l. The gold and silver achieved electro - deposition
were 98% and 99% respectively.
Keywords: Zadra Cell; Electrolytic Extraction; Gold; Silver.

)NVESTIG 5-3!s6OL   

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INTRODUCCIN

los precios del oro en el mercado interna-

El Departamento de La Paz es catalogado

con una buena organizacin sindical, me-

como una regin minera aurfera y en ella se

jorar y mecanizar sus ingenios para incre-

han establecido cooperativas mineras dedi-

mentar la produccin aurfera permitiendo

cadas a la extraccin de oro que recuperan

generar empleos directos e indirectos.

cional, les permiti a algunas cooperativas

de yacimientos mineros de tipo aluvional y


yacimientos primarios. La Tabla 1 muestra

Las cooperativas mecanizadas cuentan con los

algunas cooperativas registradas y en ac-

equipos que se muestran en la Figura 1 como

tual etapa de trabajo en Bolivia, en el Depar-

un modelo general, los cuales son destinados

tamento de La Paz las cooperativas estn

para la recuperacin de oro libre en forma ex-

agrupadas en tres organizaciones sindica-

clusiva, la implementacin de este tipo esque-

les como son FEDECOMIN, FECOMAN y

mas metalrgicos se debi principalmente a los

FERRECO (Cmara Nacional de Minera).

precios altos del oro registrado desde los aos


2005 al 2009, adems a que contaron con una

La ley 21060 promulgado el ao 1986, en-

buena organizacin sindical.

tre uno de sus objetivos fue la relocalizacin


de mineros que trabajaron en el sector de

En la Figura 1, muestra que algunos pro-

la minera tradicional de Bolivia, esta relo-

cedimientos de recuperacin de oro no

calizacin se debi a la crisis minera como

son nada amigable con el medio ambiente

consecuencia de la cada de los precios de

y principalmente con la salud de los tra-

los minerales en el mercado internacional,

bajadores y de sus familiares, debido a

por ese motivo se establecieron cooperati-

que en el circuito de tratamiento utilizan

vas mineras para trabajar en el sector aur-

mercurio para poder colectar el oro y una

fero del Departamento de La Paz que hasta

posterior etapa de quema del mercurio en

ese entonces no mostraron inters por la

bateas fue practicada sin control.

explotacin y recuperacin de oro, aunque


la explotacin de oro fue promovida desde

Las cooperativas con mejor equipamiento

tiempos de la colonia. Fue a partir de sta

muestran instalaciones de similares carac-

ley que la explotacin y recuperacin de oro

tersticas al sealado en la Figura 1, por

se intensific en los centros mineros del De-

su parte las cooperativas pequeas que

partamento de La Paz que mostraron con-

poseen pocos equipos tienden a tener la

tenidos de oro y plata expectables.

misma lnea de equipamiento en sus ingenios cuyo propsito es lograr recuperar la

La explotacin de yacimientos de tipo

mayor cantidad de oro libre.

primario y secundario, fue realizada con

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equipo de diseo rstico como canaletas

Actualmente la recuperacin de oro es

y bateas, posteriormente con la subida de

buena y pareciera que todo les favorece,

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por ejemplo precios altos del oro en el mer-

aplicar el proceso de electrolisis en celda

cado internacional 900$us/OT, el gobierno

de tipo Zadra y en la Figura 1 se puede ob-

actual muestra su apoyo a este sector, por

servar varios aspectos, como: El oro que

lo tanto, es el momento de mostrar algu-

se recupera es de granulometra gruesa;

nas alternativas tcnicas (Alarcn, 2003).

el oro de granulometra fina no es posible

El presente trabajo de investigacin de tipo

su recuperacin; la recuperacin de oro se

aplicativa se fundamenta principalmente en

hace mediante amalgamacin el cual es

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Figura 1. Diagrama de flujo metalrgico de Cooperativa Mecanizada

perjudicial debido a que el mercurio se ato-

contaminacin por efecto del mercurio y

miza por la presencia de elementos como

la presencia de lamas, estos productos se

azufre, arsnico, etc.; la recuperacin de

constituyen en

oro slo alcanza el 40% aproximadamente,

que salen del circuito con direccin al ro

debido a que no todo el oro esta liberado y

en forma no controlada.

contaminantes debido a

los minerales de veta traen gran cantidad

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de piritas con contenidos altos en oro del

El presente trabajo pretende mostrar una

cual es difcil su recuperacin con el pro-

alternativa para incrementar la recupera-

cedimiento de la Figura 1.; existe una gran

cin de oro-plata y el proceso electroltico

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de tipo Zadra se hace amigable para el tra-

se rige por la termodinmica el cual es re-

tamiento de minerales de oro y plata por

sumido en los diagramas Eh-pH (potencial-

su efectividad y cuidado que son aplicable

potencial de hidrgeno). La estabilidad del

a soluciones ricas en oro y plata principal-

proceso de cianuracin de oro y plata fue

mente, para el cual debe estar resuelto la

reportada por Barbosa y Monhemius en los

etapa de concentracin gravimtrica y la

siguientes diagramas de reas de predo-

etapa de lixiviacin.

minancia mostradas en las Figuras 2 y 3.

ASPECTOS TERICOS

En estas figuras se muestran la factibilidad


de cianuracin de oro y plata en rangos

Lixiviacin de oro y plata

de pH mayores a 9.21 con concentracin


molal de :

El proceso hidrometalrgico de cianuracin de oro y plata (Barbosa et al. 1988),

Figura 2. Diagrama Eh-pH sistema


Au-CN-H2O a 25C (Barbosa et al 1988)

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Au y Ag igual a 10-4molal y CN=10-1molal

Figura 3. Diagrama Eh-pH sistema


Ag-CN-H2O a 25C (Barbosa et al 1988)

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Las siguientes reacciones demuestran la

Por otra parte, la posibilidad de recuperar los

posibilidad de lixiviar oro y plata por cianu-

metales preciosos por cianuracin se com-

racin (Habashi, 1980):

plica cuando en los minerales se presentan


compuestos de azufre, sta imposibilidad
se puede observar en las Figuras 4 y 5.
En la Figura 4 se puede observar la imposibilidad de realizar el proceso de cia-

Las energas libres de Gibbs fueron de-

nuracin del oro en presencia de azufre

terminados tomando como referencias la

a menos que se pueda bajar el pH hasta

base de datos del software HSC 6.0 (Roi-

valores inferiores a 8, sin embargo a estos

ne et al. 2006), este programa computa-

valores la presencia de HCN se incremen-

cional est basado en una buena informa-

ta de acuerdo con la siguiente expresin:

cin termodinmica.

Figura 4. Diagrama Eh-pH sistema


Au-SCN-H2O a 25C (Barbosa et al 1988)

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(3)

Figura 5. Diagrama Eh-pH sistema


Ag-SCN-H2O a 25C (Barbosa et al 1988)

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Donde

es la constante de equi-

Las reacciones (10) y (11) son las que se


consideran en el proceso de electrlisis en

librio de la siguiente reaccin:

celda convencional y en la electrlisis rea(4)

lizada en la celda tipo Zadra.

Por otra parte, en la Figura 5 tambin se

El trabajo de investigacin anteriormente

puede observar la alternativa de recupera-

realizado es Electroobtencin de oro a

cin de plata por cianuracin en presencia

partir de soluciones cianuradas (Valda,

de azufre, esta posibilidad es mayor com-

1987), en este estudio, las pruebas fueron

parando con la recuperacin de oro, lo an-

efectuados a escala de laboratorio consi-

terior se debe principalmente a las propie-

derndose como una investigacin bsica.

dades termodinmicas de la plata que son

La solucin de oro registr una ley de oro

ms favorables respecto al oro.

de 6 mg/l considerado como licor pobre,


las pruebas experimentales fueron realiza-

Electrlisis

dos en celda electroltica convencional cuyos resultados de recuperacin reportados

La electrolisis de oro y plata a partir de so-

fue del 80.91% de oro cuando se trabaj a

luciones tambin se basa en los anteriores

una temperatura de 30oC, sin embargo no

diagramas mostradas en las Figuras 2 y

explicaron los resultados de sus pruebas

3 y las semireacciones que se desarrollan

experimentales.

en el proceso electroltico son:


Un segundo trabajo titulado Desarrollo de
un sistema de electrorecuperacin de oro
plata desde soluciones diluidas de cianuracin de minerales (Garca et al. 1992),
consistiendo de pruebas a escala laboratorio y escala piloto. Para las pruebas de
Al utilizar la Ley de Hess, para las anterio-

laboratorio prepararon una muestra sint-

res reacciones, se tiene la inversa de la re-

tica cuya composicin fue de 30 mg/l de

accin de Elsner, dada en la reaccin (1):

Au, 215 mg/l de Ag y 500 mg/l de Cu, los


experimentos fueron efectuados en un
conjunto de celdas con ctodos de lana de
acero similar a la celda Zadra, adicional-

De la misma forma se tendr la inversa de

mente realizaron pruebas a nivel industrial

la reaccin (2) para la electrolisis de plata:

con minerales procedente de la mina El


Espinillo La Rioja Argentina, en sus experimentos encontraron muchas dificultades

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como la formacin de lamas los cuales

solucin rica es destinada a tratamiento

fueron floculados con cal, sin embargo el

por electrlisis en celda tipo Zadra, cuya

in calcio les interfera en la electrlisis y

disposicin de los equipos de electrlisis

para resolver el problema generado usa-

de celda de tipo Zadra se muestra en la

ron carbonato de sodio para precipitar el

Figura 7.

calcio y su recuperacin subi hasta valores del 95% pero al transcurrir el tiempo

Como se puede observar en la Figura 6,

esta recuperacin bajo al 50% el cual atri-

en la etapa de tratamiento gravimtrico se

buyeron a la presencia de las lamas.

recupera oro libre, concentrado de pirita y


colas de descarte. El concentrado de pirita

MTODOS

fue sometido a tostacin oxidante para eliminar azufre y liberar el oro, la calcina fue

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Para desarrollar el trabajo experimental se

sometida a lixiviacin por agitacin en so-

ha seguido el esquema mostrado en la Fi-

lucin de NaCN en un rango de pH entre

gura 6. En ella se muestra los pasos con-

9.5 a 10.5, el cianuro libre fue controlado

secutivos para lograr en lo posible teno-

por titulacin con nitrato de plata estanda-

res altos de oro y plata en solucin, sta

rizada. La solucin rica fue directamente

Figura 6. Diagrama de pretratamiento de


piritas aurferas

Figura 7. Celda tipo Zadra de laboratorio


para oro y plata

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destinada para su tratamiento por el pro-

un deposito acondicionador que tiene la

ceso electroltico en celda tipo Zadra.

finalidad de controlar la temperatura y el


contenido de oro, para luego recircular la

La celda tipo Zadra, como se puede obser-

solucin a la celda electroltica.

var en la Figura 7, fue construido en PVC


(cloruro de polivinilo) de 3 plg. de dime-

RESULTADOS Y DISCUSIN

tro y 12 cm de alto, el cual se encuentra


enchapada de acero inoxidable que sirve

El mineral est constituido por piritas au-

como nodo, el ctodo est conformado

rferas y es procedente de la Cooperativa

por viruta de acero inoxidable confinado

Minera Aurfera Cotapata localizada a 20

dentro de una malla tubular de 2 plg. tam-

km de la ciudad de La Paz, la composicin

bin de acero inoxidable. La solucin rica

aproximada de oro es de 112.04 g/t (este

es alimentada por un tubo de plg. insta-

tenor alto fue determinado por pruebas fire

lado en el eje axial del ctodo. La solucin

assay en los laboratorios del IIMETMAT y

fluye en contracorriente con un caudal de

SGS La Paz). La mineraloga de la mues-

428.5 ml/min hacia el rebalse acoplado

tra mineral (Alarcn 2003) se muestra en

a la celda tipo Zadra, y es alimentado a

la Tabla 2.

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Figura 8. Micrografias del grado de liberacin de oro contenido en piritas

El grado de liberacin de oro se puede ob-

destin a cianuracin (no siendo objetivo

servar en las micrografas de la Figura 8.

de ste trabajo analizar la concentracin


gravimtrica ni los procesos de tostacin

En la Figura 8, se observa pirita que se

y cianuracin). La composicin qumica

encuentra como base de oro liberado. Con

de los productos de la etapa preliminar, se

este criterio el mineral fue sometido a mo-

muestra en la Tabla 3.

lienda y recuperacin de oro fsico por pro-

40

cesos gravimtricos como una etapa pre-

La solucin rica obtenida del proceso de

liminar, obtenindose tres productos; oro

cianuracin, muestra un contenido de

fsico, concentrado y colas finales segn la

33.75 mg/l de oro, ste producto se desti-

establecido en la Figura 6. El material que

n a la celda tipo Zadra, para el cual fueron

se someti a tostacin oxidante fue el con-

realizadas pruebas preliminares en celda

centrado y el producto de este proceso se

convencional cuyo objetivo fue determinar

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parmetros tcnicos para aplicacin en

Na+ y 99.75% cuando se agreg 6.50g CN

celda tipo Zadra. Los resultados de stas

a 40oC. Para las pruebas en celda tipo Za-

pruebas se muestran en la tabla 4.

dra se ha tomado en cuenta los anteriores

En la Tabla 4, se puede observar tres prue-

parmetros y se us viruta de acero como

bas realizadas en celda convencional, el

ctodo cuya composicin se detalla en la

rendimiento del proceso de electrlisis lle-

Tabla 5.

ga al 33.41% cuando la prueba fue realiza_

do sin la adicin de exceso de CN ni Na+,

Los parmetros utilizados para realizar las

estos rendimientos suben hasta 89.88%

pruebas en celda tipo Zadra, se resumen

cuando fue agregada a la solucin

en la Tabla 6.

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0.40g

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Los resultados de las pruebas en celda tipo Zadra se muestran en las siguientes figuras:

Figura 9. Depsito de Oro; CN = 3.14 g/l a 50oC

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Figura 10. Depsito de Oro; NaOH =0.80g/l a 50oC

Figura 11. Depsito de Oro; CN = 5.03g/l T = 30oC

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Figura 12. Depsito de Oro; CN = 5.03g/l T = 40oC

De los anteriores resultados, el proceso de

Por otra parte tambin se ha observado la de-

electrolisis en celda tipo Zadra, para el caso

posicin de complejos cianurados de hierro

del oro, llega a rendimientos del 98% en un

como ferrocianuros y ferricianuros frricos los

tiempo ptimo de tres horas de electrolisis

cuales adquirieron una coloracin azul tanto

con un caudal de recirculacin de la solu-

en el ctodo como en el nodo, estos com-

cin de 25.71 l/hr. La intensidad de corrien-

puestos han sido de difcil separacin en el

te ms adecuada para la electrolisis es de

tratamiento de limpieza del oro depositado.

1.5 a 2.5 amp. llegando a depositar hasta

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el 98%, y no as cuando se trabaja a una

Los resultados de la electrodeposicin de

intensidad de corriente igual a 0.08 amp.

plata se presentan en las siguientes figuras:

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Figura 13. Depsito de Ag; CN = 3.14g/l T =50oC

Figura 14. Depsito de Ag; Na0H = 0.80g/l T =50oC

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Figura 15. Depsito de Ag; CN = 5.03 g/l T =30oC

Figura 16. Depsito de Ag; CN = 5.03 g/l T =40oC

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De las Figuras 13, 14, 15 y 16, para el

dos el tiempo de electrlisis, la intensidad

caso de la deposicin de plata utilizando

de corriente, la temperatura y el efecto de

viruta de acero inoxidable de la celda tipo

adicin de reactivos como el cianuro de

Zadra, llega a rendimientos del 99% en un

sodio e hidrxido de sodio, alcanzando

tiempo ptimo de tres horas de electrolisis,

recuperaciones del 98% de oro y 99% de

en similitud con la electrlisis del oro.

plata con una intensidad de corriente de


1.5 Amp. y 30 a 40oC de temperatura, en 3

Comparando las Figuras 9, 10, 11 y 12

hrs. de electrlisis y con un flujo de solu-

con las Figuras 13, 14, 15 y 16 que corres-

cin de 25.71 l/hr, siendo las mejores con-

ponden a la electrlisis de oro y plata res-

diciones de trabajo para la electrolisis en

pectivamente, la temperatura es un factor

celda tipo Zadra.

determinante para la electrodeposicin de


oro, es as que un rango aceptable de tem-

El efecto del cianuro de sodio e hidrxido

peratura es de 30 a 40C con recuperacio-

de sodio, mejoran la recuperacin de oro

nes en oro que llegan a valores del 98 %.

y plata cuyos resultados llegan al 98% de


oro cuando fue adicionado hidrxido de so-

CONCLUSIONES Y PROYECIONES

dio y al 93% de recuperacin de oro cuando fue adicionado cianuro de sodio, estos

En la composicin mineralgica del mine-

resultados son muy buenos comparados

ral, el oro est constituido por 90% de piri-

a cuando se trabaja sin la adicin de los

ta y 10% est asociado con cuarzo y otros

anteriores reactivos logrndose recupera-

constituyentes. El grado de liberacin de

ciones del 79% de oro. El comportamiento

la muestra a tamaos 75m alcanz al

de la recuperacin electroltica de la plata

83.34%, por lo tanto la muestra fue molida a

es similar al caso del oro.

105m posibilitando la aplicacin del procesos gravimtricos como etapa preliminar.

El efecto de los contaminantes como el


caso del calcio, hierro y azufre, en la elec-

La solucin rica, procedente de cianura-

trolisis en celda de tipo Zadra no han mos-

cin contiene tenores como 33.75 mgAu/l,

trado una incidencia significativa, aunque

5.5 mgAg/l, 375 mgFe/l, 1727.5 mgS/l y

en el proceso tanto en celda convencional

17.7 milimhos/cm de conductividad, en

como en celda de tipo Zadra se ha ob-

estas condiciones fueron realizadas prue-

servado deposiciones posiblemente de

bas de electrlisis en celda convencional

complejos de hierro-cianuro el cual no fue

logrndose deposiciones en el rango de

estudiado, sin embargo debe ser una con-

33.4 a 97% de oro.

dicin necesaria controlar hierro y el azufre para trabajar en los procesos de cia-

En la realizacin de las pruebas de electro-

nuracin y electrolisis, este aspecto est

lisis en celda tipo Zadra, fueron considera-

fundamentado en los diagramas Eh-pH.

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El proceso de electrolisis en celda tipo Zadra para la recuperacin de oro y plata es

AGRADECIMIENTOS

tcnicamente factible y aplicable a solucio-

El autor desea agradecer al Instituto de

nes procedentes de la etapa de cianura-

Investigaciones Metalrgicas UMSA por

cin. Sin embargo deben ser realizados,

financiar y permitir la realizacin del pre-

anteriormente, los procedimientos gravi-

sente estudio, a la Cooperativa Minera Co-

mtricos, tostacin y lixiviacin.

tapata por prestarnos toda la colaboracin


y entregarnos un mineral muy selecciona-

El proceso de electrolisis en celda tipo Za-

do en contenido de oro.

dra, tambin puede ser aplicado en pequea escala lo cual ayudara a las Cooperativas y Empresas mineras pequeas
dedicadas a la extraccin de oro y plata a
mejorar su produccin.

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BIBLIOGRAFA
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Grado, Carrera de Ingeniera Metalrgicas, Universidad Mayor de San Andrs, La
Paz.

Artculo recibido en: septiembre de 2010


Manejado por: Rodny Balanza
Articulo aceptado en: diciembre de 2010

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