Acetato de Metilo

PRODUCCIN DE ACETATO DE METILO
Descripcin del proceso

Los reactivos son almacenados en un tanque diferente cada uno a una temperatura
de 25C, es importante saber que ambos, metanol y cido actico, estan concentrados
para escoger el material
de los tanques, de dichos tanques cada reactivo es subido por una tubera de 1.5
plg tamao nominal por medio de dos bombas, una para cada uno, para ser
introducidos a los respectivos interacambiadores de calor para su acondicionamiento
antes de ingresar al reactor. La entrada de alimentacin
a dicho reactor est a
la altura de la salida de los intercambiadores. Dichos intercambiadores trabajan

con vapor de agua obtenido en una caldera (vvc) y en ellos se calientan
los reactivos hasta la temperatura de reaccin (328K). Toda la tubera utilizada es de
acero de 1.5
plg tamao nominal.
Como el reactor trabaja isotrmicamente la corriente de salida contiene los dos
reactivos y adems acetato de metilo y agua, se encuentra a 328 K, y de all es
conducida a una bomba que la eleva hasta una altura necesaria para alcanzar la etapa
de alimentacin de la torre de destilacin I cuyo producto de cabeza es una mezcla de
metanol con acetato a la composicin azeotropica a 1.2 bar y Temperatura azeotrpica,
mientras el producto de cola es una mezcla de methanol, agua y cido actico.
Posteriormente este producto de cola es llevado a la torre de destilacin III donde
se separa la mayor parte del methanol de la mezcla como producto de cabeza
(con algo de agua y cido actico) y teniendo como producto de cola cido
actico diluido. Como en las dems torres de destilacin es necesaria una bomba
para llevar la corriente hasta la etapa de alimentacin.
El producto de cabeza es llevado a la torre II donde se baja la presin drsticamente,
empleando una bomba de vaco, hasta 0.3 bar para desplazar el azeotropo acetato
de
metilo-metanol
de manera que el producto de cabeza pueda tener una alta
composicin de acetato muy cercana

cola
de
dicha
torre
es
methanol
composicin mayor de methanol.
a la azeotropica. En cua nto al producto de

y
acetato
en
pequea cantidad y con una
Produccin Mundial:
El Acetato de metilo es producido en Venezuela, Estados Unidos y Alemania.
Produccin Colombiana :
En Colombia no se produce, por esta razn es importado de los pases productores.
Utilizacin o aplicabilidad del Acetato de Metilo:

El Acetato de Metilo de alta pureza es usado, en grandes cantidades, como intermediario
en la manufactura de gran variedad de poliesteres, como base para pelculas fotogrficas,
como materia prima para Acetato de Celulosa, plsticos de celulosa, filtros de cigarrillo y,
principalmente, en la produccin de solventes, colorantes y otros productos anlogos.
Mtodos de sntesis y cual es el mas usado:
Proceso para la produccin de Metil Acetato a partir de Metanol y Monxido de

Carbono utilizando un nuevo catalizador:
Resumen:
El metil acetato es preparado en buena produccin por reaccin de me tanol con
monxido de carbono en presencia de un catalizador de composicin homognea que
comprende un compuesto
que contiene rutenio, un compuesto que contiene cobalto y una base o sal cuaternaria
de onium, y calentando la mezcla resultante en una temperatura y presin elevada por
suficiente tiempo para producir el metil acetato deseado, y luego recuperar el mismo e
la mezcla de reaccin.
Lo que se pretende es:

1.
Un proceso para preparacin de metil acetato por metanol y monxido de

carbono el cual comprende el contacto de una mezcla de metanol y monxido
con una cantidad cataltica
de un sistema catalizador de Yodo libre el cual comprende un compuesto que
contiene rutenio, un compuesto que contiene cobalto y una base o sal
cuaternaria de onium, calentando la mezcla resultante en una temperatura
arriba de los 100 C y una presin sobre atmosfrica por suficiente tiempo para
producir el metil acetato deseado, y luego recuperar el mismo de la mezcla en
reaccin.
2. Un proceso como en 1 donde la mezcla en reaccin dicha es calentada en una

temperatura
entre 150 C a 350C.
3. Un proceso como en 1 donde el proceso es conducido en una presin entre 1000
psi y
7560 psi.
4.
Un proceso como en 1 donde el compuesto que contiene rutenio es un miembro

del grupo que consiste de xidos de rutenio, acetilacetonato de rutenio, y carbonil
y hidrocarboniliutenio.
5.
Un proceso como en 1 donde el compuesto que contiene rutenio es un miembro

del grupo que consiste de dixido de rutenio anhidro 4, dixido de rutenio 4
hidratado, tetroxido de rutenio 8, acetato de rutenio, propionato de rutenio,
acetilacetonao de rutenio 3 y dodecarbonil trirutenio.
6. Un proceso como en 1 donde el compuesto que contiene cobalto es un miembro

del grupo
que consiste de carbonilos de cobalto y derivados de ellos obtenidos por
reaccin del carbonilo con un donante del grupo 5.
7.
Un proceso como en 1 donde la base o sal cuaternaria de onium es una sal

cuaternaria de fosfonium.
8.
Un proceso como en 1 donde la base o sal cuaternaria de onium es una sal

cuaternaria de amonio.
9. Un proceso como en 1 donde la base o sal cuaternaria de onium es una sal

cuaternaria de
tetrahidrocarbilfosfonium.
10. Un proceso como en 1 donde la base o sal cuaternaria de onium es una sal
cuaternaria de tetralkilfosfonium.
Fondo de la invencin:
1.
Campo de invencin:
Esta invencin relaciona nuevos procesos para preparar metil acetato. Mas
particularmente,
la invencin relaciona un proceso desarrollado para preparar metil acetato desde
metanol y monxido de carbono utilizando un sistema de catlisis nuevo.
Especficamente, la invencin, provee un sistema nuevo y desarrollado para
preparacin de
metil acetato.
2.
Arte previo:
El metil acetato es un qumico el cual ha encontrado un amplio uso en la industria.
El es usado, por ejemplo, en la produccin de cido Actico anhidro, cido Actico y
Etil Acetato,
y como un solvente o disolvente o diluente.
Varios mtodos han sido utilizados en el pasado para la produccin de acetato
de metilo. Este ester puede ser producido por ejemplo por la reaccin de alcohol
m etilico con cido actico, el cual a la vez es obtenido por carbonilacion
usando un promotor Yodo y Rhodio. Una sntesis directa de alcohol metilico
podra ser mas econmica y altamente deseable.
Ha sido propuesto preparar el acetato de metilo por carbonilacion directa de
metanol, pero estos mtodos no han sido enteramente satisfactorios porque
ellos dan bajas producciones del ester deseado o usan un catalizador costoso
que es difcil de utilizar a gran escala.
Destilacin reactiva.
La destilacin reactiva es un proceso combinado, utilizado principalmente para aquellas

reacciones qumicas en las que el equilibrio de reaccin limita la conversin, en un reactor
de lecho fijo, de un nivel bajo a moderado. La separacin continua de uno de los
productos, permite que la reaccin proceda, a mucho mas alto nivel de conversin, en
sentido directo.
Este es el procedimiento mas usado actualmente ya que sus caractersticas presentan

ciertas
ventajas siendo una de las mas importante la disminucin en el consumo de energa y la
reduccin del costo de mantenimiento de los equipos. Por llevarse a cabo la reaccin
qumica y la destilacin
en un mismo equipo, un paso del proceso es eliminado, en asocio con las bombas,
vlvulas e
instrumentacin.
La destilacin reactiva se lleva a cabo en una columna de reaccin a contracorriente. La
reaccin ocurre en la zona media de la columna o seccin de reaccin, en una serie de
etapas de evaporacin a contracorriente. En la seccin superior, el agua es extrada con
cido actico e n la
zona de destilacin extractiva en la que se ubica la alimentacin de cido actico. El cido
actico y
el acetato de metilo son separados por encima de la alimentacin de cido actico, en la
seccin de rectificacin. En la seccin mas baja de la columna, el metanol es despojado
del agua. Por tanto, el acetato de metilo refinado es el producto de la cabeza de la
columna de destilacin reactiva, y el
agua es el producto de fondo.
Para hacer practico el concepto, debe seleccionarse un catalizador apropiado, y las
impurezas de punto intermedio de ebullicin, deben ser removidas
corriente lateral en un punto apropiado de la columna reactiva.
mediante una
Produccin de mtil acetato en un reactor de esterificacin

El objeto de esta invencin es proporcio nar un proceso para la produccin de metil
acetato. Es un proceso integrado que consiste de alimentacin continua de metanol y
cido actico a un reactor
de esterificacin. Dicho reactor conteniendo inicialmente un solvente que forma un
azeotropo
de punto e ebullicin mnimo y es insoluble en agua, luego ingresan el
cido actico, el metanol y el catalizador para la esterificacin, para producir un

producto que contiene principalmente metil acetato, metanol sin reaccionar, solvente
y agua.
Destilando el producto en una torre de destilacin, obteniendo en los productos de
cabeza una
corriente que contiene principalmente metil acetato, condensndolo, regresando
una
porcin
la columna como reflujo y pasando el que permanece, con o sin
purificacin posterior, a la siguiente operacin, removiendo de un punto intermedio

en la columna una fraccin de lquido lateral que contiene agua, metil acetato y
solvente con algo de metanol, enfriando esta faccin, separando la fraccin por
decantacin dentro de una fase org nica superior que contiene principalmente solvente
y algo de metil acetato, y una fase acuosa inferior que comprende principalmente agua
y algo de
metil acetato y metanol, retornando la fase orgnica separada a la columna en un punto
ms bajo
de donde fue removida la fraccin y pasando la fase acuosa separada a una columna de
stripping donde una fase de base acuosa es separada de una fraccin de cabeza, la base
acuosa es retirada del proceso y la fraccin de cola recirculada al reactor de
esterificacin y/o a la columna de
destilacin.
El solvente puede ser adicionado al reactor o en un punto apropiado de la columna de
destilacin;
puede ser cualquier hidrocarburo, eter, ester o cetona, algunos ejemplos apropiados son:
Tolueno,
di-isobutil eter, normal e isobutil acetato, metil isobutil cetona.
El catalizador apropiado puede ser un cido mineral como el sulfrico o uno orgnico
como el metanosulfnico, el cul es preferido aqu. El catalizador puede estar presente en
cantidades de 0.1
al 10%, preferiblemen te del 2 al 6% en peso total de masa reaccionante
Origen y accesibilidad de la materia

prima : cido Actico:
El cido Actico es de fcil adquisicin en nuestro pas. La empresa Sucromiles en Palmira,
esa la principal productora a nivel mundial de este compuesto (40000 lb/da), va
biotecnolgica. Tambin
se importa de Estados Unidos. El cido actico es de fcil manipulacin y
almacenamiento.
Metanol:
En Colombia no existe ninguna empresa manufacturera de metanol, sin embargo,
ENKA de Colombia lo tiene como subproducto, por lo que puede considerarse de fcil
consecucin. En su gran mayora se importa de Venezuela y Estados Unidos. El metanol
es un compuesto de fcil manipulacin.
Tipos de reactores que se utilizan

De acuerdo a lo investigado y resumido en las patentes anteriores los reactores
que ms se emplean en este tipo de reacciones (esterificacin), son los reactores de
tanque agitado del tipo de operacin continua y del tipo semibatch. La seleccin del
reactor depende del tipo operacin de separacin que se vaya a realizar, es decir,
si se va a hacer una destilacin diferencial o una continua.
Exigencias
Las siguientes especificaciones, aplicaciones, propiedades, almacenamiento y
empacado del producto fueron proporcionadas por la empresa ERKOL S.A. (USA)
Referencia: MM- 80
Pureza: 79.5% en peso min.
Densidad a 20C: 0.902 0.003g/cm
Acidez: 0.05% en peso mx.

Contenido de agua: 0.05% en peso mx.
Aplicaciones: preparacin de solventes para lacas y una amplia variedad de resinas.

Solvente general para limpiar y remover pinturas y barnices con base de nitrocelulosa.
Empacado: contenedores de 20 a 25 TM de capacidad mx.
Almacenamiento: el MM-80 debe ser almacenado en reas ventiladas lejos de fuentes de
ignicin y sustancias oxidables incompatibles. Es estable a temperatura ambiente y bajo
condiciones normales
de uso.
Seguridad Industrial
Identificacin de riesgos.
Peligro, lquido y vapor extremadamente flamable. El vapor puede causar
una llamarada. Causa irritacin en la piel, ojos y el tracto respiratorio, es
fatal si se ingiere. Afecta el sistema nervioso central.
Ratings:
Sanidad: 1-ligero.
Flamabilidad: 3severo. Reactividad:
1-ligero.
Equipo proteccin: gafas, delantal de laboratorio, ventilacin, guantes, extinguidor
clase B.
Color de almacenamiento: Rojo
(flamable). Efectos en la salud
Inhalacin: la inhalacin de vapores causa irritacin de los ojos, nariz y tracto
respiratorio; los vapores tienen un efecto narctico, produciendo sntomas de
disnesia, depresin, desaliento y arritmia. Altas concentraciones pueden causar
depresin CNS caracterizada por
la inflamacin de los ojos, irritacin neural, dolor de cabeza, disnesia,
conjuntivitis y somnolencia.
Ingestin: puede producir dolor abdominal, nauseas. La aspiracin en los
pulmones produce daos severos.
Contacto con la piel: causa prdida de aceites naturales e irritacin de la piel.

Contacto con los ojos: los vapores pueden causar irritacin con enrojecimiento,
lloriqueo y dolor.
Primeros auxilios
Inhalacin: llevar aire fresco, si no responde dar respiracin artificial, si la
respiracin es difcil dar oxgeno. Dar atencin mdica
Ingestin: si lo ingiri, el vmito ocurre espontneamente, no inducir. Si vomita,
colocar la
cabeza abajo para prevenir la aspiracin en los pulmones. Nunca d nada
oral a una persona inconsciente.
Contacto con la piel: lavar inmediatamente la piel con abundante agua
durante 15 min. Remueva la ropa y los zapatos contaminados.
Contacto con los ojos: lavar inmediatamente los ojos con abundante agua durante
15 min.
Medidas de Fuego
Flash Point: -10C (14F)
Temperatura de autoignicin: 454C (849F)
Lmites Flamables en % de aire por volumen: lel: 3.1; vel: 16.
Explosin: Arriba del flash point las mezclas vapor aire son explosivas cerca de
los lmites notados arriba. Los contenedores sellados
pueden
romperse
cuando son calentados. Sensible a descargas estticas.

Medios para extinguir: qumicos secos, alcohol en espuma o dixido de carbono, el
agua no puede ser efectiva.
Medidas en caso de accidente

Ventilar el rea de escape o derrame. Remueva todas las superficies de
ignicin. Aisl el rea. Recoja el lquido e un contenedor o absorbedor
apropiado
con
colquelo
en
un
un
material
contenedor
inerte (verniculita, arena seca o tierra seca) y

de
desechos
qumicos.
No
use
materiales
combustibles. No inunde para desechar. Si la fuga o derrame no se ha

encendido, use spray de agua para dispersar los vapores.
Manejo y almacenamiento
Proteja contra daos fsicos. Almacene en lugar fresco y seco, lejos de un rea
donde
haya peligro de fuego. Se aconseja almacenamiento externo o por
separado. Los contenedores deben ser aislados y colocados en tierra para

evitar descargas elctricas. En el rea de almacenamiento no se debe fumar.
Utilice herramientas antiestticas. Aslelo de sustancias incompatibles.
Controles de exposicin y proteccin del personal.
Lmites de concentracin en el aire
-
OSHA: Lmite permitido de exposicin (PEL): 200 ppm (TWA).
ACGIH: Treshold limit value (TLV): 200 ppm (TWA) 250 ppm (STEL).
Sistema de ventilacin: Se recomienda un sistema local o general de escape.

Generalmente
se usa el sistema local porque puede controlar las emisiones en la misma
fuente de contaminante, previniendo la dispersin en el aire total de trabajo.
Proteccin para la piel: ropa impermeable, botas, guantes, delantal de
laboratorio. Proteccin para los ojos: gafas qumicas de seguridad o una
mscara.
Estabilidad y reactividad
Estabilidad: estable a temperatura ambiente en contenedores sellados
Peligro por productos de descomposicin: se puede formar CO2 y CO cuanta
se calienta para descomponer.
Peligro por Polimerizacin: no ocurre
Incompatibilidades: Nitratos, oxidantes fuertes, lcalis y cidos; reacciona
lentamente con
el agua.
Condiciones a prevenir: Calor, llama, fuentes de ignicin e incompatibles.
Informacin Toxicolgica.
Oral R LD50>5g/kg; Piel R. LD50>50g/kg
Datos de irritacin: Piel R. 500mg/24h, suave, leve
Ojos R: 100mg/24h, moderado.
Propiedades del cido Actico.

Propiedades fsicas.
3
Densidad (g/cm )
1.0492
ndice de refraccin
1.3716
Punto de fusin (c)
16.6
Punto de ebullicin (c)
117.9
Punto de flash (c)
39
Tensin superficial (dinas/cm
3)
a = 29.58
b = 0.0094
Constante dielctrica
6.15
Momento dipolar (debyes)
1.76
Masa molecular (g/gmol)
60.052
Viscosidad (N*s/m )
1.232
Presin de vapor (mm Hg.)
A = 16.8080 B = 3405.57 C = -56.340
Propiedades criticas.
T c (k)
594.4
Pc (atm)
57.1
Vc (cm /gmol)
171.3
Zc
0.2005
0.4477
Propiedades termodinmicas.
Hf (kJ/mol)
-484.4
Gf (kJ/mol)
-390.2
Sf (J/c*mol)
159.9
Cp (kJ/kmol*k)
Gas ideal
-3
A = 6.89949
C = -191.771*10
A + BT + CT + DT + ET
B = 257.0680*10
-6
D = 75.7676*10
-9
E = -12.31750*10
12
Liquido
A + BT + CT +
3
DT
-4
B = 13.456*10
A = 1.7791
C = -13.378*10
7
D = 10.368*10
-10
Nota: Todas las propiedades a 20 C

La ecuacin para la tensin superficial es: = a b T (C)
La ecuacin para la presin de vapor es:
ln Pv = A B / (T + C), T en K
Propiedades del
Metanol
Propiedades fsicas.
3
Densidad (g/cm )
0.7913
ndice de refraccin
1.3284
Punto de fusin (c)
-97.7
64.7
Punto de flash (c)
12.0
3)
a = 24.0
33.62
1.69
32.042
b=
0.0773
Viscosidad (N*s/m )
0.544
A = 18.5875 B = 3626.550 C = -34.290
T c (k)
512.6
Pc (atm)
79.9
Vc (cm /gmol)
118.0
Zc
0.2241
0.5553
Hf (kJ/mol)
-239.30
Gf (kJ/mol)
-166.80
Sf (J/c*mol)
127.20
Cp (kJ/kmol*k)
Gas ideal
A = 34.49250
C = 286.8440*10
B = -29.18870*10
-6
D = -312.5010*10
-9
-3
E = 109.8330*10
-12
Liquido
A + BT + CT + DT
-1
A = 1.82964*10
C =-1.33878*10
B = 4.72118*10
-3
-6
D = 1.31424*10
Mezclas azeotrpicas binarias

Acetato de metilo Metanol
53.
5
Composicin (% peso )
Metanol
Acetato de metilo
19.0
81.0

Propiedades del Acetato de Metilo.

Propiedades fsicas.
3
Densidad (g/cm )
0.9342
ndice de refraccin
1.3619
Punto de fusin (c)
-98
57
Punto de flash (c)
-10
3)
a = 27.95
7.03
1.70
74.080
b=
0.1289
Viscosidad (N*s/m )
0.388
A = 16.7222 B = 2917.7017 C = -41.3724
T c (k)
506.8
Pc (atm)
46.3
Vc (cm /gmol)
228.0
Zc
0.2538
0.3206
Hf (kJ/mol)
-445.8
Gf (kJ/mol)
______
Sf (J/c*mol)
______
Cp (kJ/kmol*k)
Gas ideal
A = 48.02070
C = 266.8210*10
B = 112.2610*10
-6
D = -403.3800*10
-9
-3
E = 161.4930*10
-12
Liquido
A + BT + CT + DT
-4
A = 1.9287
C = -113.01*10
B = 29.090*10
-7
D = 168.380*10
-10
Mezclas azeotrpicas binarias

Acetato de metilo Metanol
53.
5
Metanol
19.0
Acetato de metilo
81.0
Acetato de metilo Agua

56.
1
Agua
5.0
Acetato de metilo
95.0

Propiedades del
Agua .
Propiedades fsicas.
3
Densidad (g/cm )
0.99997
ndice de refraccin
1.333
Punto de fusin (c)
0.0
100.0
Punto de flash (c)
------
3)
---------
------
------
Masa
molecular
(g/gmol)
18.015
2
Viscosidad (N*s/m )
------
A = 18.3036 B = 3816.440 C = -46.130
T c (k)
647.3
Pc (atm)
217.6
Vc (cm /gmol)
56.0
Zc
0.2294
0.3206
Hf (kJ/mol)
-285.83
Gf (kJ/mol)
-237.129
Sf (J/c*mol)
---------
Cp (kJ/kmol*k)
Gas ideal
A = 34.04710
C = 32.9983*10
B = -9.65064*10
-6
-3
D = -20.4467*10
-9
E = 4.30228*10
-12
Liquido
A + BT + CT + DT
-1
A = 1.82964*10
C =-1.33878*10
B = 4.72118*10
-3
-6
D = 1.31424*10

Cintica Qumica
Para la reaccin reversible en fase lquida:
CH
3COOH
CH 3
OH
CH 3COOCH 3 H 2O
Tomando:
A: CH3COOH
C: CH3COOCH3
B: CH3OH
D: H2O
La reaccin queda:
ABCD
La ecuacin de velocidad de reaccin para el reactivo A es:
-rA = K1CA CB K2CD CC
Si Ke es la constante de equilibrio y:
Ke
K1
K2
La ecuacin de velocidad queda:
CcCD
r A K1 C AC
K e
b
De acuerdo a lo presentado en la tesis Modelamiento matemtico y simulacin de una

columna para la obtencin de acetato de mtilo por destilacin reactiva, la ecuacin para
K1 es:
K1 = K3.X cat +K4.Xcat
Donde :
X cat: composicin msica de catalizador
Las correspondientes ecuaciones para K3 y K4 son:
Ea
K
0.485
exp
3
RT
Ea = 41800 J/mol
Ea
K 4 0.123 exp
RT
Termodinmica, equilibrio qumico y de fases.

Para nuestro caso como no se dispona de datos bibliogrficos acerca de la conversin
alcanzada en esta reaccin, nos propusimos calcularla por medio de la Termodinmica y el
equilibrio qumico.
A continuacin se presenta un algoritmo de clculo detallado.
Nuestra reaccin es:
A B C
CD
at
Debemos entrar los valores de calores de formacin ? Hf y las energas libres de

formacin
0
? Gf de cada una de las sustancias a 298K.
Calculamos el cambio en la entalpa estndar y la energa de gibas estndar ?

0
0
H0 y ? G0
respectivamente, a 298K
00
o fi
H H
i
G 00 i Go fi
i
Donde si es el coeficiente estequiomtrico de cada una de las sustancias

presentes en la
reaccin, referido al reactivo lmite, en nuestro caso todos los coeficientes
estequiomtricos valen 1.
Asumimos una temperatura de reaccin para calcular el calor de reaccin o
entalpa de
reaccin ? Hr a esta Temperatura.
T
H r H
0
0
CpdT
298.15
?Cp= ?A+?BT+?CT +?DT
A Ai
B Bi i
i
i
i
C C i
D Di i
i
i
i
Determinamos la constante de equilibrio a 298K por medio de ? G0 :
ln
K
298
G 00
RT
Determinamos la constante de equilibrio a la Temperatura asumida por

medio de la
ecuacin:
0
K
1
Hr 1
ln
K
R T 298.15
298
Ahora con la K calculada a la Temperatura supuesta determinamos el valor

0
de ? G por
medio de la ecuacin:
ln K
G0
RT
Como se puede apreciar en este clculo obtuvimos para un determinado valor de

la
Temperatura un valor de la constante de equilibrio y de ? G
determinar el equilibrio
obtener valores de ? G
vs. T y ? G
qumico.
0
Por
medio
de
un
necesarios para
programa
se
pueden
y K en funcin de T, se construyen graficas de K
vs. T. A partir de estas graficas establecemos la Temperatura
ptima de reaccin.
Una vez definida la Temperatura de reaccin se define la correspondiente
constante de
equilibrio y con ella la conversin en el equilibrio e.
Xi
ni
nio i
n0 .
i
i
Donde:
X i: composicin molar de la sustancia i.
ni: moles de la sustancia
i. nio: moles iniciales de la sustancia i.
n: moles totales.
no: moles totales iniciales.
s: coeficiente estequiomtrico total.
De esta manera para el metil acetato:
X met .
Ac
20
X agua
2
Para el cido actico:
X Hac
1
X me tan ol
2
En el equilibrio:
X met . Ac
.X
X Hac
.X
agua
me tan ol
1 2
Realizando una primera aproximacin, en esta ecuacin se calcula el valor de e a

partir del
valor de K hallado, despus se calculan los valores de las composiciones en el
equilibrio de cada una de las sustancias.
Con estas composiciones conocidas se calculan los coeficientes de actividad
de las
sustancias a la Temperatura ptima de reaccin para emplearlos en la ecuacin:
X met . Ac met . Ac . agua . agua
2
.
X
K
2
X Hac Hac .X me tan ol agua
1
.
.
Por medio de una serie de iteraciones se halla el valor real de e y de las
composiciones en
el equilibrio.
Muestra de clculo
Sustanci
Acetatoade Metilo
Agu
cidoaactico
Metano
l
? Hf0 (kJ/kmol)
-442874.704
-285830.000
-484500.000
-238660.000
A partir de las ecuaciones:
H 0 Ho
fi
= -5549.7040 kJ/kmol
G G
fi
= 761 kJ/kmol
Asumiendo que la reaccin se lleva a cabo a 40C = 313.15K
ln
K
298
G00
RT
K298 = 0.8541
? Gf (kJ/kmol)
318280.0
0
237129.0
0
-389900.00
-166270.00
Ahora procedemos a hallar ? Hr:
Para cada sustancia: Cp= A + BT + CT +DT (kJ/kmol) T en K.

Sustancia
Acetato de
MetiloAgu
cidoaactico
Metanol
?A= 351.8979
?C= 8.22*10
-3
A
3.92701*10
1.82964*10
-3.60814*10
2
-2.58250*10
B
-1
7.96701*10
-1
4.72118*10
-1
6.04681*10
0
3.35820*10
C
-3
-2.47205*10
-3
-1.33878*10
-4
-3.93957*10
-2
-1.16388*10
D
-6
3.23124*10
-6
1.31424*10
-7
-5.61602*10
-5
1.40516*10
?B=-2.6491
?D=-8.9413*10
-6
Reemplazando:
313. 15
Cpdt 618.7225kJ / kmol
298.15
? Hr = -5549.7040kJ/kmol +618.7225kJ/kmol = -4930.9815 kJ/kmol
A partir de:
ln
0
K
1
Hr 1
K
R T 298.15
298
K313.15= 0.9404
ln K
G0
RT
? G =159.9868 kJ/kmol
Para construir las grficas K vs. T y ? G
vs. T, se suponen otros valores de
Temperatura. Las grficas obtenidas son las que se muestran en las Fig. 1 y Fig. 2.
Analizando la grfica K vs. T se ve que a partir de T= 328K la pendiente de esta curva
no cambia mucho con el incremento de la temperatura, por lo cual elegimos esta
como la T ptima de reaccin, dado que un incremento en la temperatura no se
justifica pues el valor de K no va a
0
cambiar mucho. Adems realizando un anlisis similar a la grfica ? G vs. T, y tenien do

en cuenta
0
que un sistema est en equilibrio para cambios negativos de ? G y cuanto ms

pequeos sean estos cambios mejor, se llega a la misma conclusin.
De la grfica K vs. T para T= 328K, K= 1.0164

Reemplazando valores y a partir de:
X met . Ac
.X
X Hac
.X
agua
1 2
me tan ol
e= 0.5020
Con este valor inicial de e, se pueden calcular las composiciones de las sustancias:
X met .
Ac
X Hac
20
1
2
X agua = 0.251
2
X me tan ol = 0.2489
Con estos valores y el valor de la T de reaccin se calculan los coeficientes de actividad

por medio
del programa Destilacin
metil.ac 7.7801*10 1
agua 8.5495 *10 1
Hac 7.3523 *10 1
me tan ol 3.0727 *10 1
Despus de realizar varias iteraciones se encuentran los valores reales:
e= 0.3181
metil.ac 6.398 *10

agua 1.3345
Hac 5.55 *10 1

me tan ol 3.2927 *10 1
X met .
Ac
X Hac
20
1
2
X agua = 0.1591
2
X me tan ol = 0.3410
Condiciones ptimas de Proceso

En los intercambiadores de calor se trabaja con agua como fluido de servicio. En el punto
anterior
se hallo la temperatura a la cual va a operar el reactor. Para determinar la
presin de operacin calculamos la presin de vapor del acetato de me tilo, que
es la sustancia ms voltil, a la temperatura de reaccin. Para las condiciones de
operacin en la torre de destilacin I evaluamos
el equilibrio lquido vapor del sistema a al presin de operacin del reactor, a partir
de este equilibrio decidimos trabajar la Torre a esta presin y a una Tmx = Tazeotropo =
331.4716K. Para la
torre II evaluamos el EVL del sistema metanol-metil acetato. Al analizar este sistema a
diferentes
presiones, notamos que la composicin del azeotropo para el metil acetato aumenta a
medida que disminuye la presin de operacin, es por esto que decidimos trabajar
a una presin baja (0.3 bar).Las condiciones de operacin de la torre III no se
especifican por cuanto se trabaja con un
sistema terciario y nuestros conocimientos no abarcan an esa clase de separacin.
Unida
d
Intercambiador
I
Intercambiador II
Reacto
r I
Torre
Torre II
Poperacin (bar)
1.0
1.0
1.2
1.2
0.3
Toperacin (K)
328
332
mx.
298
mx.
En el intercambiador el metanol y el cido actico entran a 298K y salen a 328K.

Parmetros de conversin, selectividad y rendimiento.
Ya que no se cont con datos de la literatura para los anteriores parmetros tomamos, de
acuerdo
a la conversin de equilibrio hallada en la parte termodinmica, una conversin del
29% previo acuerdo con el profesor.
SEPARACIN DEL PRODUCTO:

El proceso de la planta que se pretende montar consta de un reactor donde se lleva a
cabo la reaccin isotermicamente y cuya corriente de salida contiene los dos reactivos
(metanol cido
actico) y los dos productos (acetato de metilo agua). Para la separacin de dicha
mezcla se va a utilizar un sistema de tres torres de destilacin.
En la primera torre, que recibe la corriente que sale del reactor, se destila el azetropo
(metanol - acetato de metilo) como producto de cabeza en el cual se saca todo el acetato
presente en la mezcla, el producto de cola de dicha torre contiene metanol, agua y cido
actico. Esta primera
torre trabaja a 1.2 bar de presin.
El producto de cabeza de la torre 1 es llevado a una segunda torre donde se pretende
purificar el acetato de metilo, dicha torre es trabajada a baja presin (0.3 bar) para
desplazar el azetropo a una composicin mayor de acetato conservando una
temperatura de operacin coherente.
El acetato e n mayor composicin y algo de metanol es obtenido como producto de
cabeza, de esta
misma manera el producto de cola es una mezcla de los dos con metanol en mayor
composicin.
El producto de cola de la torre 2 es llevado a una tercera torre donde se busca separar el
metanol casi puro debido a su bajo punto de ebullicin respecto al agua y el cido. En
esta torre 3 el
producto de cabeza es metanol con cido y agua en pequeas cantidades y el
producto de cola contiene solo agua y cido actico en cierta proporcin.
Separacin multicomponente
Muchas de las destilaciones en la industria emplean ms de dos components. No
obstante que los principios
establecidos
para
soluciones
binarias
se
aplican
generalmente a estas destilaciones, se introducen nuevos pr oblemas de diseo que

requieren consideracin especial.
Un principio importante que debe acentuarse es que un nico fraccionador no puede

separar ms
de un componente en forma razonablemente pura a partir de una solucin de varios
components, sino que se requerir un total de n- 1 fraccionadores para lograr la
separacin compoleta de un sistema de n components.
Los principios de diseo de los fraccionadores de multicomponentes son los mismos que
en muchos aspectos que aquellos para sistemas binarios, pero
la escasez de
adecuados datos en el EVL imponen severas restricciones a su aplicacin. Otro serio

problema que an no se resuelve son los mtodos inadecuados de manejar la eficiencia
de los platos en los sistemas multicomponentes.
El procedimiento de diseo de una torre para sistema multicomponente es el de ThieleGiddes. Este mtodo supone que para una alimentacin dada, se conocen desde el
principio el nmero de platos, la posicin del plato de alimentacin, la relacin
lquido/ vapor y la temperatura en cada plato; en consecuencia, proceda a calcular
el producto destilado y el residuo resultante. Por supuesto, en la mayora de los
casos, al principio de los clculos se desconocen las cantidades necesarias. En el
libro
Operaciones de Transferencia de masa de Treybal, se seala un esquema que
empieza por obtener, con un mnimo de pruebas, la informacin necesaria para

utilizar el mtodo Thiele- Giddes as como el desarrollo del mismo para obtener el diseo
final.
Conveniencia de un reactor isotrmico o no isotrmico y seleccin del reactor:

La reaccin de cido actico con metanol que se trabaja en el procedimiento descrito es
cataltica y esto hace necesario que se haga un anlisis detallado de todas las
condiciones de operacin del reactor.
Como el catalizador
a utilizar es slido se requiere e un sistema de agitacin que lo
distribuya por toda la mezcla para que haya un buen aprovechamiento del mismo. Dicho
sistema de agitacin nos garantiza la uniformidad de todas las propiedades de la
mezcla
reaccionante
reversible,
de
al
interior
acuerdo
al
del recipiente.
anlisis
Debido
termodinmico
que
la
reaccin
ya realizado a la misma se
encontr que existe una temperatura optima de reaccin a la cual se debe llevar
cabo para garantizar una mxima
es
conversin (conversin de equilibrio). Teniendo
en cuenta que el recipiente es agitado se podra creer que esto es suficiente para
conservar la temperatura de reaccin en todo el recipiente, pero no se puede
olvidar que la reaccin es exotrmica y la liberacin del calor de reaccin representa
un inconveniente ya que podra calentar
la mezcla reaccionante y elevar la temperatura perturbando el equilibrio y ocasionando
que no se
consiga la mxima conversin . En consecuencia al inconveniente anterior se hace
necesario utilizar
un enchaquetado de enfriamiento para retirar el calor de reaccin y garantizar el
mantenimiento
de la temperatura optima para que se obtenga la mxima conversin.
Del anlisis anterior se obtiene el perfil del reactor necesario:

Un CSTR (empacado)con catalizador slido e isotrmico con enchaquetado de
enfriamiento. Las caractersticas de dicho reactor se describirn mas a fondo cuando se
presente el diseo del mismo.
El comportamiento de la constante de equilibrio para una reaccin exotrmica con la

temperatura
es la siguiente:
Como se observa en la grfica un incremento de la temperatura conduce a una menor

conversin
de equilibrio. Este es uno de los motivos por los cuales conviene trabajar el reactor
isotrmico, de manera que al retirar el calor de reaccin de la mezcla reaccionante se
prevenga un calentamiento
de la misma y una posible disminucin de la conversin del equilibrio.
Otra ventaja de llevar el control de la temperatura es prevenir que se alcancen

temperaturas para
las cuales la velocidad de reaccin sea tan lenta que no se aproveche el catalizador en
el perodo
de residencia de la mezcla y se obtengan de estas formas conversiones en el equilibrio
muy bajas.
Balance molar y msico general.

Reactor
Reaccin:
C
A B
CD
at
Balances estequiomtricos:
FA = FA 0(1-X)
F c=
0X
FB = FA 0(1-X)
FD = FA
0X
Ecuacin de diseo
FA
FC 0 FC
rC
Ecuacin cintica
rC =
CcCD
K1 C AC
K e
b
rA
W
FC
W: masa de catalizador
CcC D
K1 C AC b
Ke
K1 = K3.X cat +K4.Xcat
Ea
K
mol 0.485 exp
3
RT
Ea
K 4 0.123 exp
RT
-9
X cat = 0.08
=
41800 J /
7
0.485 exp
1.0693 *10
8.314 J / mol .k.328k
= 2.7118*10
-8
K1 = 2.8538 *10 m /Kg.mol.s

Resolviendo los balances estequiomtricos se
obtiene: FA 0 = FB0 = 147.7624 mol/s
FC = FD = 42.8511 mol/s
Como la reacci n se lleva a cabo en fase lquida:
FA0 0.1477624kmol / s
lt
8.4436
kg 1kmol
s
C A0
1.05
.
lt 60Kg
v0A
=
v0B
=
FB 0 0.1477624kmol / s
lt
5.9740
kg 1kmol
s
CB
0.7915
.
0
lt 32Kg
v0T = v0A + v0B = 14.4175 lt/s
CA
FA
mol
CB
7.2766
v 0T
lt
CC
FC
mol
2.9722
CD
lt
v 0T
42.8511
mol
s
mol2
2.9722
2
2
lt
3
2 mol
lt 2
2.8538 *10
7.2766
2
kg.mol.s
1.3319
lt
Torre I
Balance de C:
X2
.Fc
3
X .F
2
42.85mol / s 0.652.F3
F3 = 65.7225mol/s
Balance Total:
F2 = FA + FB + FC + FD = F3 + F4 = 295.5226 mol/s
F4 = 229.8 mol/s
Balance de B:
X B2 .F2 X B3 .F3 X B4 .F4
324.1937kg
X B = XB
azeotropo
= 0.348
X B = 0.357
Balance de A:
2
X
.FA
X .F
A
XA = 0.457
Torre II
Diseo de la Torre II
El flujo de entrada a esta torre tiene la composicin del azeotropo a 1.2 bar y se pretende
sacar
como producto de cabeza metil acetato con una alta pureza desplazando el azeotropo
reduciendo la presin del sistema a 0.3 bar, para dicha pr esin de trabajo la temperatura
de burbuja del
azeotropo es de 297.69K y la composicin 0.2 de metanol y 0.8 de metil acetato.
Se podra desplazar el azeotropo para conseguir una mayor pureza pero en este
caso no es posible
ya que al disminuir ms la presin, la temperatura de burbuja estara por debajo de la
temperatura
de entrada de la alimentacin, lo cual sera ilgico.
Para saber el nmero de platos tericos y reales empleados en la separacin y las cargas
trmicas en el condensador y el rehervidor, se emplea el mtodo de Mc.Cabe-Thiele.
Mtodo Mc. Cabe- Thiele.

En este mtodo se recomienda elegir una composicin de producto de cabeza
cercana a la composicin del azeotropo, pero no igual a ella.
Pasos a seguir:
1.
Construir el diagrama de equilibrio Y vs . X.
2.
Graficar la lnea auxiliar Y = X.
3.
Ubicar el punto Y = X = X
= 0.75
4.
= 0.652.
5.
= 0.15.
Esta composicin se eligi tomando como gua un ejemplo, segn la literatura

debe estar comprendida entre 0.2 y 0.05.
6.
Ubicar la lnea de operacin superior L.O.S.S por medio de la siguiente ecuacin:
Yn1
XD
R
.X n R 1
R1
Donde:
R = L/D
R: reflujo del condensador.
Con esta ecuacin se ubica el punto Y cuando X

= 0. Y(0) = 0.53
La LOSS se traza a travs de l os puntos Y(0) y X
7.
Ubicar y trazar la lnea de alimentacin. Esta lnea debe pasar a travs del punto X
F
y en nuestro caso La interseccin de dicha lnea con la curva de equilibrio se
denomina punto
P.
8.
Trazar la lnea de operacin de la seccin inferior LOSI, la cual debe pasar a

travs de los puntos X W y P.
9.
el
Trazar las etapas, la forma como se trazan esta se puede apreciar fcilmente en
diagrama.
Platos Tericos: 12.012
10. Construir la curva de equilibrio para la eficiencia de Murphree.

Para construir esta curva y ante la carencia de datos acerca de este sistema
asumimos una eficiencia de Murphree de 60% con base en un ejercicio resuelto.
Una descripcin amplia acerca de la construccin de esta curva se muestra en
Treybal.
11. Se trazan los platos reales. El trazado se muestra en la grafica.
Como se ve en el grfico el plato de alimentacin puede ser el 7 o el 8, ya que el

punto P
esta ubicado al final del plato 7 y al principio del plato 8.
Balance Total :
F3 F5 F6
F6 65.7225mol / s F5
Ba lance de C :
3
X
.FC
X .F X .F
C
42.8511mol / s 0.75.F5 0.15.65.7225mol / s F5

F5 = 54.9879 mol/s
F6 = 10.7346 mol/s
Condensador y rehervidor de la Torre II
Para calcular las cargas trmicas del rehervidor y condensador de esta torre de
destilacin se emplearn las siguientes ecuaciones del libro de Robert E. Treybal.
Q'H G1
H G1 H
(ec. 9.65)
LO
F.HF = D.Q+W.Q
Q' '
H
Q' ' H
D
(ec. 9.77)
QB
W
QC
(ec. 9.70)
Donde:
HG 1: entalpa de la mezcla en fase vapor que entra al
condensador. HLO : entalpa de la mezcla en fase lquida que
sale del condensador. D: flujo molar de destilado.
W: flujo molar de residuo.
Clculo de HLO :
T
H LO H 0LO
Tref .
Cpmezcla. dT
Como en el estado de referencia la entalpa vale cero:
H LO
Tref .
Cpmezcla .dT
Debido a que no se encontr mtodos de clculo para cp de mezcla en la literatura

disponible,
hacemos una aproximacin de este de la siguiente forma.
T
H LO X me tan ol .
T
Tref .
Tref .
Cp me tan ol .dT X Met .ac
297.71
293.
Cpme tan ol
.dT
( 2.5825 *
10
Tref .
Cpmet . ac .dT
3.3582 *
T
1.16388 *10 * T
1.40516 *10 * T ).dT
= 378.4425 J/mol
T
Tref.
29 7.
71
29
3.
Cp met. a c.
.dT
=
(3.927 *10
669.8091
? Hv
.W
?T = T F - Tentra da
Donde:
? Hv : calor latente de vaporizacin.
TF : Temperatura real de entrada de la
mezcla. Clculo de ? Hv :
Mtodo de Riedel (Reid-Prausnitz - Poling).
T .ln 1.013
P
c
H 1.093.R.T . br
C
Tbr
0.930
Donde:
7.967 *10 * T 2.47205 *10 *T
J/mol Realizando un balance

de energa: F3.Cp.? T
3.2322 *10
* T ).dT
TC : Temperatura crtica de la mezcla.

T br: Temperatura de ebullicin reducida de la
mezcla. PC : Presin crtica de la mezcla.
Clculo de TC de la mezcla:
y j .v cj
y .v
i
(ec. 5-6.1 Reid)
ci
TC j .TCj
(ec. 5-6.2 Reid)
MetOH 0.2164
met .ac. 0.7836
TC = 507.87K
Clculo de la PC de la mezcla:
Tc

PC P *. 1 (5.808 4.93.w).
1
T*
P . P
T*
P* .
V*
C1
TC1 . 1
V1 *
C2
T* V *
TC 2 . 2
V2 *
w w1 . 1 w2 . 2 1 2 .(2w12 w1 w2 )
w12
2
1
1
w1 w2
2
y1 .V1 *
y.
V1
(ec. 5-6.21 Reid)
T .
T . 2.T * Tc1
Tc 2
12
c1 1 1 c 2 2
.. 1 2
1
1
1
1
.
V * 3 V * 3 V * 3 V * 3
V1 * 3
2
1
1
2
(ec. 5-6.22 Reid)
* 3 y .V *
2 1 1
(ec. 5-6.18 Reid)
(V * 3 V2 * 3 )3
V12 * 1
8
V * V1 * .y1 V2 *.y 2 y1 y 2 .(2V12 * V1 * V2 *)
T12 *
2V12 *
1
V1 * 3 V2 * 3
Tc1
Tc 2
Datos necesarios:
Tomando
Metil acetato = 1
Metanol = 2
PC1 = 47.50 bar
PC2 = 80.97 bar
V1 = 0.2262 lt/mol
V2 = 0.1198 lt/mol
Reemplazando valores en las ecuaciones anteriores y resolviendo, se

obtiene: PC = 59.285 bar
Reemplazando en la ecuacin de Riedel para una mezcla:
H v 1.093 *
83.14cm
331.4716 K ln 59.285 1.013

bar
* 507.87 K *
.
331.4716 K
mol.K
507.87
0.930
K
507.87 K
? Hv = 33337.0551 J/mol
Reemplazando en el balance de energa y despejando TF se

obtiene: TF = 288.9397K
A esta temperatura se debe calcular HF :
T
H F X me tan ol .
Tref .
Cpme tan ol .dT X Met .ac
HF = -486.8916 J/mol
Tref .
Cpmet . ac .dT
Despejando Q de la
ecuacin: F.HF = D.Q+W.Q
Q = -4459.0235
Y de las ecuaciones:
Q' '
H
Q' ' H
D
QB
W
QC
D
QB = 505.9615 W
QC = 91.9488 W
Torre III
Balance de
B
X B4 .F4 X B7 .F7
Debido a que en esta torre se lleva a cabo una destilacin de tres componentes, a que
de los tres
el ms voltil es el metanol y a que la diferencia de temperaturas de ebullicin entre el
metanol y
las otras dos sustancias es alta, suponemos que la composicin de metanol en la mezcla
de salida
en forma de vapor de la torre es por consiguiente alta y la suponemos X
Consideramos que
=0.95.
la segunda composicin ms alta es la del agua pues es la segunda en la escala de

volatilidades y suponemos X
F7=86.3564 mol/s
Balance Total
F4 F7 F8
F8 143.4436mol / s
Balance de A
X A4 .F4 X A7 .F7 X A8 .F8
= 0.035, por consiguiente X
=0.015.
XA =0.7282
Tabla de Resultados
Flujo de salida
(mol/s)
XA
XB
XC
XD
Reactor
Flujo de
entrada
(mol/s)
295.5248
295.5226
Torre I
295.5226
Torre II
65.7225
Torre III
229.800
F3 = 65.7225
F4 = 229.800
F5= 54.9879
F6=10.7346
F7=86.3564
F8=143.4436
0.500
0.355
0.00
0.457
0.00
0.00
0.0150
0.7282
0.500
0.355
0.348
0.357
0.348
0.850
0.95
0.00
0.000
0.145
0.652
0.0
0
0.652
0.150
0.000
0.000
0.000
0.145
0.000
0.186
0.00
0.00
0.0350
0.2718
Unidad
Balance de energa en el reactor:

Para garantizar la isotermicidad en que es llevada a cabo la reaccin se debe retirar
el Hrxn a la mezcla. Para este propsito se va a usar un enchaquetado por el cual
fluir agua fra. Para el calculo del calor que debe ser retirado por el fluido en la
chaqueta se requiere conocer la temperatura de pared exterior en el reactor.
Como el reactor esta completamente agitado la temperatura en la pared interior del
mismo es la temperatura de reaccin.
Debido a que en el interior del recipiente no hay gradientes de temperatura este se
puede evaluar
en dos partes: la tapa inferior, que posee una curvatura despreciable, como una pared
plana y las paredes como un cilindro.
Qr |r Qr
r
Qr
r
* r
Sale Entra + Acumula = Genera
Qr |r
r
Qr |r
Qr
T
H * V
con
:
Qr K * S *
r
T
r
Sr 2 * * r * L
V 2 * * r * L * r
r = R1 = 0.865 m
T = Ti = 328 K
r = R2 = 0.875 m
T = Tw
H = Hrxn*mol que reacciona de A / volumen de mezcla

H = 4930.9815 J/mol *42.8511 mol/seg. / 3.9552 m
H = 53422.8261 W/m
K : conductividad trmica del material de construccin (Acero estructural)

K = 44.9991W/(m*K)
Resolviendo la ecuacin diferencial resultante del balance se llega a:

2
R1 2
H * R2
Ti Tw (
) * (1 2 )
4*K
R2
Reemplazando los valores en la anterior ecuacin se obtie ne:
Tw = 322.8357 K
Calculo del coeficiente de transferencia de calor del fluido de la chaqueta.
h*
Dt
K
a*(
Da2 * N *
C p * 31 m
)b * (
) *( )
K
ec. 3.11-1 Geankoplis
Para un agitador con deflectores:

a = 0.74
b =2/3
m = 0.14
Geankoplis. Pag 241
h: coeficiente convectivo de transferencia de calor del fluido de la

chaqueta. Dt: dimetro del reactor.
: viscosidad de la mezcla
K: conductividad trmica de la mezcla.
Cp: capacidad calorfica de la mezcla.
w : viscosidad de la mezcla a T de pare d.
Da: dimetro del agitador.
N: revoluciones por segundo del agitador. : densidad de la mezcla.
Todas las propiedades de la mezcla excepto w medidas a la temperatura de reacciona.

Dt = 1.73 m
Da = 0.52 m
N = 120 rev / s = 2 rev / s
Calculo de la viscosidad de la mezcla liquida: Mtodo de NISSAN ( Reid )
Ln m xi * Ln i
i
xi x j * Gij
Para mezcla binaria:
Ln m x1 * Ln1 x2 * Ln 2 x1 * x2 * G12
xi = fraccin molar del compuesto i
Se asume que la mezcla solo tiene cido actico y metanol en cantidad equimolar puesto
que ellos dos se encuentran en ma yor cantidad. Ya que el mtodo del cual se dispone
para calcular w solo
es valido para mezcla binaria debido a que solamente se tiene la ecuacin de G12.
Metanol: 1
cido Actico: 2
1
= 0.5
cp
0.8 cp T rxn
= 328 K
Tw = 315.3563 K
Desarrollando el mtodo se obtiene:
-4
m (328 K) = 8.331*10
kg 7/ (m*s)
w (322.8357 K) = 8.338*10
-4
kg / (m*s)
Clculo de la conductividad trmica de la mezcla liquida: Mtodo Li. ( Reid Pg. 565 )
n
m
i 1
ij 2 * ( i
* j * ij
ec. 10-12.7
j1
1 1
xi *Vi
n
x j *V j
j1
m = Km = conductividad trmica de la mezcla.

i = conductividad trmica del compuesto i.
j = conductividad trmica del
compuesto j. xi = fraccin molar del
componente i.
Vi = volumen molar critico del componente i.
Para cuatro componentes:

cido Actico: 1
Metanol: 2
Acetato de metilo: 3
Agua: 4
Componente
1
2
3
4
Xi
0.355
0
0.355
0
0.145
0
0.145
0
Vi (cm / mol)
179.
7
11
8
22
8
55.
9
Resolviendo el mtodo para los cuatro componentes se tiene:
I (W / m*K)
-2
5.7201*10
-2
6.5868*10
-2
5.0268*10
0.220
1
m = Km = 0.0619 W / (m*K).
Reemplazando en la ecuacin para el coeficiente convectivo se obtiene:
2
h = 609.5514 W / (m *K)
Carga trmica de la chaqueta:

Fluido de servicio: agua t1 = tentrada = 18 C
t2 = tsalida = 25 C
Q h * A * TMLDT
T 1 t 2 (T 2
TMLDT
t1)
T1 t 2
Ln
T 2 t1
T1 = T2 = Tw = 322.8357
A 2 * * R2 * L * R 2
Q: carga trmica en la chaqueta.
A: rea total exterior del reactor.
T MLDT : diferencia media logartmica de temperaturas.
Tw: temperatura de pared exterior de pared del reactor.
h: coeficiente convectivo de transferencia de calor del fluido de la
chaqueta. Reemplazando los valores respectivos en cada ecuacin se
tiene:
T MLDT = 28.0462 K
A = 12.9061 m
Q = 220582.2576 W
Calculo del flujo msico de agua necesaria en la chaqueta:
magua
Q
CP * T
magua : flujo msico de agua en la chaqueta.
Q: carga trmica en la
chaqueta. Cp: capacidad
calorfica del agua.
T: diferencia de temperatura entre el agua de entrada y el agua de salida.
Resolviendo la ecuacin anterior

con: Cp = 4186.8 J / (kg*K)
Se tiene:
magua = 7.5265 Kg/ s
Como ya se conocen tanto el flujo masico de agua como sus temperaturas en el

enchaquetado se puede fijar el espesor que se desee, en nuestro caso se escogi
un espesor de 2 cm entre el reactor y la chaqueta.
En cuanto al material de la chaqueta puede ser acero inoxidable corriente, ya que

ella maneja temperaturas muy bajas.
Coeficiente Total de Diseo U
Q U * A * TMLDT
T 1 t 2 (T 2
TMLDT
t1)
T1 t 2
Ln
T 2 t1
T1 = T2 = Trxn = 328K
Reemplazando los valores y despejando U se obtiene:

2
U = 514.3773 W/m .K
Espesor de pared del reactor y seleccin del material apropiado:

Para el calculo del espesor de pared de un recipiente, en nuestro caso el reactor,
se utiliza le ecuacin para el esfuerzo de costilla:
p*r
t
1: esfuerzo de costilla.
P: presin manomtrica.
r: radio interior del reactor.
t: espesor de la pared del reactor.
El material elegido para la construccin del reactor es Acero AISI 302 inoxidable
recocido, este material t iene una resistencia de 655 Mpa, aunque esto no sea de gran
importancia pues la presin
de operacin es de apenas 1.2 bar. En cuanto a la corrosin la mezcla reaccionante no
representa
gran peligro, pues el cido Actico que es el compuesto mas agresivo de la mezcla se ve
diluido por
los otros tres componentes, por esta razn el
Acero
Estructural
no
presenta
inconvenientes para la construccin del reactor. Es importante que sea inoxidable

debido a que en la reaccin se obtiene como subproducto agua.
En el apndice B. Propiedades tpicas de materiales seleccionados usados en

ingeniera. Del libro MECANICA DE MATERIALES. Segunda edicin. Ferdinand P
Beer.
Se lee el 1 de la columna Resistencia Ultima (Tensin. Mpa) para el material en cuestin:
1 = 655 Mpa.
Despejando el espesor de pared d la ecuacin anterior se tiene:
p*r
1
Con
p = 0.4201 bar = 0.042 Mpa
Resolviendo para el espesor de pared :

t = 0.055mm
r = 0.865 m
Como se puede ver debido a las bajas condiciones de presin que se trabaja el valor
obtenido es ilgico, por esta razn el valor utilizado para la construccin del reactor es
asumido como:
t = 1 cm
Especificacin de dimensiones de acuerdo al volumen o tiempo de residencia

segn el aparato:
Calculo del volumen del reactor:
Conociendo la masa del reactor
Mcat = 324.1937 Kg. de amberlitz.
Y tomando informacin de una de las patentes cuyo reactor se asemeja bastante al

propuesto por nosotros, la cual aconseja que el porcentaje en peso de catalizador en el
reactor este entre 6 10
%, elegimos un porcentaje de 8 % el cual nos permite por una simple regla de tres
conocer la masa total de mezcla reaccionante que debe permanecer en el interior del
reactor.
Mmezcla = 4052.4213 Kg.
Una buena aproximacin del tiempo de residencia de la mezcla en el reactor se puede

obtener a partir del flujo msico total de salida del reactor y la masa libre de
catalizador que debe permanecer en el mismo.
Mlbre de cat. = Mmezcla - Mcat = 3728.2276 Kg.
El flujo msico total de salida es la suma de los flujos msicos de cada uno de los
componentes de
la mezcla, los cuales se obtienen multiplicando cada flujo molar por su respectivo peso
molecular. WA = 6294.684 g/s
WB
g/s
3357.1648
WC
3170.9814
g/s WD
= 771.3198
Wtotal
g/s
13.5942
kg/s
Como ya conocemos la masa de mezcla sin catalizador que fluye por el reactor en un
segundo, podemos calcular el tiempo necesario para que fluya Mlbre de cat. por el mismo
por una simple regla
de tres.
= 274.2524 s
De la ecuacin:
V
V0
V = volumen del reactor.

V0 = flujo volumtrico
Despejando V se tiene:
V *V0
Con
V = 3.9552 m
V0 = 1.4418*10
-2
m /s
En realidad el anterior volumen no es el volumen del reactor sino de la mezcla

reaccionante, pues
el reactor debe ser un poco mas grande para poder introducir un gas inerte que nos
permita alcanzar la presin de operacin.
El volumen escogido para nuestro
reactor es: Vreactor = 4.5 m
Calculo detallado del sistema de agitacin:

Para el sistema de agitacin que requiere el reactor se eligi un agitador de hlice, pues
este
debido a las condiciones del proceso presenta ciertas ventajas sobre los otros tipos de
agitadores.
El agitador de hlice es una buena opcin cuando se requiere mantener slidos
suspendidos ya que proporciona fuertes corrientes verticales, adems trabaja a altas
velocidades.
Los factores de forma que limitan el diseo de un sistema de agitacin son los siguientes:
S1 = Da/Dt
S2 = E/Da
S3 =
L/Da
S4 = W/Da
S5 = J/Dt
S6 =
H/Dt
En la figura 9.14 de Mc Cabe, se muestra una grfica de Nmero de potencia frente a
Nmero de
Reinolds para rodetes de tres palas. En dicha grfica la curva A representa un agitador
de tres palas en un tanque con cuatro placas deflectoras que se adapta
perfectamente a nuestras necesidades, adems proporciona el paso y los factores de
forma S1, S2, S5 y S6.
Diseo:
Volumen del reactor = 4.5 m
S6 = H/Dt = 1.0
S2 = E/Da = 1.0
S5 = J/Dt = 0.1
S1 = Da/Dt = 0.3
H: altura del liquido + slido

Dt: dimetro del tanque
Da: dimetro del agitador
J: ancho de la placa deflectora
E: altura desde el fondo del tanque hasta la hlice
L: altura real del tanque
Como S6 = 1 entonces
H = Dt
2
Volumen de liquido + slido = 0.25* *Dt *H = 0.25* * H

Despejando H se
tiene: H = Dt = 1.73
m
Longitud real del tanque:
2
Volumen del tanque = 0.25* *Dt *L = 4.5 m

Despejando L se
tiene: L = 1.91 m
De S5, S2, y S1 se
tiene : J = 0.173 m
E = 0.52 m
Da = 0.52 m
= 4.05 m
Potencia del agitador

3
P
Np.n
.Da 5 .
gc
Donde:
P: Potencia suministrada (ft.lbf/s)
Da: dimetro del agitador = 1.71ft
Np: nmero de potencia
?: densidad de la mezcla (lb/ft )
n: velocidad del agitador = 2 rps
gc= 32.174 ft/s
En la figura 9.14 de Mc. Cabe se presenta una curva de Np vs. Re, por lo que es necesario
calcular
Re para conocer Np:
2
.
n.
Re
Da
: viscosidad de la mezcla (lb/ft.s)
Clculo de ?
?
mezcla
mezcla:
4052.4213kg
kg
masatotal
1000.5979 3
3
4.05m
m
Volumentotal
1.712.2.62.4653
Re
4 652521.2192
5.5984 *10
En la curva referenciada anteriormente para Re>10 Np = 1.0
1.2 3.1.755 .62.4653

ft.lbf
307.8972W
227.0933
32.174
s
Diseo de Bomba para el cido actico
A partir de la
ecuacin: PB = m.Wp
Donde:
m: flujo msico de metanol
W p:
A partir de la ecuacin de Bernoulli:
Pa g.z a
V2
P g.z b Vb2
a .Wp b
hf
gc
2.g c
gc
2.g c
Datos:
Q = 8.4436*10
-3
m /s
? = 1.05*10 kg/m
Zb =1m
Pb = 101.325 kPa
Pa = 77.99 kPa
DIT=4.089 cm
DET= 4.26
cm
? = 0.7
Tipo tuberia : 1.5 plg Tamao nominal schedule 40.

En el apndice 6 del Mc. Cabe para una tubera de 1,5 plg schedule 40 la
capacidad para la velocidad de 1m/s en lt/min es 78.79 lt/min = 1.3132 lt/s.
-3
Vb = 8.4436*10 / 1.3132*10
-3
= 6.4298 m/s
Reemplazando en la ecuacin de Bernoulli y depreciando las

2
prdidas: Wp = 42.8916 m /s
m = Q. ? = 8.4436*10
PB = 380.2659 W
-3
m /s*1.05 kg/m = 8.8657 kg/s
Diseo de Bomba para el Metanol
A partir de la
ecuacin: PB = m.Wp
Donde:
m: flujo msico de metanol
W p:
A partir de la ecuacin de Bernoulli:
Pa g.z a
V2
P g.z b Vb2
a .Wp b
hf
gc
2.g c
gc
2.g c
Datos:
Q = 5.974 lt/s
Zb =1m
Pb = 101.325 kPa
1? = 0.7915 kg/lt
Pa = 77.99 kPa
DIT=4.089 cm
DET= 4.26
cm
? = 0.7
Tipo tuberia : 1.5 plg Tamao nominal schedule 40.
En el apndice 6 del Mc. Cabe para una tubera de 1,5 plg schedule 40 la
capacidad para la velocidad de 1m/s en lt/min es 78.79 lt/min = 1.3132 lt/s.
Vb = 5.974/ 1.3132 = 4.4953 m/s
Reemplazando en la ecuacin de Bernoulli y depreciando las
2
prdidas: Wp = 61.8636 m /s
m = Q. ? = 5.974 lt/s*0.7915 kg/lt = 4.7284 kg/s

PB = 292.5173 W
Conclusione
s
Al inicio de los clculos del presente proyecto, notamos la importancia y necesidad de la

resolucin
del reactor, y no slo su resolucin, sino resolverlo bien, pues una vez hecho esto, se
conocan las dems corrientes de salida del reactor para disear las dems etapas. El
acoplamiento del reactor con las respectivas operaciones de acondicionamiento de
reactivos y separacin de productos es la clave de todo el proceso, la cual le da validez
y mide la viabilidad del mismo.
En
la
realizacin
capacidades
cuenta
de
de
este
proyecto,
utilizamos
al
mximo
nuestras
tambin aprendimos cosas nuevas, as como tambin camos en
muchos
vacos
que
tenemos, como
por
ejemplo
una
destilacin
multicomponentes, pero en general se aplicaron de manera integral la gran mayora

de conocimientos adquiridos en el curso y durante la carrera. Es as como tuvimos que
aplicar conceptos cinticos, Termodin micos, de transferencia de calor y masa,
mecnica de fluidos, etc.
En cuanto a la formacin del estudiante , la realizacin del trabajo es una
experiencia muy
enriquecedora, ya que adems de evaluar de forma indirecta lo aprendido, le da una
oportunidad
de desempearse como profesional, adquiriendo cierto nivel de madurez al
enfrentarse a situaciones que sern muy cotidianas en su trabajo a nivel de industria.
La importancia del trabajo radica en que nos obliga a pensar, discutir e ingeniar para
encontrar la
solucin a los posibles problemas que se nos puedan presentar en la industria.
Adems
nos proporciona una nueva visin acerca de los conceptos aprehendidos
durante el curso y durante la carrera, pues a lo largo de esta, todo ha sido terico y,
aunque as ocurre en este proyecto, se vi
la necesidad de tener una realidad fsica para proporcionar una verdadera solucin a
un problema determinado. Igualmente nos sirvi para cuestionarnos, pues durante
el desarrollo de ste surgieron muchas dudas que nunca fueron formuladas en
una clase, o ni siquiera se nos haban ocurrido.
La aplicacin de este proceso a nivel industrial tiene que ser totalmente descartada,
puesto que debida a la carencia de conocimientos que se adquieren en semestres
superiores co mo por ejemplo
la destilacin multicomponente, hubo que hacer muchas suposiciones. Adems de lo
expuesto ya
existen procesos para la produccin de acetato de metilo correctamente evaluados y
patentados.
En cuanto al reactor que se dise, se puede decir que es un aparato confiable en
cuanto a peligro por explosin, tambin posee un buen desempeo en cuanto a
agitacin, pues se dise con dimensiones recomendadas o las ms empleadas en
las industrias para el tipo de proceso que se necesita; con este diseo se asegura que
las partculas de catalizador permanecen suspendidas en
el volumen de mezcla reaccionante y no se depositan en el fondo del tanque.
Igualmente es eficiente en cuanto al manejo de la isotermicidad, pues el flujo de

agua de enfriamiento necesario, nos parece pequeo al compararlo con flujos empleados
en otros procesos.
Recomendacione
s: Reactor:
Proporcionar una mayor potencia para incrementar la turbulencia y
favorecer la transferencia de calor y masa.
Dotar de un sistema de termocuplas para controlar la temperatura interior.
Ubicar vlvulas antes y despus para manejar diferentes niveles de
produccin. Etapas:
Falt realizar una separacin despus de la torre III, se recomienda realizar una
extraccin lquida para los productos de cabeza, se guida de otra destilacin;
para
los
productos
de cola se recomienda realizar destilacin azeotrpica
seguida de una decantacin y una de las corrientes (la que contiene altas
cantidades de cido actico) recircularla al reactor.
Falt hacer recirculacin a las torres I y II.
Falt ubicar una bomba a la salida del reactor para que llevara las sustancias
al plato de alimentacin de las Torres I y II.
La construccin de planos en los cuales se especifican correctamente todas las

dimensiones de los equipos es imprescindible para el montaje de una planta ya que un
error por parte del constructor podra
alterar
drsticamente
el
desarrollo
de
las
operaciones o procesos de acuerdo al equipo y generar desestabilizaciones en todo

el proceso y derivar en una tragedia.
Bibliograf
a
Procesos de Transporte y Operaciones Unitarias. Geankoplis.
Operaciones de Transferencia de Masa. Robert E. Treybal.
The Properties of gases and liquids. Reid - Praunitz- Poling.
Operaciones Unitarias en Ingeniera Qumica. Mc. Cabe. Warren L.
Elements of chemical reaction engineering. Scott Fogler.
Procesos de Transferencia de Calor. Donald Q. Kern.
Modelamiento matemtico y simulacin de una columna para la

obtencin de acetato de metilo por destilacin reactiva. Gutierrez Luis F.
Martinez A driana.
Enciclopedy of chemical process. Ullman.
Chemical Engineering Science. Vol 52 No 19.
www.uspto.gov
www.es.espacenet.com
www.alche.com
www.elsevier.com
www.chemweb.com
www.dechema.com
www.siri.org
www.erkol.com

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PRODUCCIN DE ACETATO DE METILO

Descripcin del proceso

a dicho reactor est a

la altura de la salida de los intercambiadores. Dichos intercambiadores trabajan

de manera que el producto de cabeza pueda tener una alta

composicin de acetato muy cercana

composicin mayor de methanol.

a la azeotropica. En cua nto al producto de

pequea cantidad y con una

Utilizacin o aplicabilidad del Acetato de Metilo:

Mtodos de sntesis y cual es el mas usado:

Proceso para la produccin de Metil Acetato a partir de Metanol y Monxido de

Lo que se pretende es:

Un proceso para preparacin de metil acetato por metanol y monxido de

2. Un proceso como en 1 donde la mezcla en reaccin dicha es calentada en una

Un proceso como en 1 donde el compuesto que contiene rutenio es un miembro

Un proceso como en 1 donde el compuesto que contiene rutenio es un miembro

6. Un proceso como en 1 donde el compuesto que contiene cobalto es un miembro

Un proceso como en 1 donde la base o sal cuaternaria de onium es una sal

Un proceso como en 1 donde la base o sal cuaternaria de onium es una sal

9. Un proceso como en 1 donde la base o sal cuaternaria de onium es una sal

La destilacin reactiva es un proceso combinado, utilizado principalmente para aquellas

Este es el procedimiento mas usado actualmente ya que sus caractersticas presentan

Produccin de mtil acetato en un reactor de esterificacin

de punto e ebullicin mnimo y es insoluble en agua, luego ingresan el

cido actico, el metanol y el catalizador para la esterificacin, para producir un

la columna como reflujo y pasando el que permanece, con o sin

purificacin posterior, a la siguiente operacin, removiendo de un punto intermedio

al 10%, preferiblemen te del 2 al 6% en peso total de masa reaccionante

Origen y accesibilidad de la materia

Tipos de reactores que se utilizan

Acidez: 0.05% en peso mx.

Aplicaciones: preparacin de solventes para lacas y una amplia variedad de resinas.

Contacto con la piel: causa prdida de aceites naturales e irritacin de la piel.

cuando son calentados. Sensible a descargas estticas.

Medidas en caso de accidente

inerte (verniculita, arena seca o tierra seca) y

combustibles. No inunde para desechar. Si la fuga o derrame no se ha

haya peligro de fuego. Se aconseja almacenamiento externo o por

separado. Los contenedores deben ser aislados y colocados en tierra para

OSHA: Lmite permitido de exposicin (PEL): 200 ppm (TWA).

Sistema de ventilacin: Se recomienda un sistema local o general de escape.

Propiedades del cido Actico.

Punto de fusin (c)

Punto de ebullicin (c)

Punto de flash (c)

Tensin superficial (dinas/cm

Momento dipolar (debyes)

Masa molecular (g/gmol)

Presin de vapor (mm Hg.)

A = 16.8080 B = 3405.57 C = -56.340

Nota: Todas las propiedades a 20 C

Punto de fusin (c)

Punto de ebullicin (c)

Punto de flash (c)

Tensin superficial (dinas/cm

Momento dipolar (debyes)

Masa molecular (g/gmol)

Presin de vapor (mm Hg.)

A = 18.5875 B = 3626.550 C = -34.290

Mezclas azeotrpicas binarias

Nota: Todas las propiedades a 20 C

La ecuacin para la tensin superficial es: = a b T (C)

Propiedades del Acetato de Metilo.