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Exercices R

eactions acido-basiques


Ex-SA2.1

Diagramme de predominance et acide malonique

[C26/259] [C6/129]

Lacide malonique de formule 2 2 2 (note 2 ) est un diacide caracterise par


les constantes 1 = 2, 85 et 2 = 5, 80.

1) Ecrire
les equations-bilans des reactions de 2 et avec leau ; en deduire lexpression
de 1 et 2 , puis le diagramme de predominance des esp`eces.
2) Determiner lesp`ece majoritaire dans les trois solutions caracterisees par : a) = 3, 50 ; b)
[3 + ] = 2, 5.103 .1 ; c) ] = 5, 2.1010 .1
3) Exprimer la conservation de la mati`ere ( A en concentration totale ) en fonction des
[2 ]
[ ]
[2 ]
pourcentages des concentrations : (2 ) =
, ( ) =
et (2 ) =
.

[ ]
[2 ]
4) On pose =
et =
. En dduire la relation entre (2 ), et .
[2 ]
[2 ]
5) Quelle est la composition dune solution dont le est gal 3, 50 ?
Rp : 4) (2 )( 1 + 1 + ) = 1 ; 5) (2 ) 18, 2%, ( ) 81, 4%, (2 ) 0, 4%



Ex-SA2.2

Solution dammoniac
Pour le couple acido-basique

[C12/122]

4+ / 3

: = 9, 2

1) Reprsenter le diagramme de prdominance de ce couple.


2) Quelle quantit de matire dammoniac faut-il ajouter = 1 deau (sans variation de
volume) pour avoir = 11, 0 ?
3) On dissout dans un litre deau 105 dammoniac. Quel est le de la solution ?
Rp : 2) = 0, 063 ; 3) 8, 8



Ex-SA2.3

Constantes de reactions acido-basiques

[C7/67]

On fournit les de quatre couples acido-basiques :


1 = (2 /2 ) = 3, 7 2 = (3 4 /2 4 ) = 2, 2
3 = (/ ) = 7, 5
4 = (2 /2 ) = 9, 2

1) Tracer un diagramme de prdominance de ces direntes espces acido-basiques.


2) crire lquation bilan et dterminer la constante dquilibre de la raction de :
a) lion formiate 2 avec lacide hypochloreux ;
b) lacide arsnique 3 4 avec lion borate 2 ;
c) lacide arsnique 3 4 avec lion formiate 2 .
Rp : 2) = 1, 6.104 ; = 1, 0.107 ; = 32



Ex-SA2.4 Reaction preponderante

[C26/260]

On prpare = 250, 0 de solution en dissolvant 1 = 5, 00.102 dacide nitreux et


2 = 8, 00.102 de formiate de sodium.
On donne : 1 = ( 2 / 2 ) = 3, 20 et 2 = (/ ) = 3, 80
1) Tracer le diagramme de prdominance des espces mises en jeu.
2) crire lquation-bilan de la raction prpondrante et calculer sa constante.
3) Faire un bilan de matire en ne considrant que cette raction et trouver lavancement volumique de cette raction lorsque lquilibre est atteint.
3) crire les quations-bilans de toutes autres les ractions susceptibles de se produire. Dterminer leur constante de raction. Conclure.
4) Dduire de ce qui prcde les concentrations des direntes espces. En dduire une valeur
approche du de la solution.
Rp : 4) [ 2 ] = [] = 0, 115 .1 ; [ ] = 0, 205 .1 ; [ 2 ] =
8, 5.102 .1 ; 4, 05

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Ex-SA2.5



Diagramme
distribution de lEDTA

2009-2010

de

[C12/122] [C26/259]

LEDTA (acide thylne diammine


ttraactique) 4 est un ttraacide dont on donne le diagramme de rpartition des espces
ci-contre.
Attribuer chaque courbe une espce et dterminer les .



Ex-SA2.6

Diagramme de distribution de lacide citrique

[C26/259]

Lacide citrique de formule 6 8 7 est un triacide not 3 . Le document ci-aprs donne son
diagramme de distribution en fonction du . Les courbes traces reprsentent le pourcentage
de chacune des espces contenant A lorsque le varie.
1) Identier chacune des courbes.
2) En dduire les constantes
et relatives aux trois couples
mis en jeu.
3) = 250, 0 de solution
ont t prpars en dissolvant =
1, 05 dacide citrique monohydrat 6 8 7 , 2 . a) Calculer
la concentration de la solution.
b) Dterminer, partir de et
du diagramme de distribution, la
composition du mlange =
4, 50 en supposant quil ny a pas
eu de dilution.
Rp : 2.a) = 2.102 .1 ; 2.b) [3 ] = 4, 0.104 .1 ; [2 ] = 1, 2.102 .1 ;
[2 ] = 7, 2.103 .1 ; [3 ] = 2, 0.104 .1



Ex-SA2.7 Diagramme de distribution de lacide orthophosphorique

[C7/67]

Lacide orthophosphorique de formule 3 4 est un triacide


not 3 . Le document ci-contre
donne son diagramme de distribution en fonction du . Les
courbes traces reprsentent le
pourcentage de chacune des espces contenant lorsque le varie.
1) Identier chacune des courbes.
2) En dduire les constantes
et relatives aux trois couples
mis en jeu.
3) Dterminer les domaines de
pour lesquels :
2

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Exercices Reactions acido-basiques PTSI

2009-2010

a) %3 4 = 90% ; b) % 42 = 90%
4) Quelle est la composition dun mlange obtenu par addition dun volume 0 = 10, 0 dune
solution commerciale dacide orthophosphorique dans de leau distille de manire obtenir un
volume = 2 de solution lorsque le du mlange la valeur = 3, 0 ? La solution
commerciale dacide phosphorique a une densit = 1, 71 et contient = 85% en masse dacide
orthophosphorique.
Donnes : (2 ) = 1, 0 .1 ; (3 4 ) = 98, 0 .1
Rponses : 2) ex : 3 /2 : 1 = 2, 1 et 1 = 7, 9.103 ; 4) indication : se servir de la
valeur de ; [2 4 ] = 11% = 8, 15.103 .1 , . . . , [ 43 ] = 1, 7.1015 .1

M
ethode : utilisation de la r
eaction pr
epond
erante (RP)
D
enition : La reaction preponderante (R.P.) est la reaction qui est principalement responsable du changement de composition du syst`eme chimique. Cest donc
celle qui a lavancement le plus important.
La R.P. a lieu entre lacide le plus fort en solution et la base la plus forte presents en
solution.
En pratique : lacide le plus fort est celui du couple de le plus petit (ventuellement 3 +
ou 2 ) et la base la plus forte appartient au couple de le plus lev (ventuellement 2
ou ).

Reprer parmi les espces soulignes


l'acide le plus fort et la base la plus
forte.
Ecrire la raction entre les deux (c'est
la R.P.) et calculer sa constante K.

3 La R.P. n'est pas

pKa
HOA1

A1H

A2-

A2H

H2O

H3O+

H2O

Acide de + en + fort

Classer les couples mis en jeu par les


espces prsentes en solution sur un axe
vertical gradu en pKa.
Encadrer les espces prsentes en
quantit non ngligeable avant raction.

Base de + en + forte

3' La R.P. est

quantitative (K<<1).
Simplifier l'quation
obtenue,
faire un tableau de
matire et rsoudre.

quantitative (K>>1).
Faire le nouveau bilan
des espces prsentes en
quantit non ngligeables
(espce "encadrer")
et reprendre l'tape 2

4 Vrifier la validit
des hypothses de
dpart.

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Ex-SA2.8 

2009-2010

Calculer le de la solution.

[C3/122]

102

On dissout =
moles de 2 dans
= 1 deau. Pour les couples 2 /
et / 2 les dans leau 25 sont
respectivement 7 et 13.
Calculer le de la solution.
Rp : = 4, 5



Ex-SA2.9



Pour
les
couples
2 /3

2
3 /3 les dans leau 25

et
sont

respectivement 6,4 et 10,3.


Calculer le dune solution dhydrognocarbonate de sodium 0 = 0, 1 .1 .
Rp : = 8, 3
[C3/122]

Soit le triacide 3 4 mis en solution la


concentration initiale 102 .1 (0 ).
On donne les :
1 = (3 4 /2 4 ) = 2, 1 ;
2 = (2 4 / 42 ) = 7, 2 ;
3 = ( 42 / 43 ) = 12, 1.



Ex-SA2.13

Melanges



Ex-SA2.11 

[C3/122]

Calculer le dune solution 0 =


0, 1 .1 de 3 . On donne le du
couple 4+ / 3 dans leau 25 : 9,2.
Rp : = 11, 1

[C3/122]



Ex-SA2.10



Rp : = 2, 2



Ex-SA2.12



[C3/122]

partir de = 30 dune solution de


3 4 = 0, 10 .1 et dune solution de soude = 0, 50 .1 , on veut
prparer une solution tampon de = 6, 9.
On donne les :
1 = (3 4 /2 4 ) = 2, 1 ;
2 = (2 4 / 42 ) = 7, 2 ;
3 = ( 42 / 43 ) = 12, 1.
Quel est le volume de solution de
ajouter aux 30 de 3 4 pour obtenir la
solution tampon dsire ?
Rp : = 8

[C15/139]

On ralise la dissolution dans leau des composs suivants :


- 1 = 3.104 .1 dacide sulfurique (considr comme un diacide fort, la basicit de 42
est ignore dans cet exercice).
- 2 = 2.104 .1 dacide nitrique (acide nitrique : monoacide fort).
- 3 = 1.104 .1 dacide chlorhydrique (monoacide fort).
- 4 = 2.104 .1 dammoniac 3 ( du couple 4+ / 3 = 9, 2).
1) Calculer le de la solution.
2) Refaire le calcul en prenant pour lammoniac 3 la concentration 4 = 7.104 .1
2) Refaire le calcul en prenant pour lammoniac 3 la concentration 4 = 9.104 .1
Rp : 1) = 3, 2 ; 2) = 3, 7 ; 3) = 6, 1

Exercices et probl`
emes de concours



Ex-SA2.14
[<ENSTIM 2005]

Couple acide nitreux/ion nitrite

[C15/137]

Lacide nitreux 2 et lion nitrite 2 forment un couple acido-basique de = 3, 3.


1) crire lquation-bilan de la raction dquilibre acido-basique de lacide nitreux sur leau.
Exprimer sa constante dquilibre en fonction des concentrations des espces mises en jeu.
2) Donner le diagramme de prdominance des espces 2 et 2 en fonction du .
3) Lors du dosage (suivi par conductimtrie) dun volume 0 dacide nitreux en concentration
0 par de la soude concentre (concentration 0 ), on observe avant le point dquivalence,
une croissance quasi-linaire de la conductivit en fonction du volume vers , puis, aprs lquivalence, une autre variation linaire plus importante que la prcdente. Interprter ces faits.
Donnes : Conductivits limites molaires ioniques 0 298 :
Ion

3 +

0 (en .2 .1 )

349, 6

50, 10 199, 1

71, 8



Ex-SA2.15

Solution aqueuse dammoniac [<ENSTIM 2002]

[C15/137]

On dose = 10 dammoniaque (solution aqueuse dammoniac) de = 9, 2 ( = 298 )


4

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Exercices Reactions acido-basiques PTSI

2009-2010

de concentration inconnue par une solution dacide chlorhydrique de concentration gale


= 0, 10 .1 . La raction est suivie par conductimtrie en mesurant la conductivit de
la solutions au fur et mesure de laddition dacide chlorhydrique. La raction est paralllement
suivie par -mtrie (mesure du au cours du mme ajout). On dsigne par (en )
le volume dacide chlorhydrique vers. 0 dsigne la conductivit molaire de lion ( dilution
innie), assimile ici la conductivit molaire de lion .
Donnes : Conductivits molaires ( dilution innie) = 298 :
Ion
0 (en .2 .1 )

3 + 4+

34, 98

7, 63 19, 95

7, 34

1) crire lquation-bilan de la raction de titrage, calculer sa constante dquilibre = 298


et conclure sur son utilisation en tant que raction de titrage. Quelle autre caractristique doit
possder une raction pour tre utilise comme raction de titrage ?
+
2) On dresse lvolution de .
= ( ) au cours de lajout de la solution dacide chlor
hydrique.
Rappeler le lien entre la conductance de la cellule du
conductimtre (constante de cellule ) plonge dans la
solution et sa conductivit . Prciser les units utilises.
+
plutt que lvoluQuel est lintrt du suivi de .

tion de la conductivit ?
Lvolution obtenue est fournie ci-contre.
3) Dnir lexpression quivalence dun titrage .
En dduire la concentration dammoniaque. Justier sans calcul lallure de cette courbe.
4) Calculer numriquement le coecient directeur de la droite correspondant la premire partie
de la courbe (volume dacide chlorhydrique ajout le plus faible).
5) On sintresse ici au suivi -mtrique de ce titrage. Calculer numriquement le initial
de la solution dammoniaque. Calculer le de la solution lquivalence du titrage.
+

Rp : 3) .,q = . ; 4) .
= (0 + +0 ). . = . avec = 15, 0.104 .4 ;
4

5) = 5, 3



Ex-SA2.16 

du sang et eort musculaire [<CCP TSI 2005] [C15/138]


Le du sang est tamponn par le couple 2 3 /3 .
Dans le sang dune personne au repos, les concentrations en 3 et 2 3 sont respectivement de = 0, 0270 .1 et = 0, 0014 .1 .
1) Que signie le terme tamponn ? Do proviennent, votre avis, les espces carbones
prsentes dans le sang ?
2) Calculer le du sang ltat de repos.
3) Montrer que la concentration de lespce 32 est ngligeable.
4) Au cours deorts physiques importants, il se forme de lacide lactique, not , dans les
muscles. Cet acide passe dans le sang. crire la raction qui peut avoir lieu entre les espces
contenues dans le sang et lacide lactique. Calculer sa constante dquilibre.
5) Aprs un eort musculaire violent, de lacide lactique passe dans le sang raison de =
0, 0030 .1 . Calculer lquilibre les concentrations en 2 3 , 3 , et (en supposant que les concentrations initiales en acide carbonique 2 3 et en ions hydrognocarbonate
3 sont xes dans le sang). Dduire la valeur du sanguin dans ces conditions.
6) Ce est en fait rgul par les concentrations des espces carbones ; votre avis comment ?
Donnes : ( = 298 ) : Lacide lactique est un monoacide faible de constante dacidit
= 1, 38.104 . 2 3 (ou 2 , 2 0, encore not 2(aq) ) est un diacide faible de constantes
dacidit 1 = 4, 3.107 et 2 = 5, 6.1011 . Produit ionique de leau : = 1014 .
Rp : 2) = 7, 7 ; 3) [32 = 7, 6.105 .1 ; 4) = 321 ; 5) = 7, 1

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PTSI Exercices Reactions acido-basiques

2009-2010

Sources :
[C1] Pierre Grcias, Chimie MPSI PTSI, Rfrence Prpas, Tec&Doc, Lavoisier, 2009.
[C2] Ludovic Tresnard (dir.), Chimie MPSI PTSI, Belin, 2004.
[C3] Anthony Bourgeais et al., Chimie MPSI PTSI PCSI option PSI, Nathan, 2007.
[C4] Isabelle Chemin, Alexandre Chemin, Chimie MPSI PCSI PTSI, Pas Pas en Prpa, Ellipses,
2004.
[C5] Simon Beaumont, Tous les exercices de chimie PCSI, EdiScience, 2007.
[C6] Andr Durupthy (dir.), Chimie MPSI PTSI PCSI option PSI, HPrpa, Hachette suprieur,
2003.
[C7] Andr Durupthy (dir.), Ecercices et problmes de Chimie MPSI PTSI, HPrpa, Hachette
suprieur, 2003.
[C8] Frdric Grn, Chimie, Les recettes de Sup, Ellipses, 2008.
[C9] Kvin Moris et al., Chimie, cours compagnon PCSI, Jintgre, Dunod, 2009.
[C10] Jacques Mesplde, Chimie PCSI, Les nouveaux prcis Bral, Bral, 2003.
[C11] Marie Gruia, Michle Polisset, Exercices corrigs de chimie gnrale, PCEM, Ellipses, 2000.
[C12] Stphane Rdoglia, Lionel Uhl, Les Mille et Une questions de la chimie en prpa MPSI
PCSI PTSI (SI), Ellipses, 2006.
[C13] Dimitri Lobadowsky, Chimie, Methodix, Ellipses, 2000.
[C14] Nicolas Lescure, Bruno Mombelli, Chimie avec Maple PCSI, Jintgre, Dunod, 1999.
[C15] Bruno Fosset et al., Exercices et problmes corrigs, Chimie PCSI, Jintgre, Dunod, 2007.
[C16] Paul Arnaud, Chimie physique : Cours, Dunod, 19998.
[C17] Paul Arnaud, Chimie physique : Exercices rsolus, Dunod, 19998.
[C18] Ren Didier, Pierre Grcias, Chimie Sup. MPSI et PTSI, Tec&Doc, Lavoisier, 1995.
[C19] Pierre Grcias, Vincent Tejedor, Chimie MPSI PTSI, Mthodes & Annales, Tec&Doc,
Lavoisier, 2009.
[C20] Thierry Finot (dir.), Physique Chimie PTSI, Prpas Sciences, Ellipses, 2009.
[C21] Kotz, Treichel Jr., Chimie des solutions, de Boeck, 2006.
[C22] Kotz, Treichel Jr., Chimie gnrale, de Boeck, 2006.
[C23] Atkins, Jones, Principes de chimie, de Boeck, 2008.
[C24] McQuarrie, Rock, Chimie gnrale, de Boeck, 2007.
[C25] Gruia, Polisset, Exercices corrigs de Chimie gnrale, Ellipses, 2007 (collection PCEM).
[C26] Andr Durupthy (dir.), Chimie MPSI PTSI PCSI option PSI, HPrpa, Hachette suprieur,
1995.

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