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eactions acido-basiques
Ex-SA2.1
Diagramme de predominance et acide malonique
[C26/259] [C6/129]
1) Ecrire
les equations-bilans des reactions de 2 et avec leau ; en deduire lexpression
de 1 et 2 , puis le diagramme de predominance des esp`eces.
2) Determiner lesp`ece majoritaire dans les trois solutions caracterisees par : a) = 3, 50 ; b)
[3 + ] = 2, 5.103 .1 ; c) ] = 5, 2.1010 .1
3) Exprimer la conservation de la mati`ere ( A en concentration totale ) en fonction des
[2 ]
[ ]
[2 ]
pourcentages des concentrations : (2 ) =
, ( ) =
et (2 ) =
.
[ ]
[2 ]
4) On pose =
et =
. En dduire la relation entre (2 ), et .
[2 ]
[2 ]
5) Quelle est la composition dune solution dont le est gal 3, 50 ?
Rp : 4) (2 )( 1 + 1 + ) = 1 ; 5) (2 ) 18, 2%, ( ) 81, 4%, (2 ) 0, 4%
Ex-SA2.2
Solution dammoniac
Pour le couple acido-basique
[C12/122]
4+ / 3
: = 9, 2
Ex-SA2.3
Constantes de reactions acido-basiques
[C7/67]
Ex-SA2.4 Reaction preponderante
[C26/260]
Ex-SA2.5
Diagramme
distribution de lEDTA
2009-2010
de
[C12/122] [C26/259]
Ex-SA2.6
Diagramme de distribution de lacide citrique
[C26/259]
Lacide citrique de formule 6 8 7 est un triacide not 3 . Le document ci-aprs donne son
diagramme de distribution en fonction du . Les courbes traces reprsentent le pourcentage
de chacune des espces contenant A lorsque le varie.
1) Identier chacune des courbes.
2) En dduire les constantes
et relatives aux trois couples
mis en jeu.
3) = 250, 0 de solution
ont t prpars en dissolvant =
1, 05 dacide citrique monohydrat 6 8 7 , 2 . a) Calculer
la concentration de la solution.
b) Dterminer, partir de et
du diagramme de distribution, la
composition du mlange =
4, 50 en supposant quil ny a pas
eu de dilution.
Rp : 2.a) = 2.102 .1 ; 2.b) [3 ] = 4, 0.104 .1 ; [2 ] = 1, 2.102 .1 ;
[2 ] = 7, 2.103 .1 ; [3 ] = 2, 0.104 .1
Ex-SA2.7 Diagramme de distribution de lacide orthophosphorique
[C7/67]
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2009-2010
a) %3 4 = 90% ; b) % 42 = 90%
4) Quelle est la composition dun mlange obtenu par addition dun volume 0 = 10, 0 dune
solution commerciale dacide orthophosphorique dans de leau distille de manire obtenir un
volume = 2 de solution lorsque le du mlange la valeur = 3, 0 ? La solution
commerciale dacide phosphorique a une densit = 1, 71 et contient = 85% en masse dacide
orthophosphorique.
Donnes : (2 ) = 1, 0 .1 ; (3 4 ) = 98, 0 .1
Rponses : 2) ex : 3 /2 : 1 = 2, 1 et 1 = 7, 9.103 ; 4) indication : se servir de la
valeur de ; [2 4 ] = 11% = 8, 15.103 .1 , . . . , [ 43 ] = 1, 7.1015 .1
M
ethode : utilisation de la r
eaction pr
epond
erante (RP)
D
enition : La reaction preponderante (R.P.) est la reaction qui est principalement responsable du changement de composition du syst`eme chimique. Cest donc
celle qui a lavancement le plus important.
La R.P. a lieu entre lacide le plus fort en solution et la base la plus forte presents en
solution.
En pratique : lacide le plus fort est celui du couple de le plus petit (ventuellement 3 +
ou 2 ) et la base la plus forte appartient au couple de le plus lev (ventuellement 2
ou ).
pKa
HOA1
A1H
A2-
A2H
H2O
H3O+
H2O
Acide de + en + fort
Base de + en + forte
quantitative (K<<1).
Simplifier l'quation
obtenue,
faire un tableau de
matire et rsoudre.
quantitative (K>>1).
Faire le nouveau bilan
des espces prsentes en
quantit non ngligeables
(espce "encadrer")
et reprendre l'tape 2
4 Vrifier la validit
des hypothses de
dpart.
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Ex-SA2.8
2009-2010
Calculer le de la solution.
[C3/122]
102
On dissout =
moles de 2 dans
= 1 deau. Pour les couples 2 /
et / 2 les dans leau 25 sont
respectivement 7 et 13.
Calculer le de la solution.
Rp : = 4, 5
Ex-SA2.9
Pour
les
couples
2 /3
2
3 /3 les dans leau 25
et
sont
Ex-SA2.13
Melanges
Ex-SA2.11
[C3/122]
[C3/122]
Ex-SA2.10
Rp : = 2, 2
Ex-SA2.12
[C3/122]
[C15/139]
Exercices et probl`
emes de concours
Ex-SA2.14
[<ENSTIM 2005]
Couple acide nitreux/ion nitrite
[C15/137]
3 +
0 (en .2 .1 )
349, 6
50, 10 199, 1
71, 8
Ex-SA2.15
Solution aqueuse dammoniac [<ENSTIM 2002]
[C15/137]
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2009-2010
3 + 4+
34, 98
7, 63 19, 95
7, 34
tion de la conductivit ?
Lvolution obtenue est fournie ci-contre.
3) Dnir lexpression quivalence dun titrage .
En dduire la concentration dammoniaque. Justier sans calcul lallure de cette courbe.
4) Calculer numriquement le coecient directeur de la droite correspondant la premire partie
de la courbe (volume dacide chlorhydrique ajout le plus faible).
5) On sintresse ici au suivi -mtrique de ce titrage. Calculer numriquement le initial
de la solution dammoniaque. Calculer le de la solution lquivalence du titrage.
+
Rp : 3) .,q = . ; 4) .
= (0 + +0 ). . = . avec = 15, 0.104 .4 ;
4
5) = 5, 3
Ex-SA2.16
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2009-2010
Sources :
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[C3] Anthony Bourgeais et al., Chimie MPSI PTSI PCSI option PSI, Nathan, 2007.
[C4] Isabelle Chemin, Alexandre Chemin, Chimie MPSI PCSI PTSI, Pas Pas en Prpa, Ellipses,
2004.
[C5] Simon Beaumont, Tous les exercices de chimie PCSI, EdiScience, 2007.
[C6] Andr Durupthy (dir.), Chimie MPSI PTSI PCSI option PSI, HPrpa, Hachette suprieur,
2003.
[C7] Andr Durupthy (dir.), Ecercices et problmes de Chimie MPSI PTSI, HPrpa, Hachette
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[C8] Frdric Grn, Chimie, Les recettes de Sup, Ellipses, 2008.
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[C11] Marie Gruia, Michle Polisset, Exercices corrigs de chimie gnrale, PCEM, Ellipses, 2000.
[C12] Stphane Rdoglia, Lionel Uhl, Les Mille et Une questions de la chimie en prpa MPSI
PCSI PTSI (SI), Ellipses, 2006.
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[C14] Nicolas Lescure, Bruno Mombelli, Chimie avec Maple PCSI, Jintgre, Dunod, 1999.
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[C16] Paul Arnaud, Chimie physique : Cours, Dunod, 19998.
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Lavoisier, 2009.
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[C22] Kotz, Treichel Jr., Chimie gnrale, de Boeck, 2006.
[C23] Atkins, Jones, Principes de chimie, de Boeck, 2008.
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[C26] Andr Durupthy (dir.), Chimie MPSI PTSI PCSI option PSI, HPrpa, Hachette suprieur,
1995.
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