Mtodos pticos

Polarimetra

Introduccin

Tcnica instrumental que consiste en la

determinacin del poder rotatorio especifico de las
sustancias pticamente activas.
Estas sustancias tienen la propiedad de girar el
plano de la luz polarizada.
La polarimetra estudia la rotacin de la luz
polarizada por sustancias transparentes.
La direccin y grado de rotacin (potencia rotatoria
ptica) es til para el anlisis cualitativo,
cuantitativo y para la elucidacin de estructuras
qumicas.
Lic. Ily Maza Meja

Polarizacin de la Radiacin

La luz es una radiacin electromagntica que posee campos vectoriales

oscilantes en planos perpendiculares . Normalmente se representa la
onda luminosa en uno de sus componentes (onda elctrica) .
3

Lic. Ily Maza Meja

Polarizacin de la Radiacin

Una luz no polarizada puede considerarse como un

resultado de dos planos de luz polarizadas.
La absorcin de uno de los planos produce un haz
polarizado en el plano.
A
C

A
D

Polarizacin

Luz Polarizada

Un haz luminoso se propaga en diferentes angulos o planos con

respecto a la direccin de propagacin , y si se observar en forma
frontal en el sentido de la propagacin ,se vera como la figura A .

Cuando se eliminan todos los planos excepto uno de ellos , entonces

se obtiene una luz polarizada (Fig. B) .
5

Lic. Ily Maza Meja

Luz Polarizada
Luz natural

Luz Polarizada
Luz polarizada

Lic. Ily Maza Meja

Polarizacin de la Luz

Compuestos pticamente Activos

1.
2.

La actividad ptica es la capacidad de hacer girar el

plano de la luz polarizada.
Hay dos tipos de especies qumicas que presentan
actividad ptica:
Cristales anisotrpicos, que su actividad ptica radica
en la estructura del cristal,
Los Enantimeros, la actividad ptica reside en sus
mismas molculas y es independiente de su estado
fsico. Los compuestos enantiomricos presentan la
actividad ptica en la misma proporcin pero en
direcciones opuestas.

Sustancias pticamente activas

Las sustancias pticamente activas son las que presentan isomera ptica,
es decir, los enantimeros (Molculas asimtricas).

Los ismeros pticos son imagen especular uno de otro.

Carbono asimtrico

Desvi +5.9
Molcula Dextrgira

Espejo

Desvi 5.9
Molcula levgira

Los Isomeros pticos poseen

especular
Lic. IlyImagen
Maza Meja

Sustancias pticamente activas

Mezcla racmica

Es la mezcla de isomeros opticos, con 50% de levgiro y 50% de

dextrgiro. (opticamente inativa)

+
10

Lic. Ily Maza Meja

Mezcla
Racemica

Actividad ptica

Capacidad de hacer girar el plano de la luz polarizada.

La presentan los enantimeros puros o mezclas no
equimolares.
Los compuestos enantiomricos presentan la actividad ptica
en la misma proporcin pero en direcciones opuestas.
Rotacin dextrorrotatoria (+): en sentido de las manecillas del
reloj.
Rotacin levorrotatoria (-): en sentido contrario).
La rotacin especfica () es la nica propiedad fsica que
diferencia a una par de enantimeros
Por ejemplo, cuarzo, soluciones orgnicas, sacarosa, glucosa
aminocidos- Es una propiedad relacionada con los
carbonos asimtricos
11

Lic. Ily Maza Meja

Polarimetra: Rotacin especfica

Es una tcnica que se basa en la medicin de la rotacin ptica
producida sobre un haz de luz polarizada al pasar por una sustancia
ptimamente activa. La actividad ptica rotatoria de una sustancia,
tiene su origen en la asimetra estructural de las molculas.
La frmula para medir dicha rotacin es la siguiente:
[]=
C=
cd
[] d
[] Es rotacin especifica

Es rotacin observada
C Es concentracin del soluto g en 100 mL
d Es el espesor de la celda utilizada en decmetros

La temperatura T y la longitud de onda suelen

denotarse, generalmente se usa 20 C con la lnea D
del sodio []T
12

Lic. Ily Maza Meja

lc

Polarimetra: Rotacin molecular

Tambin es usual medir la rotacin molecular

[M]:
M es la masa molecular
Tenemos en cuenta la rotacin especfica

M M / 100
13

Lic. Ily Maza Meja

Rotacin Especfica
Las variables experimentales que influyen en la
rotacin observada:
Longitud de onda
La longitud de la trayectoria ptica
La temperatura
La concentracin
La densidad de la solucin si no est diluida.
El solvente

Rotacin Especfica
Rotacin especfica
l = longitud de la celda en dm ,
c = concentracin en g/ml
D= longitud de onda (nm) igual a 589 nm (lnea D del Na)

H
H3C

COOH

OH

Ejemplo Ismero

Acido Lattico
Acido Lctico de tejido muscular: [a]D= +2.5

(+)-Acido Lctico o d-Acido Lctico

Acido Lctico de Leche: [a]D = -2.5

(-)-Acido Lctico o l-Acido Lctico

15

Lic. Ily Maza Meja

Polarmetro: Principio

Instrumento que se utiliza para medir la rotacin de

la luz polarizada causada por los ismeros pticos .
El principio del polarmetro es muy simple, como
puede comprobarse a travs de la figura siguiente:

16

Lic. Ily Maza Meja

Funcionamiento de un polarmetro

Polarizador
Fuente
luminosa
Rotacin
Observada

Tubo de la muestra

Analizador
17

Lic. Ily Maza Meja

Esquema de un polarmetro

Muestra

Prisma de Nicol

Fuente de luz normal

18

Lic. Ily Maza Meja

Funcionamiento de un polarmetro

Una vez introducida la muestra en el polarmetro, se observa lo siguiente a

travs del ocular del mismo:

Girar mando del analizador en

el sentido de las agujas del
reloj.
NGULO= LECTURA -180

19

Girar mando del analizador en

el sentido de las agujas del
reloj.
LECTURA DE
NGULO DIRECTA

Lic. Ily Maza Meja

Los componentes bsicos del polarmetro

Una fuente de radiacin

monocromtica
Un prisma polarizador:
acta de polarizador de
la radiacin utilizada
Tubo de muestra
Un prisma analizador
Escala
circular
del
ngulo de rotacin
Un detector (que puede
ser el ojo o un detector
fotoelctrico)

20

Lic. Ily Maza Meja

Polarmetros

Campos Visuales

22

Lic. Ily Maza Meja

Fuente

Como la fuente debe ser monocromtica,

histricamente se ha utilizado la lnea D del sodio,
introduciendo una sal sdica a una llama de gas.
Filtros adecuados eliminan otras lneas y la
radiacin de fondo.
Ahora se emplea lmparas de vapor de sodio, con
filtros para eliminar todas las lneas excepto la lnea
D del sodio.
Otras lmparas tiles son la de vapor de Hg.

Polarizador y Analizador

Se utilizan los prismas de Nicol para producir luz

polarizada en un plano y determinar el ngulo con
que la muestra hace girar la luz.
Para medir el ngulo de rotacin de la luz polarizada
se utilizan los dispositivos de media sombra que
permiten hacer la medicin comparando las dos
mitades de un campo a una intensidad de radiacin
adecuada.

Polarizacin de la luz

Prisma de Nicol
Rayo extraordinrio

LUZ
POLARIZADA
Rayo ordinrio

25

Lic. Ily Maza Meja

Polarizador

Dispositivo de Media Sombra

Polarizador
de Lippich

Tubo de Muestra

La muestra del polarmetro se coloca en tubos

cilndricos, generalmente de 10 a 20 cm de longitud.
Los extremos son vidrios planos y paralelos que se
mantienen presionados a las paredes del tubo con
tapones enroscados.
En algunos casos es necesario mantenerlo con una
camisa para controlar la temperatura.

Aplicaciones del polarmetro

son ampliamente utilizados en las industrias qumicas y
farmacuticas para el control de calidad. Existen ms de
60 variedades de sustancias qumicas listadas, de las
cuales se pueden medir con un polarmetro. Entre estas
se incluyen: cido ascrbico, testosterona y cocana.
se aplica las medidas con polarmetros para aditivos
alimenticios , esencias y perfumes.
en anlisis de azcares, siendo la forma estndar de
medicin empleando la unidad Internacional Standard de
escala de azcar
son empleados con fines educacionales para el
entendimiento de la capacidad de actividad ptica de
sustancias, luz polarizada y mucho ms.

29

Lic. Ily Maza Meja

Anlisis Cualitativo

Para compuestos puros es una constante fsica

fundamental como el punto de fusin, ebullicin, e
ndice de refraccin, etc.
Se utiliza para compuestos pticamente activos:
aminocidos, esteroides, alcaloides y carbohidratos.

Determinacin Estructural

En este caso se mide el cambio en la rotacin ptica

resultante de una transformacin qumica. Luego se
hace correlaciones empricas obtenidos del estudio
de la estructura conocidas para deducir la
informacin del compuesto desconocido.
As se ha obtenido informacin de carbohidratos,
aminocidos y otros compuestos orgnicos.

Anlisis Cuantitativo

Se utiliza para el anlisis cuantitativo de compuestos

pticamente activos. Se emplean curvas de
calibracin empricas que relacionan la rotacin
ptica con la concentracin. Estas grficas pueden
ser lineales, parablicas o hiperblicas.
El uso mas amplio es en la industria del azcar para
la determinacin de sacarosa.

Anlisis Cuantitativo

Si la sacarosa es el nico constituyente pticamente

activo su concentracin puede hallarse por un sencillo
anlisis polarimtrico de una solucin acuosa de la
muestra.
Si estn presente otros materiales pticamente activos
se hace un anlisis considerando la hidrlisis de la
azcar (reaccin de inversin):
+

C12H22O11

[]D20

H
OH2

C6H12O6

C6H12O6

Sacarosa

glucosa

fructosa

+66,5

+52,7

-92,4

EJEMPLO:

Para la sacarosa, C12H22O11, calcular:

34

La rotacin molecular de la sacarosa.

La rotacin esperada para una concentracin de
sacarosa de 0,5 g/mL.
Si una concentracin de sacarosa de 0,5 g/mL despus
de calentamiento con cido da una rotacin de + 18,6,
calcular la fraccin de la sacarosa hidrolizada

Lic. Ily Maza Meja

EJEMPLO:

Se midi el grado de rotacin de diferente refrescos para

conocer la concentracin de azcar, utilizando como
parmetro el polarmetro. Tomando como muestra patrn
la curva de calibracin de la sacarosa en diferentes
concentraciones (5%, 10%, 20%...70%), obteniendo los
siguientes resultados:

Muestras:

MARCA I 36
MARCA II 32
MARCA III 27
MARCA IV 30

CURVA DE CALIBRACION

GRADO DE ROTACION

60
50
40
30
20
10
0
5%

10%

15%

20%

25%

30%

PORCENTAJE EN PESO

35%

40%

Mediciones

El ngulo de rotacin del plano de la luz polarizada

depende del tipo de sustancia atravesada por los rayos,
del espesor y la temperatura, as como tambin de la
longitud de onda de la luz utilizada.
En el caso de disoluciones, depender adems de la
concentracin.
El ngulo de rotacin medido es proporcional a una
constante del material (sustancia) que a su vez depende
de la longitud de onda y de la temperatura.
Esta constante se denomina rotacin especfica, y
guarda adems relacin con el espesor de capa
atravesada por los rayos y, en mrgenes de
concentracin limitados, con la concentracin.
37

Lic. Ily Maza Meja

La rotacin especfica
tiene las siguientes
unidades:

Generalmente se ve expresada esta constante as:

Esto significa que es la rotacin especfica medida a la

longitud de onda para la lnea D del sodio a 20C de
temperatura.

El ngulo medido es:

Donde:
l = espesor de la capa (tubo pol) en dm
c = concentracin de la solucin pticamente activa, en
gramos de soluto por cada 100 ml de solucin
100 = factor para expresar en gramos por ciento la solucin y
en dm la longitud
f = factor de conversin

Puesto que c = p * d , donde p es el contenido porcentual

de la disolucin de la sustancia pticamente activa, y d es
el peso especfico de la disolucin en g/ml, se tiene:

Para lquidos puros (p = 100%), queda:

Mecanismos fsicos para obtener luz

polarizada
Un

aparato ptico, cuya entrada es luz natural y cuya salida es alguna

forma de luz polarizada, se conoce razonablemente como polarizador.
mecanismos fsicos fundamentales :
Dicroismo o absorcin selectiva
Polarizacin por reflexin
Birrefringencia o doble refraccin

Sustancias

pticamente isotrpicas: transmiten la radiacin en todas

las direcciones a igual velocidad, independientemente de la
polarizacin de la radiacin. Ejm. Gases y lquidos homogeneos,
cristales en forma cbica y los no cristalinos como vidrios y polmeros
Sustancias pticamente anisotrpicas: transmiten la radiacin
polarizada en diferentes a diferentes velocidades segn la relacin
angular entre el plano de polarizacin y un eje determinado del cristal.
Ejem. Cristales no cbicos.

Dicrosmo o absorcin selectiva

El

trmino dicrosmo se refiere a la absorcin

selectiva de una de las dos componentes
ortogonales de un haz incidente.
El polarizador dicroico es en s mismo, fsicamente
anistropo, produciendo una fuerte asimetra o
absorcin preferencial de una de las dos
componentes del campo E, mientras es
esencialmente transparente para la otra.

Polarizacin por reflexin

La experiencia demuestra que en el vidrio o en

cualquier otro material dielctrico, donde incide una
onda de luz no polarizada, existe un ngulo de
incidencia particular llamado ngulo de polarizacin
(qp), para el cual el coeficiente de reflexin de la
componente paralela es nula.
Esto significa que el haz reflejado por el vidrio est
linealmente polarizado en un plano, aunque su
intensidad sea pequea, con su plano de vibracin
perpendicular al plano de incidencia.
La polarizacin del haz reflejado puede verificarse
fcilmente mediante un cristal polarizador que acte
como analizador.

Doble refraccin o birrefringencia

Si se observa un objeto ( por

ejemplo, un escrito ), a travs
de un cristal de Espato de
Islandia (calcita) se lo ver por
duplicado. Los rayos que parten
de un punto del objeto, al
atravesar
el
cristal
se
descomponen en dos rayos,
que se refractan de diferente
manera.
A este fenmeno por el cual, a
un solo rayo incidente le
corresponden
dos
rayos
refractados se denomina doble
refraccin o birrefringencia.

Cristal de Calcita

Doble refraccin

Prisma de Nicol
B.C

n BC extraordinario

>

n EI extraordinario

n BC ordinario < n EI ordinario