Un reactivo de organolitio es un compuesto organometlico con

un enlace covalente entre un tomo de carbono y uno de litio. Como la

naturaleza electropositiva del litio hace que la densidad de carga del enlace
est sobre el tomo de carbono, se crea efectivamente un carbanin. De ah
que los compuestos de organolitio sean bases y nuclefilos extremadamente
potentes.
Los
de
otros

compuestos
organolitio y
compuestos

organometalicos del grupo 1 se preparan por la reaccin de un halogenuro de

alquilo con el metal apropiado.

El halogenuro de alquilo puede ser primario, secundario o terciario. Los yoduros

de alquilo son los ms reactivos, seguido por los bromuros, y luego los cloruros.
Los
fluoruros
son

relativamente poco reactivos.

En algunas ocasiones los compuestos de organolitio se preparan en
hidrocarburos como disolventes, como pentano y hexano, pero por lo normal se
usa ter dietlico. Es importante en especial que el disolvente sea anhidro.
La reaccin con un halogenuro de alquilo tiene lugar en la superficie del metal.
En el primer paso, un electrn es transferido del litio al halogenuro de alquilo.

Con un electrn ms, el halogenuro de alquilo ahora tiene carga negativa y un

nmero non de electrones. Es un anin radical. El electrn extra ocupa un
orbital de antienlace. Este anin radical se fragmenta en un radical alquilo y un
anin halogenuro.

Despus de la fragmentacin, el radical alquilo se combina con rapidez con un

tomo de litio para formar el compuesto organometalico.

Los compuestos organometalicos de cobre ya se conocan mucho antes de que

se apreciara su versatilidad e la qumica organica sintetica. Los ms tiles son
los dialquilcupratos de litio, que resultan de la reaccin de un halogenuro de
cobre (I) con dos equivalentes de un alquil-litio en ter dietlico o
tetrahidrofurano.

Un equivalente molar de reactivo de alquilitio desplaza al yoduro del yoduro de

cobre para formar una especie de alquilcobre

El

segundo equivalente molar del alquil-litio se adiciona al alquilcobre para formar

una especie R2Cu- con carga negartiva llamada dialquilcuprato. Se forma con
su sal de litio, un dialquilcuprato de litio.

Historia

El primer compuesto de organocobre, el explosivo acetiluro de cobre(I) Cu2C2 (CuCC-Cu) fue sintetizado por R.C. Bottger en 1859 pasando gas acetileno a travs
de una disolucin de cloruro de cobre (I):
C2H2 + 2 CuCl Cu2C2 + 2 HCl
Henry Gilman prepar metilcobre en 1936. En 1941 Kharash descubri que la
reaccin de un [reactivo de Grignard]] con ciclohexenona en presencia de Cu(I)
originaba una adicin en 1,4 en vez de la adicin en 1,2. En 1952 Gilman
investig los dialquilcupratos por primera vez.