Remoção de Ferro e Sílica

XV CONGRESSO BRASILEIRO DE GUAS SUBTERRNEAS
REMOO DE FERRO E SLICA DE GUA SUBTERRNEA VISANDO

GERAO DE VAPOR: ESTUDO DE CASO
Marcel Melo1; Byron Costa 2 & Oswaldo de Aquino 3
Resumo
O objetivo deste trabalho foi o de realizar um diagnstico de um dado sistema de
tratamento de gua subterrnea visando gerao de vapor para recuperao terciria de petrleo. A
partir do histrico reportado pelos tcnicos da unidade em questo, foram realizados testes de jarro
utilizando aditivos qumicos objetivando a reduo do teor de ferro e slica na corrente bruta de
gua subterrnea, de forma a evitar incrustaes nos geradores de vapor. Ao final, em funo dos
resultados e das observaes realizadas, so apresentadas sugestes e recomendaes, visando
minimizar tais problemas.
Abstract
The aim of this work was to perform a technical diagnosis of a certain well water
treatment system for steam generation applied for oil recovery. According to the system historical
data, it was carried out jar tests using several chemical additives in order to reduce the iron and
silica contend in the raw well water to avoid inorganic scaling in the wet steam generators. Finally,
considering the field observations and the obtained experimental results, it was possible to present
recommendations and suggestions for the system improvement in order to minimize the scaling
problems.
Palavras-Chave Slica, Ferro, Gerao de Vapor.
1 - INTRODUO
O atual sistema de tratamento de gua para gerao de vapor, visando recuperao terciria
de petrleo considerado como estudo de caso neste trabalho, constitudo basicamente por etapas
de captao, abrandamento e pr-aquecimento. A figura 1 retrata, em resumo, como realizado este
tratamento.
1
Centro de Pesquisas e Desenvolvimento da PETROBRAS - CENPES, mvmelo@petrobras.com.br, Tel.: 21-3865-4274; Fax.: 21 - 3865-4537
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3
Centro de Pesquisas e Desenvolvimento da PETROBRAS - CENPES, oswaldo@petrobras.com.br, Tel.: 21-3865-7139
2
XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas
A gua subterrnea utilizada, captada via poos artesianos. A gua coletada atravs de um
header, bombeada atravs de filtro de leito cermico e, em seguida, em filtro cartucho de 5
micrometros. Aps esta etapa preliminar, a gua estocada em quatro tanques de captao, com
capacidade de 63 m cada.
Tanques de Captao
Resinas de Troca Inica
Filtro
Cermico
Filtro
Cartucho
Filtro
Cartucho
POOS
UTA-A
Bissulfito
de sdio
Vapor
UTA-B
40 - 70o C
UGV-A
Trocador de Calor
30o C
NaOH
Vapor
Geradores de Vapor
UGV-B
Figura 1. Esquema do tratamento de gua subterrnea para gerao de vapor avaliado.
Dos tanques de captao, a gua segue para sistema de abrandamento visando remoo de
dureza. A montante deste sistema, bombas centrfugas bombeiam a gua atravs de filtros de
cartucho com elemento filtrante de 25 micrometros. O sistema de abrandamento composto por
dois trens (capacidade de 90 m/h cada) de resina de troca inica (do tipo catinica forte) em
paralelo, cada qual constitudo por leito primrio e secundrio. Aps o filtro cartucho e montante
das resinas, injetado bissulfito de sdio catalisado para seqestro de oxignio dissolvido.
A gua abrandada e livre de oxignio utilizada como fluido refrigerante nos permutadores de
calor onde leo efluente dos tratadores eletrostticos resfriado para estocagem e transferncia para
seu destino final. Nestes trocadores, gua pr-aquecida (entre 40 e 70 C) para alimentar os
geradores de vapor da Estao.
Atualmente, para este caso em estudo, tem se relatado muitos problemas no sistema de
tratamento e gerao de vapor a partir de gua subterrnea. Dentre os principais problemas
destacam-se o entupimento precoce dos filtros de cartucho localizados a montante das resinas
(figuras 2 e 3) e a presena de incrustao no interior das tubulaes dos geradores de vapor, o que
j compromete o desempenho dos mesmos. Anlises pretritas dos poos de captao indicam a
presena de elevados valores de ferro (entre 2 e 3 mg/L) e de slica (entre 50 e 60 mg/L), elementos
crticos para incrustao de sistemas de gerao de vapor.
2 - MATERIAIS E MTODOS
2.1 - DETERMINAO DO TEOR DE SLICA
As medidas de teor de slica foram obtidas atravs de espectrofotmetro porttil modelo

HACH DR/2010, utilizando mtodo molibdato. Este mtodo baseia-se na capacidade do molibdato
em reagir com a slica solvel presente na amostra para formar um complexo com absoro no
espectro visvel, no comprimento de onda de 452nm.
2.2 - DETERMINAO DA TURBIDEZ
As medidas de turbidez foram obtidas em um turbidmetro porttil HACH, modelo 2100P,

cuja operao segue o princpio nefelomtrico de medio de turbidez. Neste princpio, a relao
entre os sinais da luz dispersada a 90 e da luz transmitida pela amostra define a turbidez segundo
valores convencionados.
2.3 - DETERMINAO DO TEOR DE FERRO SOLVEL
As medidas de teor de ferro solvel foram realizadas atravs de um espetrofotmetro de

absoro atmica Varian, modelo Espectra A.A. 220FS. Este equipamento utiliza o princpio de
absoro da energia radiante pelas espcies atmicas neutras em estado gasoso, no-excitadas,
formadas por reduo em chama. A determinao conduzida com o prvio acondicionamento da
amostra, seguida por aspirao para o aparelho, onde ocorre a medio do sinal correspondente ao
teor de ferro na amostra. Por interpolao aos sinais a partir de uma curva padro, obtm-se o valor
correspondente a concentrao no analito na amostra.
2.4 - ENSAIOS DE TESTE DE JARRO

Para os testes de jarro, foi utilizado o equipamento Flocculator 2000 (KEMIRA). Nestes
ensaios, visando a remoo de ferro e slica via coagulao / floculao, foram avaliados o efeito do
pH, da concentrao de coagulante e da temperatura. Como aditivo coagulante, foi utilizado o
policloreto de alumnio (PAC), que tem apresentado bons resultados na reduo de slica em gua
subterrnea em outros casos estudados pelo grupo.
3 - RESULTADOS E DISCUSSO
3.1 - PRESENA DE FERRO E SLICA EM GUAS SUBTERRNEAS
As caractersticas fsico-qumicas das guas subterrneas so fortemente influenciadas pelo

tipo de solo atravs do qual elas percolam, bem como tambm do nvel de renovao dos
reservatrios subterrneos. A presena de ferro e slica em guas naturais bastante comum, j que
so constituintes naturais do solo e das rochas. O ferro, um dos elementos mais abundantes,
encontrado com muito mais freqncia, se apresentando em minerais de silicatos das rochas gneas
sob a forma de diversos xidos, tais como a magnetita, hematita, siderita e a limonita. Os minerais
sulfurados tambm so importantes fontes de ferro, tal como a pirita, que parece ser o caso da gua
subterrnea avaliada neste trabalho.
Nas guas naturais, o ferro encontrado principalmente sob as formas: bicarbonato ferroso
(Fe(HCO3)2), hidrxido frrico (Fe(OH)3) e sulfato ferroso (FeSO4). O ferro sob a forma de
bicarbonatos e sulfatos encontra-se em soluo, produzindo, por dissociao, os ons ferrosos,
enquanto que o ferro sob a forma de hidrxido apresenta-se em suspenso coloidal. Conforme j
comentado anteriormente, nos lenis subterrneos, o ferro provm dos solos e dos minerais com os
quais a gua entra em contato. Esta ao de dissoluo favorecida pelo dixido de carbono, tal
como se verifica em relao siderita (carbonato ferroso) que na gua pura, insolvel:
FeCO3 (insolvel)+ CO2 + H2O Fe(HCO3) (solvel)
Em presena de oxignio, os ons ferro apresentam-se sob a forma frrica, insolvel, mesmo
quando a concentrao de CO2 elevada. De uma maneira geral, a existncia de ferro dissolvido
pressupe baixo teor de oxignio (em pH igual a 7, meio miligrama por litro de oxignio
suficiente para precipitar os ons frricos) e concentrao elevada de dixido de carbono, condies
que ocorrem freqentemente em guas subterrneas.
No caso deste trabalho, a gua subterrnea inicialmente apresenta-se cristalina logo aps ser
captada, condio tpica de outras guas subterrneas ferruginosas. Porm, aps certo tempo de
exposio ao ar (de 10 minutos a algumas horas, sendo este perodo tanto mais curto quanto mais
elevado o pH), elas se tornam a princpio leitosas e em seguida amareladas em virtude das reaes
de oxidao.
De acordo com a American Petroleum Institute (API, 1994), de forma a evitar problemas de
incrustao, recomenda-se que o teor de ferro na gua de alimentao de geradores de vapor seja
menor ou igual a 0,1 mg/L. Adicionalmente, caso a gua apresente elevados valores de slica,
valores mais restritivos em ferro devem ser considerados.
Em guas subterrneas, a slica pode ser encontrada principalmente sob as formas solvel
(slica reativa), coloidal (slica no-reativa) ou particulada (slica cristalina). A presena de slica
dissolvida em gua devido a presena de formas hidratadas como o cido ortosilcico (Si(OH)4) e
metasilcico (H2SiO3). A presena do cido ortosilcico em guas naturais devido a dissoluo de
rochas silcicas e minerais tipo Albita:
NaAlSi3O8 (Albita) + H+ + H2O
Al2Si2O5(OH)(s)(Kaolinita) + Si(OH)4 + Na+
A Kaolinita produzida acima tambm pode reagir com hidrognio gerando mais cido
ortosilcico:
Al2Si2O5(OH)(s)(Kaolinita) + H+
Al+3+ Si(OH)4 + H2O
Outra forma de gerar cido ortosilcico em gua atravs da dissoluo de quartzo e slica
amorfa:
SiO2 (s) (Quartzo) + H2O
Si(OH)4
De todas as espcies particuladas no qual a slica pode ocorrer em guas naturais, a forma
amorfa (coloidal) a que possui maior solubilidade. Na prtica, sempre que ocorre a precipitao de
slica, ela tende a ocorrer em sua forma amorfa, devido lenta cintica de formao da slica
cristalina.
A princpio, a slica no to considerada como fonte de incrustaes como o ferro (em

geradores de vapor mido), j que normalmente se apresenta solvel em condies de temperatura e
alcalinidade elevadas. A figura 2 quantifica a solubilidade da slica coloidal (amorfa) em gua pura
em funo do pH e temperatura (Okamoto et al, 1956). De acordo com a American Petroleum
Institute (API, 1994), existem relatos de geradores de vapor operando com elevados valores de slica
(150 mg/L), no caso de inexistncia de outros ons incrustantes na gua.
Figura 2. Influncia do pH e da temperatura na solubilidade da slica amorfa em gua pura.
Em contrapartida, oportuno lembrar que muito comum a ocorrncia de incrustao de

silicatos em geradores de vapor, dos quais seguem alguns exemplos na tabela 1 (Mainier e Nunes,
1989). Como regra prtica, recomenda-se que manter a alcalinidade da gua pelo menos 3 vezes o
teor de slica existente de maneira a minimizar problemas de incrustao (API, 1994).
Tabela 1. Tpicas incrustaes a base de slica.

Nome
Frmula Qumica
Acmita
Na2O.Fe2O3.4 SiO2
Analcita
Na2O.Al2O3.4 SiO2.2 H2O
Serpentina
3 MgO.SiO2.2 H2O
Oxonotlita
5 CaO.5 SiO2.H2O
Quartzo
SiO2
3.2 - ANLISE PRELIMINAR DA GUA AO LONGO DO SISTEMA DE TRATAMENTO
Para uma avaliao preliminar do desempenho do sistema de tratamento, foram escolhidos 6

pontos para a coleta de amostras. A figura 3 ilustra estes pontos selecionados e a figura 4 ilustra
visualmente o comportamento da gua nestes pontos ao longo do sistema de tratamento de gua

estudado.
Tanques de Captao
Filtro
Cermico
Filtro
Cartucho
Filtro
Cartucho
POOS
3
UTA-A
Bissulfito
de sdio
Vapor
UTA-B
5
UGV-A
Trocador de Calor
40 - 70 C
30o C
Vapor
NaOH
Geradores de Vapor
UGV-B
Figura 3. Pontos selecionados para avaliao preliminar do sistema.
Figura 4. Aspecto das amostras de gua ao longo do tratamento.
Conforme verificado na figura 5, a gua ao ser captada apresenta aspecto cristalino (frasco 1,
gua captada - juno dos poos). Ao longo do tratamento, a gua incorpora uma colorao
amarelada, principalmente na sada dos tanques de captao (frasco 2, entrada da UTA). Aps
passagem pelas resinas, a colorao minimizada, porm volta a intensificar na entrada dos
geradores de vapor. A tabela 2 traz os valores de turbidez e de slica obtidos em campo para as
amostras coletadas nos pontos em questo.
Tabela 2. Dados de turbidez, teores de slica e ferro total obtidos ao longo do tratamento.
Ferro total
Ponto
Turbidez (NTU)
Slica total (mg/L)
Slica solvel (mg/L)
72
72
2,4
35
69
69
70
70
36
1,6
(mg/L)
Adicionalmente, em funo da baixa qualidade da gua em termos de slidos suspensos,

destaca-se a baixa campanha dos filtros cartucho localizados a montante das resinas de troca inica.
Estes filtros recebem a gua diretamente dos tanques de captao e esto sofrendo lavagens de
interveno peridicas visando aumentar sua campanha e conseqentemente evitar substituies
dirias dos elementos filtrantes. A figura 5 ilustra a situao dos elementos do filtro aps certo
tempo de campanha (A) e o material retido nos mesmos, proveniente dos tanques de captao (B).
Figura 5. Elementos do filtro cartucho a montante das resinas (A) e material retido (B).
Em funo das observaes realizadas e dos resultados preliminares obtidos em campo,

podemos enumerar as seguintes pr-concluses:
Os teores de ferro e slica avaliados na juno dos poos (captao) apresentam valores
elevados e precisam ser reduzidos para que a gua possa ser utilizada para gerao de vapor;
A gua, ao ser estocada nos tanques de captao, rene timas condies para a oxidao do
ferro para sua espcie insolvel: contato com o ar (os tanques so atmosfricos), elevados
tempos de residncia e temperatura;
Os tanques no foram projetados para separao de lodo, logo tendem a acumular material
ferruginoso em seu interior (principalmente no fundo). Alm disso, os pontos de suco dos
tanques para as bombas de carga dos filtros cartucho esto localizados no fundo dos tanques,
propiciando o envio de slidos para a UTA;
A vistoria interna dos tanques no evidenciou pontos de corroso, apenas deposio de

material ferruginoso presente na prpria gua captada (figura 6 A e B). O mesmo parece
ocorrer ao longo de toda a planta de tratamento;
(A) Fundo
(B) Topo
Figura 6. Material ferruginoso acumulado em um dos tanques de captao.
A diminuio de turbidez da amostra aps passagem pelas resinas reflete a operao dos
filtros de cartucho, que esto operando extremamente sobrecarregados, retendo uma elevada
carga de slidos no qual esto atualmente submetidos. Em contrapartida, evidenciada uma
retomada do amarelamento da amostra (embora com ausncia de turbidez) na entrada dos
geradores de vapor, indicando ainda a presena de ferro em forma complexada (formao na
ausncia de oxignio, aumento de temperatura aps passagem pelo trocador de calor e tempo
de residncia);
O teor de slica se manteve praticamente inalterado ao longo de todo sistema de tratamento.

Como era de se esperar, a mesma se apresentou em sua forma solvel em todas as amostras
avaliadas.
3.3 - TCNICAS CONVENCIONAIS PARA REMOO DE FERRO E SLICA
A remoo de ons ferro presente em guas naturais geralmente realizada atravs da

oxidao e posterior floculao, decantao / flotao. A slica , em geral, separada por coprecipitao com o ferro na etapa de floculao e decantao. Os processos de troca inica somente
so indicados quando a concentrao de ferro na gua bruta relativamente baixa (geralmente
inferior a 0,5 mg/L), que no o caso do presente estudo.
3.3.1 - Tcnicas de Oxidao
Estudos demonstram que a velocidade de oxidao dos sais ferrosos cresce proporcionalmente
concentrao de oxignio e de ons ferrosos, decrescendo, porm, na razo do quadrado da
concentrao de ons hidrognio (Lessard et al, 2000). O hidrxido frrico insolvel formado pela
oxidao dos compostos ferrosos pode apresentar-se como precipitado floculento ou permanecer na
forma coloidal. A carga eltrica das espcies coloidais positiva na regio do pH inferior a 6,5 e
negativa na regio do pH superior a 8,0.
Em resumo, a etapa de oxidao visa converter as espcies solveis de ferro em espcies

insolveis na forma coloidal, passveis de separao por mtodos fsico-qumicos clssicos. Nesta
primeira etapa, podem ser utilizados os seguintes oxidantes:
- Oxignio ou ar (4 Fe2+ + O2 + 10 H2O 4 Fe(OH)3 + 8 H+);
- Cloro e derivados (2 Fe2+ + Cl2 + 6 H2O 2 Fe(OH)3 + 6 H+ + 2 Cl-);
- Permanganato de potssio (3 Fe2+ + KMnO4 + 5 OH-+ 2 H2O 3 Fe(OH)3 + MnO2 + K+);
- Oznio (2 Fe2+ + O3 + 4 OH- + H2O 2 Fe(OH)3 + O2);
- Perxido de hidrognio (2 Fe2+ H2O2 + 4 OH- 2 Fe(OH)3);
A tabela 3 traz algumas relaes estequiomtricas para a oxidao do ferro:
Tabela 3. Estequiometria da oxidao do ferro (Di Bernardo, 2005).

Oxidante
Dosagem (mg/mg Fe)
Oxignio (O2)
0,14
Cloro (Cl2)
0,63
Dixido de Cloro (ClO2)
1,2
Permanganato de Potssio
0,94
Oznio
0,43
Perxido de Hidrognio
0,30
Em resumo, para permitir a oxidao do ferro, deve-se proceder da seguinte forma:
1) Selecionar o agente de oxidao adequado;

10
2) Determinar a dosagem do agente de oxidao (deve-se considerar a demanda

estequiomtrica e aplicar uma dosagem que garanta excesso em soluo);
3) Garantir o tempo mnimo de contato;
4) Promover a separao do material precipitado, por exemplo, em decantador / flotador, com
polimento em filtro de areia e de cartucho.
Em seguida, destacaremos as rotas de oxidao com maior potencial para serem aplicadas na
Estao de Fazenda Alegre:
3.3.1.1 - Oxidao via Aerao
A aerao da gua que contm ferro pode trazer benefcios caso a gua possua outras substncias
volteis em sua composio. Na figura 7 tem-se as taxas de formao de precipitado de ferro em
funo do tempo de aerao para gua com diferentes valores de pH. Com base nesta figura, podese considerar que a taxa de oxidao do ferro aumenta consideravelmente quando o pH cresce de
6,6 para 7,2.
Figura 7. Cintica de oxidao do ferro em funo do pH (Faust e Aly, 1999).
Vrios tipos de aeradores, tais como cascata, bandejas, bocais aspersores, ar difuso e
agitadores mecnicos, podem ser utilizados para promover a oxidao do ferro. A vantagem deste
tipo de oxidao que no requer produtos qumicos e de fcil implantao. A desvantagem reside
no fato da aerao aumentar o teor de oxignio dissolvido na gua a valores prximos da saturao
(em torno de 8 mg/L em gua a 25C), requerendo maiores concentraes de bissulfito de sdio para
seu seqestro.
11
3.3.1.2 - Oxidao por Clorao
O cloro e os hipocloritos so agentes oxidantes e podem ser empregados para transformar os

compostos ferrosos em compostos frricos insolveis. O uso de dixido de cloro tem sido bem
aceito e aplicado com sucesso em algumas refinarias para oxidao de poluentes dissolvidos. O
hipoclorito de sdio possui baixo custo, menor poder oxidante que o gs cloro e seu dixido, porm
tem apresentado satisfatrios resultados de oxidao de poluentes orgnicos em gua produzida,
assim como o perxido de hidrognio.
A vantagem desta tcnica a no necessidade de aerao da gua e tambm de propiciar um

aumento da cintica de oxidao do ferro. A desvantagem est relacionada ao uso de um produto
qumico adicional no tratamento. Alm disso, por serem produtos oxidantes, recomenda-se que o
ponto de dosagem esteja localizado nas linhas de polietileno de alta densidade. Recomenda-se
tambm, que a dosagem do produto a ser escolhido seja obtida via testes em laboratrio, se possvel,
pelo prprio fornecedor do produto.
3.3.2 - Tcnicas de separao do ferro insolvel
Uma vez que o ferro se apresenta em suspenso (geralmente em estado coloidal), aps a
etapa de oxidao, temos que proceder sua separao. As espcies coloidais, por definio, possuem
tamanhos que podem variar entre 1 nm e 1m. Nesta faixa de tamanhos, no possuem massa
suficiente para sofrerem efeitos de campo gravitacional nem tampouco para reteno em filtros
convencionais.
Neste contexto, necessria uma etapa de coagulao e floculao destes colides de maneira
a gerar flocos com tamanhos e pesos susceptveis para a separao via tcnicas de decantao ou
flotao, por exemplo. Outra vantagem desta etapa que durante a formao e separao destes
flocos, a slica tende a se adsorver e co-precipitar com o ferro, condio de grande interesse para o
caso em estudo.
Os testes descritos a seguir, visaram avaliar, em escala de laboratrio, a eficincia de

separao de ferro e de slica via coagulao/floculao, para diferentes valores de pH e
concentraes de floculante.
12
3.4 - COAGULAO / FLOCULAO EM TESTES DE JARRO
A gua utilizada nos testes foi coletada na juno dos poos (na entrada do tratamento). No
momento da coleta, a gua apresentava aspecto cristalino com valor de turbidez igual a zero.
Esta amostra foi transportada junto com a equipe de avaliao para o CENPES objetivando a
realizao dos testes de coagulao / floculao. Quando a amostra chegou ao laboratrio (aps 1
dia de transporte), j apresentava aspecto turvo e colorao amarelada, indicando que a oxidao do
ferro j havia ocorrido. Esta amostra j oxidada foi ento utilizada nos testes descritos a seguir.
3.4.1 - Efeito do pH Inicial da Amostra
Nesta primeira bateria de experimentos (testes 1, 2 e 3), avaliou-se a influncia do pH inicial

da amostra, utilizando uma concentrao de policloreto de alumnio de 300 ppm (45 mg/L de
alumnio ativo) em temperatura de 25C. As figuras 8 e 9 ilustram a amostra original previamente
oxidada, antes e aps a coagulao / floculao e decantao, respectivamente. A tabela 4 traz os
resultados obtidos no tocante aos teores de ferro, slica e lodo gerado.
Figura 8. Amostra bruta da gua captada pr-oxidada.
pH = 7,0
pH = 8,0
pH = 9,0
Figura 9. Amostras tratadas com 45 mg/L de alumnio ativo, em temperatura ambiente, para os
valores de pH iguais a 7, 8 e 9, respectivamente.
13
Tabela 4. Resultados obtidos avaliando o pH inicial da amostra.

Experimentos
pH
Slica total
Ferro total
Lodo mido
Lodo seco
(mg/L)
(mg/L)
(g/L amostra)
(g/L amostra)
Amostra original
6,5
55,2
2,4
Teste 1
7,0
28,8
0,18
13,8
0,05
Teste 2
8,0
24,4
< 0,1
15,4
0,07
Teste 3
9,0
26,2
< 0,1
17,6
0,21
Obs.: testes utilizando 300 ppm de PAC (45 mg/L de alumnio ativo) em temperatura de 25C.
Os resultados indicaram bons desempenhos em remoo de ferro e slica em todos os casos

avaliados, com sensvel melhora para o pH de 8,0 (tabela 4 e figura 10).
60
Temperatura: 25oC
Alumnio ativo: 45 mg/L (PAC)
Remoo de Slica (%)
56
52
48
pH
Figura 10. Efeito do pH na remoo de slica da gua subterrnea captada.
3.4.2 - Influncia da Concentrao do Coagulante (PAC) e da Temperatura
Nesta segunda bateria de experimentos (testes 4, 5 e 6), avaliou-se a influncia da

concentrao de policloreto de alumnio (PAC), fixando o pH em 7,0. Foram avaliadas as
concentraes de 100, 200 e 300 ppm de PAC, equivalendo a concentraes de alumnio ativo de
15, 30 e 45 mg/L, respectivamente. Os testes 4 e 5 foram realizados em temperatura de 25 C,
enquanto que o teste 6 foi realizado em temperatura de 50 C e, visando diferenci-lo do teste 1,
alm de possibilitar avaliar o efeito da temperatura para operao em pH igual a 7,0. A tabela 5 traz
os resultados obtidos no tocante aos teores de ferro, slica e lodo gerado.
14
Tabela 5. Resultados obtidos avaliando diferentes concentraes de PAC.

PAC
Slica total
Ferro total
Lodo mido
Lodo seco
(ppm)
(mg/L)
(mg/L)
(g/L amostra)
(g/L amostra)
Amostra original
55,2
2,4
Teste 4
100
45,6
< 0,1
13,0
0,06
Teste 5
200
34,6
< 0,1
13,8
0,06
Teste 6
300
23,7
< 0,1
14,42
0,07
Experimentos
Obs.: testes fixando pH em 7,0.
Em termos de clarificao, os resultados apresentaram o mesmo comportamento em relao

aos testes anteriores. O mesmo vale para a remoo de ferro, onde tambm se obteve bons
resultados para todas as concentraes de coagulante avaliadas. Por outro lado, foi observada uma
diminuio da eficincia de remoo de slica para menores concentraes de PAC (tabela 5 e figura
11). Outro ponto a ser destacado, que o aumento da temperatura de 25 para 50 C, permitiu que o
teor de slica fosse reduzido de 28,8 para 23,7 mg/L.
60
T = 50oC
Remoo de Slica (%)
50
40
T = 25oC
30
20
T = 25oC
pH = 7,0
10
80
120
160
200
240
280
320
Concentrao de PAC (ppm)
Figura 11. Efeito da concentrao de PAC na remoo de slica da gua subterrnea.
4 - CONCLUSES E RECOMENDAES
A partir do diagnstico realizado, pode-se concluir que:

O problema relatado de incrustao nos geradores de vapor da Estao avaliada neste estudo
est diretamente relacionado com a presena de ferro e slica na gua bruta captada. Alm disso, a
15
planta de tratamento atual no foi projetada contemplando a reduo destas espcies, permitindo
que, em algum ponto da mesma, ocorra a precipitao destes elementos;
Atualmente, grande parte da oxidao do ferro est ocorrendo nos tanques de captao, local
que rene timas condies para esta reao: contato com o ar (os tanques so atmosfricos),
elevados tempos de residncia e temperatura. Em outras palavras, estes tanques esto funcionando
como tanques de oxidao e de decantao involuntrios ao mesmo tempo, sem terem sido
projetados para tal;
Como conseqncia, parte do lodo direcionado para os filtros e parte do ferro no oxidado
segue para o sistema, que provavelmente precipitar associado slica no interior dos geradores de
vapor;
Aps anlise visual do interior de um dos tanques da captao, no foi observado pontos de
corroso, corroborando inspees anteriores realizadas por tcnicos locais. Aparentemente, a
presena de ferro no est relacionada a problemas de corroso da planta e sim devido presena
natural deste metal na gua captada;
Para que os teores de ferro e slica da gua captada sejam reduzidos, preciso realizar etapas
de oxidao, coagulao / floculao e separao do lodo antes da gua ser encaminhada para as
resinas de troca inica;
Em funo do diagnstico e dos ensaios realizados, recomenda-se:
Realizar anlises individuais de ferro e slica total de todos os poos disponveis para
captao e, caso possvel, selecionar a combinao que reflita em menores teores destes elementos
para a gua a ser utilizada para gerao de vapor;
Para a etapa inicial de oxidao, realizar testes de aerao e de adio de outros oxidantes
clorados (hipoclorito de sdio ou dixido de sdio) para avaliao de dosagens e de tempo de
residncia requeridos para a oxidao do ferro presente na gua bruta. Sugere-se que estes ensaios
sejam realizados por fornecedores de equipamentos e/ou dos aditivos qumicos considerados. Estas
informaes sero importantes para o levantamento de dados para a adaptao da planta existente e /
ou projeto de equipamentos complementares;
Os testes de jarro realizados com amostra de gua j oxidada, indicaram bons resultados
para a coagulao, floculao e separao de ferro e slica em 15 minutos de repouso. A adio de
300 ppm de policloreto de alumnio em pH 8,0 e temperatura ambiente, foi suficiente para reduzir o
ferro e a slica para teores inferiores a 0,1 e 25 mg/L, respectivamente;
16
A seguir, seguem algumas propostas de adaptao da planta existente visando reduo dos
teores de ferro e slica da gua bruta captada na Estao de Fazenda Alegre. Para o projeto das
etapas de coagulao / floculao e separao, devem ser utilizados como base os dados obtidos nos
ensaios de laboratrio realizados no CENPES. Nestas propostas preliminares, foi considerada uma
vazo de 90 m/h para operao do sistema.
4.1 - ETAPA DE OXIDAO REALIZADA VIA AERAO
Neste caso, consideramos a converso de dois tanques de captao para tanques de aerao
(um fica em stand-by para operaes de limpeza e futuro aumento de capacidade). Para promover
a oxidao via aerao, foi proposto de um edutor que no possui partes mveis e succiona
naturalmente o ar da atmosfera (figura 12). Para a disperso da gua aerada no interior do tanque
prope-se realizar um estudo em fluidodinmica computacional (CFD) para evitar a presena de
zonas mortas. Por falta de informaes a respeito do tempo de aerao necessrio, utilizou-se o
valor de 40 minutos, dado tpico da literatura para o pH original da gua captada (5).
Tanque de Aerao
= 40 min
V = 60 m
Floculao
pH ~8,0
PAC
Clula de Flotao
Lodo
Mist. Esttico
gua tratada
FAD
NaOH
Ar
Bomba de reciclo
Saturador
Filtro
Cermico
Ar
pH ~6,5
90 m/h
Filtro
Filtro
Areia Cartucho
POOS
Edutor
Stand-by
Pulmo
UTA-A
Vapor
Bissulfito
de sdio
45 m/h
UGV-A
Vapor
UTA-B
Geradores de Vapor
30o C
UGV-B
45 m/h
40 - 70o C
90 m/h
Trocador de Calor
Figura 12. Proposta contemplando aerao.
Conforme j comentado anteriormente, a vantagem da oxidao via aerao que no requer

produtos qumicos e de ser de fcil implantao. A desvantagem reside no fato da aerao aumentar
o teor de oxignio dissolvido na gua a valores prximos da saturao (em torno de 8 mg/L em
gua), requerendo maiores concentraes de bissulfito de sdio para seqestro de oxignio.
17
Para a etapa de coagulao/floculao, recomenda-se o uso de decantador compacto ou

flotador por ar dissolvido (FAD), o que o mercado propor de maior compacidade. Neste separador,
alm de ser o mais compacto possvel, dever ser prevista a realizao das etapas de
coagulao/floculao e decantao ou flotao em um nico equipamento, evitando a quebra dos
flocos. A vantagem do uso de um decantador compacto, frente a um flotador, a no necessidade de
injeo de ar no sistema. Recomenda-se tambm a dosagem de NaOH a montante da coagulao,
visando obter uma gua com pH em torno de 8,0. Esta ao, alm de maximizar a remoo de slica
(fig. 11), garante uma maior solubilidade da slica remanescente ao longo do tratamento e diminui a
corrosividade da gua.
Um ou dois tanques de captao (dependendo do espao e da flexibilidade operacional

desejada) serviriam como pulmo de gua tratada para as UTAs.
4.2 - ETAPA DE OXIDAO VIA INJEO DE ADITIVO CLORADO
Neste caso, consideramos a converso de dois tanques de captao para tanques de oxidao
qumica (um fica em stand-by para operaes de limpeza e futuro aumento de capacidade). Para
catalisar a oxidao (com auxlio da aerao natural do tanque), prope-se a dosagem de hipoclorito
de sdio (figura 13). Conforme j comentado, a melhor dosagem dever ser avaliada
experimentalmente Por falta de informaes a respeito do tempo de aerao necessrio, utilizou-se
tambm o valor de 40 minutos, de forma a alterar o mnimo possvel da planta atual, considerando
sua operao de projeto em 90 m/h.
Para a etapa de coagulao/floculao, assim como no caso anterior, recomenda-se o uso de

flotador por ar dissolvido (FAD) ou decantador compacto e a dosagem de NaOH a montante da
coagulao. Neste caso tambm, um ou dois tanques de captao (dependendo do espao e da
flexibilidade operacional desejada) serviriam como pulmo de gua tratada para as UTAs.
Outra alternativa que pode tambm ser vivel e que poderia ser testada em escala industrial
aps a implantao de qualquer uma das opes anteriores a dosagem de NaOH (ajuste para
valores de pH em torno de 8,0 ou mais) a montante dos tanques de captao, suprimindo a aerao
ou adio de hipoclorito (figura 14).
18
Tanque de Oxidao
= 40 min
V = 60 m
Floculao
pH ~8,0
PAC
Clula de Flotao
Lodo
Mist. Esttico
gua tratada
FAD
NaOH
Ar
Bomba de reciclo
pH ~6,5
POOS
Saturador
Filtro
Cermico
Hipoclorito

Filtro
Filtro
Areia Cartucho
Mist. Esttico
Stand-by
Pulmo
90 m/h
UTA-A
Vapor
Bissulfito
de sdio
45 m/h
UGV-A
Vapor
UTA-B
Geradores de Vapor
30o C
UGV-B
40 - 70o C
45 m/h
90 m/h
Trocador de Calor
Figura 13. Proposta contemplando injeo de produto qumico.
Tanque de Oxidao
= 40 min
V = 60 m
PAC
Floculao
Clula de Flotao
Lodo
Mist. Esttico
gua tratada
FAD
Ar
Bomba de reciclo
pH ~8,0
Saturador
Filtro
Cermico
pH ~6,5
NaOH
Filtro
Filtro
Areia Cartucho
POOS
Mist. Esttico
Stand-by
Pulmo
90 m/h
UTA-A
Vapor
Bissulfito
de sdio
45 m/h
UGV-A
Vapor
UTA-B
Geradores de Vapor
30o C
UGV-B
45 m/h
40 - 70o C
90 m/h
Trocador de Calor
Figura 14. Proposta contemplando dosagem de NaOH a montante dos tanques.
Neste caso, ao aumentarmos o pH da gua, iremos reduzir o tempo de aerao necessrio para
a oxidao de ferro. Conseqentemente, apenas o contato superficial da gua com o ar em um ou
dois tanques de captao (dependendo do tempo de residncia necessrio) possa ser suficiente para
promover a oxidao, sem a necessidade de aerao adicional ou dosagem de outro aditivo
oxidante.
Cabe ressaltar que, para garantir um bom desempenho da planta, necessrio um bom
acompanhamento de parmetros importantes para a operao da planta tais como: pH, teores de
19
ferro, slica e oxignio dissolvido, dosagem de produtos, tempos de residncia, etc. Um bom
acompanhamento analtico da planta garantir a gerao de um banco de dados que poder antecipar
o aparecimento de desvios bem como facilitar o diagnstico de futuros problemas operacionais.
Recomenda-se realizar periodicamente ensaios de teste de jarro com a gua a ser tratada de
maneira a se antecipar a provveis alteraes das caractersticas qumicas da gua e assim reajustar a
dosagem de produtos qumicos, caso necessrio.
5 - REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
API Recommended Pratice 11T, 1994. API Recommended Pratice for Installation and Operation of
Wet Steam Generators, Second Edition.
OKAMOTO, G.; Okura, T. e Goto, K., 1956. Properties of Silica in Water, Geochimica et
Cosmochimica Acta, vol.12, p.123-132.
MAINIER, F e Nunes, N., 1989. Incrustaes em Geradores de Vapor, Anais do Encontro Tcnico
sobre Recuperao Suplementar, PETROBRAS.
LESSARD, C., Ellis, D., Strodes, J., e Bouchard, C., 2000. Physicochemical Treatment of
Groundwater Containing High Iron and Manganese Levels, Canadian Journal of Civil Engineering,
vol.27, n.4, p.632-641.
DI BERNARDO, L. e Di Bernardo Dantas, A., 2005. Mtodos e Tcnicas de Tratamento de gua,
2 Edio.
FAUST, S. e Aly, O., 1999. Chemistry of Water Treatment, 2a Edio.
20

Remoção de Ferro e Sílica

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XV CONGRESSO BRASILEIRO DE GUAS SUBTERRNEAS

REMOO DE FERRO E SLICA DE GUA SUBTERRNEA VISANDO

Marcel Melo1; Byron Costa 2 & Oswaldo de Aquino 3

O objetivo deste trabalho foi o de realizar um diagnstico de um dado sistema de

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

Resinas de Troca Inica

Figura 1. Esquema do tratamento de gua subterrnea para gerao de vapor avaliado.

As medidas de teor de slica foram obtidas atravs de espectrofotmetro porttil modelo

2.2 - DETERMINAO DA TURBIDEZ

As medidas de turbidez foram obtidas em um turbidmetro porttil HACH, modelo 2100P,

2.3 - DETERMINAO DO TEOR DE FERRO SOLVEL

As medidas de teor de ferro solvel foram realizadas atravs de um espetrofotmetro de

2.4 - ENSAIOS DE TESTE DE JARRO

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

3.1 - PRESENA DE FERRO E SLICA EM GUAS SUBTERRNEAS

As caractersticas fsico-qumicas das guas subterrneas so fortemente influenciadas pelo

FeCO3 (insolvel)+ CO2 + H2O Fe(HCO3) (solvel)

Al2Si2O5(OH)(s)(Kaolinita) + Si(OH)4 + Na+

Al+3+ Si(OH)4 + H2O

SiO2 (s) (Quartzo) + H2O

A princpio, a slica no to considerada como fonte de incrustaes como o ferro (em

Figura 2. Influncia do pH e da temperatura na solubilidade da slica amorfa em gua pura.

Em contrapartida, oportuno lembrar que muito comum a ocorrncia de incrustao de

Tabela 1. Tpicas incrustaes a base de slica.

Na2O.Al2O3.4 SiO2.2 H2O

3.2 - ANLISE PRELIMINAR DA GUA AO LONGO DO SISTEMA DE TRATAMENTO

Para uma avaliao preliminar do desempenho do sistema de tratamento, foram escolhidos 6

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

visualmente o comportamento da gua nestes pontos ao longo do sistema de tratamento de gua

Resinas de Troca Inica

Figura 3. Pontos selecionados para avaliao preliminar do sistema.

Figura 4. Aspecto das amostras de gua ao longo do tratamento.

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

Slica total (mg/L)

Slica solvel (mg/L)

Adicionalmente, em funo da baixa qualidade da gua em termos de slidos suspensos,

Em funo das observaes realizadas e dos resultados preliminares obtidos em campo,

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

A vistoria interna dos tanques no evidenciou pontos de corroso, apenas deposio de

Figura 6. Material ferruginoso acumulado em um dos tanques de captao.

O teor de slica se manteve praticamente inalterado ao longo de todo sistema de tratamento.

3.3 - TCNICAS CONVENCIONAIS PARA REMOO DE FERRO E SLICA

A remoo de ons ferro presente em guas naturais geralmente realizada atravs da

3.3.1 - Tcnicas de Oxidao

Em resumo, a etapa de oxidao visa converter as espcies solveis de ferro em espcies

A tabela 3 traz algumas relaes estequiomtricas para a oxidao do ferro:

Tabela 3. Estequiometria da oxidao do ferro (Di Bernardo, 2005).

Dosagem (mg/mg Fe)

Dixido de Cloro (ClO2)

Em resumo, para permitir a oxidao do ferro, deve-se proceder da seguinte forma:

1) Selecionar o agente de oxidao adequado;

2) Determinar a dosagem do agente de oxidao (deve-se considerar a demanda

3.3.1.1 - Oxidao via Aerao

Figura 7. Cintica de oxidao do ferro em funo do pH (Faust e Aly, 1999).

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

3.3.1.2 - Oxidao por Clorao

O cloro e os hipocloritos so agentes oxidantes e podem ser empregados para transformar os

A vantagem desta tcnica a no necessidade de aerao da gua e tambm de propiciar um

3.3.2 - Tcnicas de separao do ferro insolvel

Os testes descritos a seguir, visaram avaliar, em escala de laboratrio, a eficincia de

XV Congresso Brasileiro de guas Subterrneas

3.4 - COAGULAO / FLOCULAO EM TESTES DE JARRO

3.4.1 - Efeito do pH Inicial da Amostra

Nesta primeira bateria de experimentos (testes 1, 2 e 3), avaliou-se a influncia do pH inicial