CLCULO DEL GRADO DE DISOCIACIN (Ejemplo)

* Aplicacin del desplazamiento del equilibrio variando la presin

Para la disociacin del N2O4, Kp=0,142 a 25C.
a) Calcular el grado de disociacin a 25C y 1,2 atm
b) Calcular el grado de disociacin a 25C y 5,0 atm (suponer todo gases)
N2O4(gas)
1
n0
n0 - x
n 0 - n 0
n0(1- )

estequi.
inicial
equilibrio

2NO2 (gas)
2
-2x
2n0
2n0

x
x = n 0
n0

El grado de disociacin () expresa el tanto por uno (o tanto por ciento, %) de moles iniciales que se disociarn.
Por lo cual ser independiente del nmero inicial de mol.
Como el nico dato del ejercicio es Kp, se escribe la expresin de esta:
Kp =

( p NO ) 2

Se necesita calcular el nmero total de mol en el equilibrio:

nT = n0 - n0 + 2n0 = n0 + n0 = n0(1 + )

pN O
2

Se expresan las presiones parciales:

n NO
2 n 0
2
p NO = NO pT =
pT =
pT =
pT
nT
n 0 (1 + )
1+
2

p N O = N O pT =
2

nN O
2

nT

pT =

n0 (1 )
1
pT =
pT
n0 (1 + )
1+

Sustituyendo en Kp:
4 2
2

2
pT
pT

( p NO )
4 2 pT
4 2 pT
1+
(1 + ) 2

Kp =
=
=
=
=
1
1
pN O
(1 + )(1 )
1 2
pT
pT
1+
1+
2

Despejando de esta expresin:

4 2 pT
Kp =
Kp(1 2 ) = 4 2 pT Kp Kp 2 = 4 2 pT Kp = 2 (4 pT + Kp )
12
Por tanto:
=

Kp
4 pT + Kp

* Como se aprecia, si la pT aumenta, disminuye.

* Dado el equilibrio inicial, N2O4

2NO2 , se poda haber deducido lo anterior de forma

cualitativa aplicando el principio de Le-Chatelier:
Si la pT aumenta, el equilibrio reaccionar en contra, de acuerdo con el principio de Le-Chatelier, y
tender a bajar la pT. Para bajar la pT, el equilibrio se desplazar hacia donde haya menor nmero
de mol gaseoso, en este caso hacia reactivos, bajando por tanto .
* Clculo de valores de a diferentes presiones (a temperatura constante):
Kp (25C)
0,142
0,142
0,142
0,142
0,142
0,142
0,142

PT (atm)
1,0
1,2
2,0
3,0
4,0
5,0
6,0

0,185
0,170
0,132
0,108
0,094
0,084
0,077

(%)
18,5%
17,0%
13,2%
10,8%
9,4%
8,4%
7,7%

Cuando la PT es de 1,2 atm vale 17,0 % (17 de cada

100 molculas de N2O4 estn disociadas).
Mientras que cuando la PT es de 5,0 atm vale 8,4 %
(8,4 de cada 100 molculas de N2O4 estn
disociadas).

* DESPLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO AL VARIAR LA TEMPERATURA

Ejemplo: TETRXIDO DE DINITRGENO (Tambin tetraxido)

El tetrxido de dinitrgeno N2O4. es un dmero del dixido de nitrgeno NO2. Por lo cual empleando la nomenclatura de
Stock existe una dificultad en la denominacin para diferenciar ambos compuestos ya que ambos son xido de nitrgeno
(IV). Adems ambos compuestos se encuentran en equilibrio dependiente de la presin y la temperatura.
Es un poderoso oxidante, altamente txico y corrosivo. El N2O4 recibi mucha atencin como comburente de cohetes
debido a que reacciona de forma hiperglica con la hidracina, y derivados, y se puede almacenar con facilidad. Donde se le
suele conocer con la abreviatura NTO. Tambin es un poderoso reactivo en sntesis qumicas.
Es una molcula plana con un enlace N-N
El N2O4. en estado puro a 25 C es un gas incoloro, corrosivo y muy oxidante. Las molculas de NO2 se combinan para dar
su dmero N2O4 y estas se decomponen en NO2. Este proceso est en equilibrio:

El valor de la constante de disociacin depende significativamente de la temperatura:

T en C
Kp
(PT=1 atm)

25
0,142
18,5%

35
0,302
26,5%

45
0,628
36,8%

50
0,863
42,1%

86,5
7,499
80,8%

101,5
16,18
89,5%

130,8
59,43
96,8%

A altas temperaturas el equilibrio se desplaza hacia la derecha, aumentando la concentracin de NO2. Como este ltimo es
de color pardo la mezcla adquiere una tonalidad del rojiza virando a un pardo mas intenso cuanto mayor sea la
descomposicin. A temperaturas superiores a 80 C la disociacin aumenta rpidamente y a 140 C esta casi completamente
disociado. Se puede apreciar el efecto inverso al disminuir la temperatura.
El estado lquido consiste principalmente en el dmero N2O4. Es un lquido voltil con un olor acre de color marrn
amarillento, debido a la mezcla de dixido de nitrgeno. El punto de ebullicin a presin atmosfrica, +21,15 C,
solidificacin a -11 C. El slido a temperaturas inferiores a -12 C es incoloro. Reacciona con el agua para formar una
mezcla de cidos ntrico y nitroso: 2NO2 + H2O = HNO3 + HNO2
Sus mezclas con sustancias orgnicas son explosivas.
* Justificar la variacin de Kp con la temperatura aplicando el principio de Le-Chatelier