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Prediccin de los coeficientes de difusin.

La difusin molecular est relacionada con el movimiento individual de las


molculas en un fluido, en virtud de la energa trmica o energa cintica de las
molculas.
Para la prediccin de la difusividad se han plateado diferentes modelos a partir de
diferentes teoras, como la teora cintica clsica, la teora cintica de Chapman y
Eskog, y teoras de estados correspondientes.
Para gases de molculas apolares o mezcla de un gas apolar con otro polar, la
ecuacin de prediccin ms utilizada es la del mtodo de Wilke Lee modificada
por Hirscfelder-Bird-Spotz:

Ecuacin 10.1
Donde:
DAB = difusividad, m2/s
T = temperatura absoluta, K
MA, MB = pesos moleculares de A y B.
Pt = presin absoluta, Pa.
k = constante de Boltzman.
La separacin de las molculas en la colisin se puede calcular con el promedio
de los radios moleculares rAB.

Ecuacin 10.2
La energa de atraccin molecular.AB se calcula de la siguiente manera:

Ecuacin 10.3

Los valores de r y se encuentran en algunas tablas de diversos libros, sin


embargo se pueden calcular utilizando las ecuaciones 10.4 y 10.5:

Ecuacin 10.4
Donde es el volumen molal del lquido en el punto de ebullicin normal (m 3 /kmol)

Ecuacin 10.5
Donde Tb es la temperatura de ebullicin normal en K
La funcin de colisin.
Ecuacin 10.6
se determina utilizando la grfica 10.1 una vez que se he determinado el termino
de la coordenada x.
Ecuacin 10.7

Figura 10.1 funcin de colisin

Para soluciones de lquidos no electrolitos, se puede utilizar la ecuacin de Wilke y


Chang:

Ecuacin 10.8
Donde:
MB = peso molecular del solvente.
= viscosidad de la solucin (kg/m*s)
A = volumen molal del soluto en el punto de ebullicin normal (m 3/kmol)
= factor de asociacin para el solvente (se encuentra en tablas).
Los anteriores son modelos muy utilizados, pero no los nicos. El texto properties
of gases and liquids de J. Prausnitz presenta una revisin de muchos mtodos de
clculo para los coeficientes difusivos.
Difusin de (A) en una mezcla de componentes.
Cuando la mezcla no es binaria, el coeficiente difusivo debe calcularse teniendo
en cuenta todas las sustancias de la mezcla. Las ecuaciones para este clculo
son:
Cuando se est difundiendo ms de una sustancia:

Ecuacin 10.9
Cuando solo se difunde una sustancia:

Ecuacin 10.10

Donde yi es la fraccin molar del componente (i) en base libre de (A)


Efecto de la temperatura y la presin en la difusividad:
Cuando se tienen el dato de la difusividad de una sustancia en una mezcla
gaseosa a una temperatura y se necesita a otra T diferente y si la diferencia entre
dichas temperaturas no es muy grande, la relacin entre las difusividades se
puede expresar como:

Ecuacin 10.11
En el caso de lquidos la relacin es:

Ecuacin 10.12
Cuando se modifica la presin, la difusividad en los lquidos no se modifica de
manera apreciable, sin embargo en los gases el cambio es directamente
proporcional a la variacin:

Ecuacin 10.13
Si el cambio en presin es muy grande (superior a 10 atm), se debe tener en
cuenta mtodos de clculo ms elaborado para la difusividad del gas, en funcin
de coeficientes de actividad.