Oxidao e reduo

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Teoria de oxidao e reduo

Na classificao das reaes qumicas, os termos oxidao e reduo abrangem
um amplo e diversificado conjunto de processos. Muitas reaes de oxi-reduo
so comuns na vida diria e nas funes vitais bsicas, como o fogo, a ferrugem,
o apodrecimento das frutas, a respirao e a fotossntese.
Oxidao o processo qumico em que uma substncia perde eltrons, partculas
elementares de sinal eltrico negativo. O mecanismo inverso, a reduo, consiste
no ganho de eltrons por um tomo, que os incorpora a sua estrutura interna.
Tais processos so simultneos. Na reao resultante, chamada oxi-reduo ou
redox, uma substncia redutora cede alguns de seus eltrons e,
conseqentemente, se oxida, enquanto outra, oxidante, retm essas partculas e
sofre assim um processo de reduo. Ainda que os termos oxidao e reduo se
apliquem s molculas em seu conjunto, apenas um dos tomos integrantes
dessas molculas que se reduz ou se oxida.

Nmero de oxidao. Para explicar teoricamente os mecanismos internos de

uma reao do tipo redox preciso recorrer ao conceito de nmero de
oxidao, determinado pela valncia do elemento (nmero de ligaes que
um tomo do elemento pode fazer), e por um conjunto de regras deduzidas
empiricamente: (1) quando entra na constituio das molculas
monoatmicas, diatmicas ou poliatmicas de suas variedades alotrpicas, o
elemento qumico tem nmero de oxidao igual a zero; (2) o oxignio
apresenta nmero de oxidao igual a -2, em todas as suas combinaes
com outros elementos, exceto nos perxidos, quando esse valor -1; (3) o
hidrognio tem nmero de oxidao +1 em todos os seus compostos, exceto
aqueles em que se combina com os ametais, quando o nmero -1; e (4) os
outros nmeros de oxidao so determinados de tal maneira que a soma
algbrica global dos nmeros de oxidao de uma molcula ou on seja igual
a sua carga efetiva. Assim, possvel determinar o nmero de oxidao de
qualquer elemento diferente do hidrognio e do oxignio nos compostos que
formam com esses dois elementos.
Assim, o cido sulfrico (H2SO4) apresenta, para seu elemento central (enxofre),
um nmero de oxidao n, de forma que seja nula a soma algbrica dos nmeros
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de oxidao dos elementos integrantes da molcula:

2.(+1) + n + 4.(-2) = 0, logo, n = +6

Em toda reao redox existem ao menos um agente oxidante e um redutor.
Em terminologia qumica, diz-se que o redutor se oxida, perde eltrons, e,
em conseqncia, seu nmero de oxidao aumenta, enquanto com o
oxidante ocorre o oposto.
Oxidantes e redutores. Os mais fortes agentes redutores so os metais
altamente eletropositivos, como o sdio, que facilmente reduz os compostos
de metais nobres e tambm libera o hidrognio da gua. Entre os oxidantes
mais fortes, podem-se citar o flor e o oznio.
O carter oxidante e redutor de uma substncia depende dos outros
compostos que participam da reao, e da acidez e alcalinidade do meio em
que ela ocorre. Tais condies variam com a concentrao de elementos
cidos. Entre as reaes tipo redox mais conhecidas -- as reaes
bioqumicas -- inclui-se a corroso, que tem grande importncia industrial.
Um caso particularmente interessante o do fenmeno chamado autoredox, pelo qual um mesmo elemento sofre oxidao e reduo na mesma
reao. Isso ocorre entre halognios e hidrxidos alcalinos. Na reao com o
hidrxido de sdio a quente, o cloro (0) sofre auto-redox: se oxida para
clorato (+5) e se reduz para cloreto (-1):
6Cl + 6NaOH -> 5NaCl- + NaClO3 + 3H2O
Balano das reaes redox. As leis gerais da qumica estabelecem que uma
reao qumica a redistribuio das ligaes entre os elementos reagentes
e que, quando no h processos de ruptura ou variao nos ncleos
atmicos, conserva-se, ao longo de toda a reao, a massa global desses
reagentes. Desse modo, o nmero de tomos iniciais de cada reagente se
mantm quando a reao atinge o equilbrio.
Em cada processo desse tipo, existe uma relao de proporo fixa e nica
entre as molculas. Uma molcula de oxignio, por exemplo, se une a duas
de hidrognio para formar duas molculas de gua. Essa proporo a
mesma para todas as vezes que se procura obter gua a partir de seus
componentes puros:
2H2 + O2 -> 2H2O
A reao descrita, que redox por se terem alterado os nmeros de
oxidao do hidrognio e do oxignio em cada um dos membros, pode ser
entendida como a combinao de duas reaes inicas parciais:
H2 -> 2H+ + 2e- (semi-oxidao)
4e- + 2H+ + O2 -> 2OH- (semi-reduo)
em que os eltrons ganhos e perdidos representam-se com e- e os smbolos
H+ e OH- simbolizam respectivamente os ons hidrognio e hidroxila. Em
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ambas as etapas, a carga eltrica nos membros iniciais e finais da equao

deve ser a mesma, j que os processos so independentes entre si.
Para fazer o balanceamento da reao global, igualam-se as reaes inicas
parciais, de tal maneira que o nmero de eltrons doados pelo agente
redutor seja igual ao nmero de eltrons recebidos pelo oxidante, e procedese a sua soma:
(H2 -> 2H+ + 2e-) x 2
(4e- + 2H+ + O2 -> 2OH-)
x1
----------------------------------------2H2 + 4e- + 2H+ + O2 -> 4H+ + 4e- + 2OH-

o que equivale a:
2H2 + O2 -> 2H2O
pois os eltrons se compensam e os ons H+ e OH- se unem para formar a
gua.
Nesses mecanismos se apia o mtodo generalizado de balano de reaes
redox, chamado on-eltron, que permite determinar as propores exatas
de tomos e molculas participantes. O mtodo on-eltron inclui as
seguintes etapas: (1) notao da reao sem escrever os coeficientes
numricos; (2) determinao dos nmeros de oxidao de todos os tomos
participantes; (3) identificao do agente oxidante e redutor e expresso de
suas respectivas equaes inicas parciais; (4) igualao de cada reao
parcial e soma de ambas, de tal forma que sejam eliminados os eltrons
livres; (5) eventual recomposio das molculas originais a partir de
possveis ons livres.
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