(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

QUMICA

M R T i
Com: presso osmtica

CONSTANTES

M molaridade (mol/L)

Constante de Avogadro 6,02 1023 mol1

R constante dos gases

Constante de Faraday (F) 9,65 104 C mol1 9,65 104 A s mol1

T temperatura (K)

9,65 104 J V 1 mol1

Volume molar de gs ideal 22,4 L (CNTP)
Carga elementar 1,602 1019 C

i fator de Van't Hoff

Substituindo os valores disponveis na equao acima:

0,027 M 0,082 298 i

Constante dos gases (R) 8,21 102 atm L K1 mol1

M i 1,1x 103 mol / L

8,31 J K1 mol1 1,98 cal K1 mol1 62,4 mmHg L K1 mol1

Constante gravitacional (g) 9,81 m s2

Mas, sabemos que a molaridade da soluo pode ser calculada por

n
m1
M 1
V M1 V

DEFINIES
Presso de 1 atm 760 mmHg 101 325 N m2 760 Torr

Com: m1 massa do soluto 2 102 g

1 J 1 N m 1 kg m2 s2
Condies normais de temperatura e presso (CNTP): 0 C e 760
mmHg
Condies ambientes: 25 C e 1 atm
Condies-padro: 25 C e 1 atm;
concentrao das solues 1 mol L1 (rigorosamente: atividade
unitria das espcies);
slido com estrutura cristalina mais estvel nas condies de presso
e temperatura em questo.
(s) = slido. = lquido. (g) = gs. (aq) = aquoso. (CM) = circuito

M1 massa molar do soluto (g/mol)

V volume de soluo 0,3 L

Dessa forma, o composto em questo deve ter:

m1
M
2 102
i 1,1x 103
i 1,1x 103 1 60
M1 V
M1 0,3
i
Calculando a relao para cada uma das possibilidades oferecidas
entre as alternativas:

metlico. (conc) = concentrado. (ua) = unidades arbitrrias.

A = concentrao da espcie qumica A em mol L1

a) cido etanico (cido actico); HCH2COOH: M1 60 g/mol

Sendo o cido actico um cido fraco, i > 1. Portanto

MASSAS MOLARES
Elemento
Qumico

Nmero
Atmico

H
Li
C
N
O
F
Na
Mg
Al
Si
P
S
Cl
K
Ca
Mn
As
Br
Ag
I
Pt
Hg

1
3
6
7
8
9
11
12
13
14
15
16
17
19
20
25
33
35
47
53
78
80

Massa Molar
(g mol1)

M1
60
i

b) 1,2-etanodiol (etileno glicol); C2H4(OH)2: M1 62 g/mol

1,01
6,94
12,01
14,01
16,00
19,00
22,99
24,30
26,98
28,08
30,97
32,07
35,45
39,10
40,08
54,94
74,92
79,90
107,90
126,90
195,08
200,59

Sendo o 1,2-etanodiol, um composto molecular que no se ioniza ou

M
sofre dissociao, teremos i = 1, e 1 62
i
c) etanol (lcool etlico); CH3CH2OH: M1 46 g/mol
m
2x102
M
M 1,45x103 mol / L
MM.V (L)
46.0,3
Sendo o etanol, um composto molecular que no se ioniza ou sofre
M
dissociao, teremos i = 1 e 1 46
i
M

d) Metanodiamida (uria); (NH2)2CO: M1 60 g/mol

Sendo o metanodiamida, um composto molecular que no se ioniza ou
M
sofre dissociao, teremos i = 1 e 1 60
i
e) Tri-fluor-carbono; HCF3: M1 70 g/mol
Sendo o tri-fluor-carbono, um composto molecular que no se ioniza
M
ou sofre dissociao, teremos i = 1 e 1 70
i
Dessa forma, temos que dentre as alternativas oferecidas, a nica que
contm um composto que pode estar presente na soluo a
alternativa D (metanodiamida ou uria).

QUESTO 01
Uma amostra de 2x102 g de um determinado composto orgnico
dissolvida em 300 mL de gua a 25C, resultando numa soluo de
presso osmtica 0,027atm. Pode-se afirmar, ento, que o composto
orgnico o (a)
a) cido etanico (cido actico)
b) 1,2-etanodiol (etileno glicol)
c) etanol (lcool etlico)
d) metanodiamida (uria)
e) tri-fluor-carbono
Resoluo
Alternativa D
Considerando as propriedades coligativas, mas especificamente a
osmometria (ou osmoscopia) e considerando suas equaes, temos
que a presso osmtica de uma soluo dada por:

QUESTO 02
Considere as seguintes afirmaes:
I. Aldedos podem ser oxidados a cidos carboxlicos.
II. Alcanos reagem com haletos de hidrognio.
III. Aminas formam sais quando reagem com cidos.
IV. Alcenos reagem com lcoois para formar steres.
Das afirmaes acima, est(o) CORRETA(S) apenas
a) I.
b) I e III.
c) II.
d) II e IV.
e) IV.
1

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

Resoluo
Alternativa B
I. Verdadeira. A oxidao de aldedos leva a formao de cidos
carboxlicos, como ilustra a reao:
O
R

Resoluo
Alternativa B
Consideraremos as seguintes reaes de reduo/oxidao, bem
como a reao global:

O
[O]

OH

II. Falso. Alcanos no reagem com haletos de hidrognio (HX), pois

alcanos apresentam baixa reatividade, sofrendo apenas reaes
radicalares. Como haletos de hidrognio no formam radicais, a
reao no ocorre.
III. Verdadeira. Aminas apresentam um carter bsico, pois o
nitrognio possui um par de eltrons no compartilhado (so bases de
Lewis). Dessa forma, elas sofrem reao com cido formando sais,
como ilustra a reao:
R
+ HA

R
R

Ered ,II o

AgCl( c )

Eglobal o Ered ,I o Ered ,II o

AgCl(c ) no nas condies padro,

e sim na condio de equilbrio. Nessa condio, temos que a

diferena de potencial na reao nula.
R T
Utilizando a equao de Nersnt, temos: E EI o
lnQ , com
n F

E = potencial em relao ao eletrodo padro de hidrognio, nas

condies de operao
E o = potencial em relao ao eletrodo padro de hidrognio, nas
condies padro
R = constante universal dos gases
T = temperatura absoluta do sistema
n = o nmero de mols de eltrons trocados por mol de reao
F = constante de Faraday
Q = razo entre as concentraes dos produtos e dos reagentes
nas condies de operao

R
R

AgCl( c ) 1e

analisar a reao Ag (aq ) Cl (aq )

IV) Falso. Alcenos sofrem reao de adio de lcoois para formar

teres e no esteres, como ilustra a reao:
R
O H R
R
R
HO

Ered ,I o

Para determinar o produto de solubilidade do AgCl( c ) , precisamos

Ag( c )

Eglobalo 0,799 0,222 0,577 V

A-

Ag( c ) Cl ( aq )
Ag ( aq ) Cl ( aq )

H
R

Ag ( aq ) 1e

QUESTO 03
A reao de sulfonao do naftaleno ocorre por substituio eletroflica
nas posies e do composto orgnico, de acordo com o diagrama
de coordenadas de reao a 50C.

Fazendo E 0 (para que haja o equilbrio), e alterando a base da

funo logaritmo para base 10, temos:
0 Eglobal o 0,059log

Ag eq Cl eq 10

Com base nesse diagrama, so feitas as seguintes afirmaes:

I. A reao de sulfonao do naftalenao endotrmica.
II. A posio do naftaleno mais reativa do que a de .
III. O ismero mais estvel que o ismero .
Das afirmaes acima, est(o) CORRETA(S) apenas
a) I.
b) I e II.
c) II.
d) II e III.
e) III.
Resoluo
Alternativa D
I. FALSA, analisando o grfico observamos que a entalpia dos
produtos menor que a entalpia dos reagentes, com
H HPr odutos Hreagentes 0 , portanto a reao exotrmica, isto

0,577

QUESTO 05
Considere as seguintes misturas (soluto/solvente) na concentrao de
10% em mol de soluto:
I.
II.
III.
IV.
V.

Ag(c ); E 0,799 V , e

b) 1 1010.

d) 1 10 .

e) 1 10 .

acetona/clorofrmio
gua/etanol
gua/metanol
benzeno/tolueno
n-hexano/n-heptano

Assinale a opo que apresenta a(s) mistura(s) para a(s) qual(is) a

presso de vapor do solvente na mistura aproximadamente igual
sua presso de vapor quando puro multiplicada pela sua respectiva
frao molar.
a) Apenas I
b) Apenas I, II e III
c) Apenas II e III
d) Apenas IV e V
e) Apenas V
Resoluo
Alternativa D
A presso de vapor do solvente na mistura vai ser aproximadamente
igual a sua presso de vapor quando puro multiplicado pela frao
molar (lei de Raoult; Pm = Pv.X), quando se tratar de uma soluo
ideal.

em que E o potencial do eletrodo em relao ao eletrodo padro

de hidrognio nas condies-padro.

0,059

10
kPS 10 0,059 kPS 10

Ag(c ) Cl (aq ); E 0,222 V ,

a) 1 1018.

0,059

Como Eglobal o 0,577 V , obtemos:

QUESTO 04
Assinale a opo que corresponde, aproximadamente, ao produto de
solubilidade do AgCl (c ) em gua nas condies-padro, sendo
dados:

AgCl (c ) e

Eglobal o

Eglobal o

kPS 10

, a reao libera energia.

II. VERDADEIRA, observando o grfico verifica-se que a energia de
ativao da reao quando ocorre a substituio menor que a
energia de ativao quando ocorre a substituio, de onde se
conclui que a posio a mais reativa.
III. VERDADEIRA, a partir do grfico verifica-se que o produto da
substituio, tem entalpia menor que o produto da substituio,
por esse motivo o produto substitudo o mais estvel.

Ag (aq ) e

Ag eq Cl eq

c) 1 105.

10

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

Solues ideais so formadas quando as molculas que formam a

soluo apresentam:

nX
v b k b
V

nYb

9N 3
N 3N
k

k
64V 3
4V 4V

(I) tamanho e forma semelhantes;

(II) as foras intermoleculares presentes na soluo so iguais s
foras intermoleculares presentes nos componentes quando puros.

nX
v c k c
V

nYc

3N 3
3N N
k

k
64V 3
4V 4V

Partindo dessa definio, observamos que nas solues I, II e III os

componentes das solues apresentam tamanhos e formas diferentes
entre si, no sendo, portanto solues ideais. Adicionalmente, as
solues I e II formam uma mistura azeotrpica.

Dessa forma, v c k

QUESTO 06
Considere que a reao hipottica representada pela equao
qumica X Y Z ocorra em trs condies diferentes (a, b e c), na
mesma temperatura, presso e composio total (nmero de
molculas de X Y ), a saber:
a- O nmero de molculas de X igual ao nmero de molculas de Y.
b- O nmero de molculas de X 1/3 do nmero de molculas de Y.
c- O nmero de molculas de Y 1/3 do nmero de molculas de X.

lei

de

velocidade

da

reao

v k[ X ] ,

3N 2
N 3N
k 4V 4V k 16V 2

nX
v c k c
V

nYc
V

3N N
k 4V 4V

3N

k
16V 2

3N 2
3N 2
4N 2
.
va k
va k
2
2
16V
16V
16V 2

Sabendo que G nF E , com:

N
2

n = o nmero de mols de eltrons trocados por mol de reao

F = constante de Faraday
E = potencial em relao ao eletrodo padro de hidrognio

N
3N
e nYb
4
4
N
3N
Situao (c): n Xc
e nYc
4
4

Podemos reescrever a equao da variao de energia livre de Gibbs

para a reao global:
Gtotal GI GII

Baseando-se nessas condies, podemos determinar a relao entre

as velocidades para cada possibilidade de lei de velocidade.
Assumindo volume de reao igual a V nos trs casos, pelo fato do
sistema estar a uma mesma temperatura, mesma presso e
apresentar quantidade de total de molculas ( X Y ) igual nas trs
situaes, temos:

nglobal F Eglobal nI F EI nII F EII

Eglobal

Sabendo que
nI 1mol de eltron
nII 2mol de eltron

I. Correta.
Caso a lei de velocidade seja v k X Y , temos:
2

nYb
V

a) -0,33
b) -0,13
c) +0,13
d) +0,33
e) +1,00
Resoluo
Alternativa C
Consideraremos ento as seguintes reaes de reduo, bem como a
reao global:
M 3 1e M 2 GI
2
M 2e M o GII
M 3 3e M 0 Gtotal GI GII

Situao (b): n Xb

nYa

nX
v b k b
V

N2
4N 2

k 2 k
4V
16V 2

E M3 / M0 .

Das afirmaes acima, est(o) CORRETA(S) apenas

a) I.
b) I e II.
c) II.
d) II e III.
e) III.
Resoluo
Alternativa B
Supondo que os compostos X, Y esto no estado gasoso, iremos,
primeiramente, caracterizar cada situao, assumindo que a
quantidade de molculas X Y a mesma nas trs situaes,
conforme enunciado na questo. Chamando esse nmero de N ,
temos:

nX
v a k a
V

N N
k

2V 2V

E M2 / M0 0,20V . Assinale a opo que apresenta o valor, em V, de

ento

t1/ 2(c ) t1/ 2( b ) t1/ 2( a ) , em que t1/ 2 = tempo de meia-vida.

Situao (a): n Xa nYa

nYa

QUESTO 07
Considere os seguintes potenciais de eletrodo em relao ao eletrodo
padro de hidrognio nas condies-padro E : E M3 / M 2 0,80V e

v k[ X ] [Y ] , ento

for

3N 3
8N 3
9N 3
.
va k
vb k
3
3
64V
64V
64V 3

inicial dos reagentes. Assim, teramos: t1/2( a ) t1/2( b ) t1/2(c ) .

v k[ X ] [Y ]2 , ento

vb vc va .

III. Correta
Caso a lei de velocidade seja v k X , temos uma reao de
primeira ordem, cujo tempo de meia vida independe da quantidade

vc va vb .

III. Se

nX
v a k a
V

Dessa forma, v b k

Baseando nestas informaes, considere que sejam feitas as

seguintes afirmaes:

II. Se a lei de velocidade da reao for

II. Correta
Caso a lei de velocidade seja v k X Y , temos:

No caso das solues IV e V, os componentes so similares em

tamanho e geometria e apresentam o mesmo tipo de foras
intermoleculares. Dessa forma, essas solues podem ser
consideradas como ideais e obedecem lei de Raoult.

I. Se a lei de velocidade da reao for

nI EI nII EII
nglobal

EI 0,8 V
EII 0,2 V

nglobal 3mol de eltron

Chegamos em:

N3
8N 3
N N
k

k 3 k
8V
64V 3
2V 2V

Eglobal

10,8 2 0,2
3

0,13V

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

QUESTO 08
Considere as seguintes afirmaes a respeito dos haletos de
hidrognio HF,HCl ,HBr e HI :
I.
A temperatura de ebulio do HI maior do que as demais.
II.
exceo do HF , os haletos de hidrognio dissociam-se
completamente em gua.
III. Quando dissolvidos em cido actico glacial puro, todos se
comportam como cidos, conforme a seguinte ordem de fora
cida: HI HBr HCl HF .
Das afirmaes acima, est(o) CORRETA(S) apenas
a) I.
b) I e II.
c) II.
d) II e III.
e) III.
Resoluo
Alternativa E
Analisando cada uma das afirmaes acima, temos:

QUESTO 10
A 25C, a fora eletromotriz da seguinte clula eletroqumica de
0,45V:
Pt (s ) | H2 (g,1atm) |H ( x mol.L-1)||KCl (0,1mol.L-1) |Hg2Cl 2 (s ) | Hg( ) |Pt (s )

I. Incorreta. HF o haleto de hidrognio que possui maior

temperatura de ebulio que os demais, pois apesar de possuir menor
massa molar, as suas molculas interagem por ligaes de hidrognio,
que so foras intermoleculares mais intensas do que as que agem
nas molculas dos outros haletos.

Podemos ter duas interpretaes para essa informao:

Sendo
o
potencial
do
eletrodo
de
calomelano
KCl (0,1mol.L-1) |Hg2Cl 2 (s ) | Hg( ) - nas condies-padro igual a 0,28V
e x o valor numrico da concentrao dos ons H , assinale a opo
com o valor aproximado do pH da soluo.
a) 1,0
b) 1,4
c) 2,9
d) 5,1
e) 7,5
Resoluo
Sem Alternativa
A questo apresenta um erro em seu enunciado.
O
potencial
apresentado
para
a
semi-clula
KCl (0,1mol.L-1) |Hg2Cl 2 (s ) | Hg( ) , nas condies padro, 0,28 V.
1 interpretao: Se a informao dada o potencial nas condies
padro, teramos a concentrao de cloreto de potssio igual a 1
mol/L, e deveramos representar a clula da seguinte forma:
KCl (1mol.L-1) |Hg2Cl2 (s) | Hg( )
Essa informao realmente verdadeira. o eletrodo de calomelano
apresenta os seguintes potenciais em relao ao eletrodo de
hidrognio, a 25C (de acordo com a concentrao de cloreto):

II. Incorreta. Embora os outros haletos quando em soluo aquosa

sejam cidos muito fortes, o grau de ionizao no 100%.
III. Correta. O cido actico glacial (cido actico puro) um solvente
que funcionar como aceptor de prtons em presena dos haletos
citados (HX), formando cido actico protonado, conforme a equao
abaixo:
CH3COOH H
(CH3COOH )

[KCl]
0,1 M
1,0 M
3,5 M
Sol. Saturada

ERED
0,33 V
0,28 V
0,25 V
0,24 V

Dessa forma teramos a seguinte resoluo:

Consideraremos as seguintes reaes de reduo/oxidao, bem
como a reao global:

Os haletos citados possuem maior facilidade para doar prtons quanto

maior for o tomo ligado ao hidrognio, pois a polarizabilidade
(facilidade de sofrer polarizao) da molcula maior.

Nota: Embora seja comum considerarmos a dissociao de cidos

fortes como completa em clculos, essas so aproximaes para
simplific-los. No podemos afirmar, no entanto, que estes dissociamse completamente (100% de dissociao). Desta forma, a afirmativa II
est incorreta.

H2( g )
Hg 2Cl 2( s ) 2e
Hg 2Cl 2( s ) H2( g )

2H ( aq ) 2e

E o H /H

2Hg( ) 2Cl ( aq )

E o Hg Cl

2Hg( ) 2Cl

E o global E oHg Cl
2

QUESTO 09
Considere volumes iguais dos gases NH3 , CH4 e O2 nas CNTP.

2 / Hg ,Cl

( aq )

2H

( aq )

2 / Hg ,Cl

o
global

E o H /H 0,28 0 0,28V
2

O potencial do sistema em questo pode ser calculado pela equao

de Nersnt:
R T
E E o
lnQ , com
n F
E = potencial em relao ao eletrodo padro de hidrognio, nas
condies de operao
E o = potencial em relao ao eletrodo padro de hidrognio, nas
condies padro
R = constante universal dos gases
T = temperatura absoluta do sistema
n = o nmero de mols de eltrons trocados por mol de reao
F = constante de Faraday
Q = razo entre as concentraes (em mol/L) ou presses parciais
(em atm) dos produtos e dos reagentes nas condies de operao

Assinale a opo que apresenta o(s) gs(es) que se comporta(m)

idealmente.
a) Apenas NH3
b) Apenas CH4
c) Apenas O2
d) Apenas NH3 e CH4
e) Apenas CH4 e O2
Resoluo
Alternativa E
Primeiramente, importante frisar que o modelo de gases ideais
uma aproximao dada para gases que se encontram em presses
muito baixas (p seta 0) e temperaturas elevadas. Desta forma, as
interaes intermoleculares so praticamente nulas. Portanto, na
CNTP no existem gases ideais, e sim gases que se aproximam ou se
distanciam da idealidade.
Observando a natureza das ligaes qumicas presentes em cada
molcula, possvel determinar essa caracterstica. Tanto O2 quanto
CH4 apresentam ligaes apolares e suas interaes intermoleculares
so fracas (foras de London). Como consequncia disso, as
temperaturas de liquefao destes compostos so baixssimas, -181
C e -161 C respectivamente. Ento, considerando a CNTP podemos
assumir que ambos apresentam-se mais prximos de um gs ideal.
J o NH3 uma molcula polar. Portanto, as interaes
intermoleculares so mais expressivas nessa molcula do que nas
anteriores (dipolo-dipolo e ligaes de hidrognio) e nela observa-se
uma temperatura de liquefao mais elevada, de -33 C. Desta forma,
considerando as condies descritas no enunciado, pode-se assumir
que este gs se afasta de um gs ideal.

Alterando a base da funo logaritmo para base 10 e substituindo as

constantes, temos:

Cl eq H eq
0,059
log
2
pH2
2

E E o

Sabendo que o potencial nas condies de trabalho foi medido como

sendo igual a E 0,45V e que o potencial nas condies padro
seria E o global 0,28V e tambm que, nas condies de trabalho,

Cl 1 M e pH 1 atm , temos:
2

Cl H
0,059
log

2
pH2
2

0,45 0,28

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

0,059
0,12 H
log

2
1

Resoluo
Alternativa C
Analisando cada uma das afirmaes, temos:
I. Correto. A eletrlise gnea de CaCl2(l) (sal fundido) implica na
reduo do ction Ca2+ no catodo e na oxidao do nion Cl- anodo.
As equaes eletroqumicas envolvidas nos eletrodos so:
Ctodo :Ca(2l ) 2e Ca( s )

0,45 0,28

5,76 log0,12 H 5,76 2 2logH logH 1,88

2

Dessa forma, pH logH 1,88 , que no apresentada dentre as

alternativas enumeradas na questo.

nodo : 2Cl(l ) Cl 2( g ) 2e

2 interpretao: Se a informao dada o potencial com a

concentrao de cloreto de potssio igual a 0,1 M (o que no
corresponde realidade, pois o potencial do eletrodo de calomelano
para a concentrao de KCl igual 0,1 M igual a 0,33 V), teramos a
seguinte situao:

II. Incorreto. Durante a eletrlise de soluo aquosa de Na2SO4, no

ctodo, a gua sofre reduo por possuir maior facilidade de reduo
que o on Na+. No nodo, a gua sofre oxidao por possuir maior
facilidade oxidao que o on SO42-. As equaes eletroqumicas
envolvidas so:
Ctodo : 2H2O( aq ) 2e H2( g ) 2OH(aq )

A reao global pode ser representada da seguinte forma:

2H ( aq ) 2e

ERED, H /H

Hg 2Cl 2( s ) 2e

2Hg( ) 2Cl ( aq )

ERED, Hg Cl

Hg 2Cl 2( s ) H2( g )

2Hg( ) 2Cl ( aq ) 2H ( aq )

Eglobal

H2( g )

nodo : H2O( aq ) 2H(aq ) 1/ 2O2( g ) 2e

2 / Hg ,Cl

Como no nodo h produo de ons H+ ento ocorre uma diminuio

do pH em torno deste eletrodo. O sal Na2SO4 nesta eletrlise funciona
apenas como um eletrlito.

Vamos determinar o potencial padro de reduo para cada uma das

semi-clulas:
- Eletrodo de hidrognio: 2H ( aq ) 2e H2( g )

III. Correto. Durante a eletrlise de soluo aquosa de AgNO3, no

ctodo, o on Ag+ sofre reduo por possuir maior facilidade de
reduo que a gua (a prata Ag considerada, inclusive, um metal
nobre, por sua elevada facilidade de reduo/dificuldade de oxidao).
No nodo, a gua sofre oxidao por possuir maior facilidade oxidao
que o on NO3-. As equaes eletroqumicas envolvidas so:
Ctodo : Ag(aq ) e Ag( s )

Utilizando a equao de Nersnt, temos:

pH2
0,059
ERED, H /H E o RED, H /H
log
2
2
2
H 2
ERED, H /H 0
2

0,059
1
log
2
H 2

nodo : H2O( aq ) 2H(aq ) 1/ 2O2( g ) 2e

ERED, H /H 0,059logH
2

- Eletrodo de calomelano: Hg2Cl2( s ) 2e

2Hg( ) 2Cl ( aq )

IV. Correto. A eletrlise gnea de NaBr(l) (sal fundido) implica na

reduo do ction Na+ no ctodo e na oxidao do nion Br- no nodo.
As equaes eletroqumicas envolvidas nos eletrodos so:
Ctodo : Na(l ) e Na( l )

O potencial apresentado j levaria em considerao a

concentrao fora do padro (igual a 0,1M) de Cl ( aq ) . Dessa
forma ERED, Hg Cl
2

2 /Hg ,Cl

0,28V

nodo : 2Br(l ) Br2( g ) 2e

Dessa forma teramos, j nas condies de trabalho:

Eglobal ERED, Hg Cl
2

2 / Hg ,Cl

ERED, H /H 0,28 0,059logH

2

NOTA: Esta reao ocorre a temperaturas muito elevadas (o ponto de

fuso do NaBr 747C) e, sendo 59C a temperatura de ebulio do
bromo, este ir se formar no estado gasoso. Para aceitarmos este item
como correto, temos que considerar o bromo em suas condies
padro, o que imaginamos ter sido a inteno da banca examinadora,
entretanto, o enunciado falha ao solicitar as condies dos produtos
formados preferencialmente em eletrodos eletroquimicamente inertes
durante [grifo nosso] a eletrlise de sais inorgnicos fundidos. Ora,
durante a eletrlise forma-se bromo gasoso e, somente aps o
resfriamento deste que h a formao de bromo lquido.

Como nas condies de uso, foi medida uma diferena de potencial

igual a 0,45 V, temos:
0,45 0,28 0,059logH

logH 2,88

Dessa forma,

pH logH 2,9 , que seria apresentado na

alternativa C.
No entanto, vale relembrar que, para que essa interpretao ser
possvel, deveramos:
- Ignorar que o enunciado informa o potencial do eletrodo de
calomelano como sendo nas condies padro.
- Considerar o potencial informado no enunciado como sendo o do
eletrodo de calomelano com concentrao de KCl igual a 0,1mol.L-1 ,
enquanto na realidade, a 25C, o potencial de 0,28 V relativo ao
eletrodo com KCl 1 mol.L-1 (sendo o potencial do eletrodo citado

QUESTO 12
So feitas as seguintes afirmaes em relao isomeria de
compostos orgnicos:
I.
O 2-cloro-butano apresenta dois ismeros ticos.
II.
O n-butano apresenta ismeros conformacionais.
III. O metil-ciclo-propano e o ciclo-butano so ismeros estruturais.
IV. O alceno de frmula molecular C4H8 apresenta o total de trs
V.

igual a 0,33 V.

ismeros.
Das afirmaes acima, est(o) CORRETA(S) apenas
a) I, II e III.
b) I e IV.
c) II e III.
d) III, IV e V.
e) IV e V.
Resoluo
Alternativa A
I. Verdadeira, o composto 2-cloro-butano apresenta um carbono
quiral, como indica o desenho:

QUESTO 11
So feitas as seguintes afirmaes a respeito dos produtos formados
preferencialmente em eletrodos eletroquimicamente inertes durante a
eletrlise de sais inorgnicos fundidos ou de solues aquosas de sais
inorgnicos:
I. Em CaCl h formao de Ca(s ) no catodo.
2
II. Na soluo aquosa de 1x103 mol.L1 em Na SO h aumento
2

III.

do pH ao redor do anodo.
Na soluo aquosa 1mol .L1 em AgNO3

IV.

Em NaBr ( ) h formao de Br2 ( ) no anodo.

Cl

h formao de

O2 (g ) no anodo.

Das afirmaes acima, est(o) ERRADA(S) apenas

a) I e II.
b) I e III.
c) II.
d) III.

ismeros.
O alcano de frmula molecular C5H12 apresenta um total de dois

*
Sendo assim o composto apresenta 2 ismeros ticos.
II. Verdadeira, ligaes qumicas simples apresentam livre rotao,
por esse motivo, o composto n-butano apresenta ismeros

e) IV.
5

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

I. S 0 , pois forma-se 1 mol de metano para cada 2 mols de
hidrognio consumidos. O saldo de compostos gasosos negativo.
II. S 0 pois formam-se 1,5 mol de gases para cada 1 mol de N2O
consumido.
III. S 0 , j que no h reagentes gasosos, enquanto que todos os
produtos so gasosos.
IV. S 0 , pois h saldo lquido positivo de gases formados na
reao.

conformacionais, ou seja, existe mais de uma conformao da

molcula no espao. A figura abaixo ilustra as principais conformaes
possveis.

Assim, apenas a reao I apresenta variao negativa de entropia.

Nota: S possvel determinar o sinal da variao de entropia de uma
reao qumica desta maneira pois as contribuies variao de
entropia do sistema por parte da formao de compostos gasosos so
muito grandes quando comparadas a outras contribuies menores,
de que forma que qualquer diferena no saldo de compostos gasosos
da reao determinaria o sinal do S .

III. Verdadeira, os compostos apresentam a mesma forma molecular

C4H8 , porm os tomos se ligam de forma diferente formando duas

estruturas, como ilustra a figura.

ciclo-butano

QUESTO 14
Assinale a opo que indica o polmero da borracha natural.
a) Poliestireno
b) Poliisopreno
c) Poli (metacrilato de metila)
d) Polipropileno
e) Poliuretano
Resoluo
Alternativa B
O polmero da borracha natural o poliisopreno.

metil-ciclo-propano

Sendo estes, portanto ismeros estruturais.

IV. Falsa, o alceno de formula C4H8 apresenta 4 ismeros, como
ilustra a figura:

Com relao s demais alternativas:

Poliestireno: obtido a partir do estireno (vinil-benzeno). Esse
polmero tambm se presta muito bem fabricao de artigos
moldados como pratos, copos, xcaras etc.

V. Falsa, o alcano de formula C5H12 apresenta 3 ismeros, como

ilustra a figura:

Polimetacrilato: obtido a partir do metacrilato de metila (metilacrilato de metila). Este plstico muito resistente e possui timas
qualidades ticas, e por isso muito usado como "vidro plstico
Polipropileno: obtido a partir do propileno (propeno), sendo mais
duro e resistente ao calor, quando comparado com o polietileno.
muito usado na fabricao de artigos moldados e fibras.

QUESTO 13
Considere as reaes representadas pelas seguintes equaes
qumicas:
I.

C(s ) 2H2 (g ) CH4 (g )

II.

N2O(g ) N2 (g ) 1 2O2 (g )

III.

2NI3 (s) N2 (g ) 3I2 (g )

IV.

2O3 (g ) 3O2 (g )

Poliuretano: obtido a partir do diisocianato de parafenileno e do

etilenoglicol (1,2-etanodiol). Possui resistncia abraso e ao calor,
sendo utilizado em isolamentos, revestimento interno de roupas,
aglutinantes de combustvel de foguetes e em pranchas de surfe.
QUESTO 15
Assinale a opo que apresenta os compostos nitrogenados em
ordem crescente de nmero de oxidao do tomo de nitrognio.
a) N2H4 K2N2O2 NaNH2 NI3 Na2NO2

Assinale a opo que apresenta a(s) reao(es) na(s) qual(is) h

uma variao negativa de entropia.
a) Apenas I
b) Apenas II e IV
c) Apenas II, III e IV
d) Apenas III
e) Apenas IV
Resoluo
Alternativa A
De forma geral, podemos considerar, para efeito de descobrir o sinal
do S de uma reao, a variao da quantidade de gases. Neste
sentido, se uma reao implica um saldo lquido de mais compostos
gasosos, dizemos que o grau de organizao do sistema diminui, e
nestes casos a entropia aumenta S 0 . Se houver maior consumo

b) K2N2O2 Na2NO2 NI3 NaNH2 N2H4

c) NaNH2 N2H4 K2N2O2 Na2NO2 NI3
d) NI3 NaNH2 Na2NO2 N2H4 K2N2O2
e) Na2NO2 NI3 N2H4 K2N2O2 NaNH2
Resoluo
Sem alternativa correta
Calculando o nmero de oxidao dos nitrognios nos compostos
temos:
1

NaN H2 (1) x 2.(1) 0 x 3

N2 H4 4.(1) 2x 0 x 2
2

K2 N2 O2 2.(1) 2x 2.(2) 0 x 1

de compostos gasosos do que a formao destes, no entanto, o grau

de organizao do sistema aumenta e a variao de entropia
negativa S 0 . Analisando ento cada caso:

Na2 NO2 2.(1) x 2.(2) 0 x 2

6

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

Resoluo
Alternativa B
Para cada um dos pares de compostos deve-se fazer uma anlise da
eletronegatividade dos elementos ligados ao cloro. Quanto mais
eletronegativo for o elemento ligado ao cloro, ou seja, quanto menor
for o seu carter metlico, maior ser o carter covalente da sua
ligao com o cloro, pois este um elemento de alta
eletronegatividade.
Assim, temos que:
I. Li um elemento mais eletronegativo que K, portanto, LiCl um
composto cuja ligao possui maior carter covalente que em KCl.
II. P um elemento mais eletronegativo que Al, portanto, PCl3 um
composto cuja ligao possui maior carter covalente que em AlCl3.
III. N um elemento mais eletronegativo que As (semi-metal),
portanto, NCl3 um composto cuja ligao possui maior carter
covalente que em AsCl3.

No caso do NI3 temos que o nitrognio mais eletronegativo que o

iodo. Nesse caso ao contrrio do usual o iodo apresenta nmero de
oxidao +1. Sendo assim:
x 1

N I3 x 3.(1) 0 x 3

Arranjando ento os compostos nitrogenados em ordem crescente de

nmero de oxidao, temos:
NI3 NaNH2 N2H4 K2N2O2 Na2NO2
Dessa forma no existe afirmativa correta.
QUESTO 16
Temperatura

QUESTO 18
So descritos trs experimentos (I, II e III) utilizando-se em cada um
30 mL de uma soluo aquosa saturada, com corpo de fundo de
cloreto de prata, em um bquer de 50 mL a 25 C e 1 atm:
I. Adiciona-se certa quantidade de uma soluo aquosa
1mol L1 em cloreto de sdio.
II. Borbulha-se sulfeto de hidrognio gasoso na soluo por certo
perodo de tempo.
III. Adiciona-se certa quantidade de uma soluo aquosa
1mol L1 em nitrato de prata.
Em relao aos resultados observados aps atingir o equilbrio,
assinale a opo que apresenta o(s) experimento(s) no(s) qual(is)
houve aumento da quantidade de slido.
a) Apenas I
b) Apenas I e II
c) Apenas I e III
d) Apenas II e III
e) Apenas I, II e III
Resoluo
Alternativa C
Em todos os experimentos, inicialmente, temos o seguinte equilbrio:
AgCl( s )
Ag(aq ) Cl(aq )

L
S
Tempo
A figura representa a curva de aquecimento de uma amostra, em que
S, L e G significam, respectivamente, slido, lquido e gasoso. Com
base nas informaes da figura CORRETO afirmar que a amostra
consiste em uma
a) substncia pura.
b) mistura coloidal.
c) mistura heterognea.
d) mistura homognea azeotrpica.
e) mistura homognea euttica.
Resoluo
Alternativa E
a) Incorreta. A curva de aquecimento em funo do tempo de uma
substncia pura deveria ter dois patamares na mudana de fase, ou
seja, tanto na fuso (SL) quanto na ebulio (LG) a temperatura
deveria permanecer constante.
b) Incorreta. Em uma mistura tpica (inclusive uma mistura coloidal),
observaramos uma alterao na temperatura durante os processos de
fuso (SL) e ebulio (LG), e na questo s podemos observar
essa mudana na ebulio (LG).
c) Incorreta. Caso tivssemos uma mistura heterognea, poderamos
esperar a fuso (SL) ou ebulio (LG) de apenas uma fase,
enquanto a outra fase permanece em equilbrio trmico (temperatura
constante). De qualquer maneira, se fosse esse o caso, o grfico no
poderia representar tal situao, visto que observamos a mudana de
fase de todos os componentes do sistema em um mesmo momento.
d) Incorreta. Uma mistura azeotrpica apresenta alterao de
temperatura ao longo da fuso (SL) e manuteno da temperatura
ao longo da ebulio (LG). No grfico proposto, a situao de fuso
(SL) a temperatura fica constante e ao longo da ebulio (LG) a
temperatura sofre alterao. Dessa forma, no se trata de uma mistura
azeotrpica.
e) Correta. Uma mistura euttica apresenta o grfico da temperatura
em funo do tempo para um aquecimento a uma taxa de calor
fornecida constante exatamente igual apresentada. Esse tipo de
mistura, durante a fuso (SL), mantm sua temperatura constante.
J ao longo da ebulio (LG) a temperatura aumenta conforme a
frao entre os compostos que esto na fase lquida se alteram
(componente mais voltil se vaporiza mais rapidamente que o
componente mais fixo).
QUESTO 17
Considere os seguintes pares de molculas:
I. LiCl e KCl
II. AlCl3 e PCl3

Esta reao possui o seguinte produto de solubilidade:

KPSAgCl [ Ag ] [Cl ]
Levando em considerao que em condies estveis de temperatura
e presso o KPSAgCl uma constante, sempre que houver consumo
(ou aumento da disponibilidade) de um dos ons, haver deslocamento
do equilbrio, aumentando (ou diminuindo) a disponibilidade dos ons,
de modo a restabelecer o valor do KPSAgCl .
Analisando o que ocorre com o equilbrio acima em cada experimento,
temos:
I. A adio de soluo 1 mol/L de NaCl deslocar o equilbrio para a
esquerda, devido ao aumento da concentrao de ons Cl- em
soluo, favorecendo a formao de AgCl(s) e, portanto, aumentando
a quantidade de slido.
II. O borbulhamento de H2S, que sofrer ionizao em gua,
promover o estabelecimento de um segundo equilbrio em soluo,
envolvendo a formao do slido Ag2S:
Ag2S(s )
2Ag(aq ) S2(aq )
Esta reao possui o seguinte produto de solubilidade:
KPSAg S [ Ag ]2 [S 2 ]
2

A formao de Ag2S( s ) no aumentar a quantidade total de slido no

corpo de fundo, pois a formao de 1 mol de Ag2S(s) envolve o
consumo de dois mols de ons Ag(aq ) . O consumo de ons

Ag(aq ) deslocar o primeiro equilbrio no sentido de consumo de

AgCl(s) para reposio de ons Ag(aq ) . Ento, a formao de cada mol
de Ag2S(s) promover o consumo de dois mols de AgCl(s) diminuindo
a quantidade total de slido.
III. A adio de soluo 1 mol/L de AgNO3 (um sal de prata solvel)
deslocar o equilbrio para a esquerda, devido ao aumento da
concentrao de ons Ag+ em soluo, favorecendo a formao de
AgCl(s) e, portanto, aumentando a quantidade de slido.

III. NCl3 e AsCl3

Assinale a opo com as trs molculas que, cada uma no seu

respectivo par, apresentam ligaes com o maior carter covalente.
a) LiCl , AlCl3 e NCl3
b) LiCl , PCl3 e NCl3
c) KCl , AlCl3 e AsCl3

d) KCl , PCl3 e NCl3

e) KCl , AlCl3 e NCl3

7

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

De fato, a 60C, temos que KW 1013 , e aplicando a frmula do pH

QUESTO 19
Assinale a opo com a resina polimrica que mais reduz o coeficiente
de atrito entre duas superfcies slidas.
a) Acrlica
b) Epoxdica
c) Estirnica
d) Poliuretnica
e) Poli (dimetil siloxano)
Resoluo
Alternativa E
Dentre as resinas listadas a que possui a caracterstica pedida no

em funo do KW realmente temos que o pH neutro nessa temperatura

igual a 6,5.
II. Verdadeira. Como vimos acima, a soluo descrita no enunciado
pode sim corresponder gua pura e, portanto, neutra. Desta forma, a
concentrao molar de H seria igual concentrao de OH .
Nota: Estamos considerando nesta afirmativa, que temos
necessariamente uma soluo de gua pura, conforme descrito na
afirmao I. Para se assegurar disso, o candidato poderia se valer de
duas opes:
1) Conhecer a constante de ionizao da gua 60C ( KW 1013 )

enunciado a poli(dimetil siloxano), um dos polmeros comumente

chamados de silicone.

2) Conhecer a entalpia de ionizao da gua 25 C

( H 13,8kcal/mol 58 103 J/mol ). Utilizando esse dado e aplicando
na equao de Vant Hoff, teramos:
k H 1
1
1
k60 58103 1
13
ln 60

ln 14
k60 10
10 8,31 298 333
k25 R T25 T60

Si O

Si
O

III. Falsa. Como j vimos na afirmativa I o valor do pH da soluo

depende da temperatura, uma vez que Kw depende da temperatura.
IV. Verdadeira. Conforme j explanado na afirmativa I.
V. Falsa. Mesmo tratando-se de um cido fraco, o pH da soluo
formada seria igual a 4, conforme demonstrado nos clculos a seguir:
H2CO3( aq )
H ( aq ) HCO3

Este polmero forma cadeias lineares com poucas interaes

intermoleculares. Desta forma, quando aplicado sobre a superfcie,
este polmero reduz o atrito entre as mesmas, atuando como um
lubrificante.
J os demais polmeros listados so capazes de formar ligaes

inicial

0,1

cruzadas entre as cadeias polimricas, pois possuem grupos

ioniza x

funcionais, os quais podem reagir entre si. Desta forma, as molculas

EQ

lubrificante. Assim estes polmeros no poderiam ser usados para

Ka

[H ] [HCO3 ]
xx
1 107
[H2CO3 ]
0,1

x [H ] 108 104 mol/L

Dessa forma, temos:

pH log[H ] log(104 ) pH 4

QUESTO 21
A tabela mostra a variao da entalpia de formao nas condiespadro a 25C de algumas substncias.
Calcule a variao da energia interna de formao, em kJ.mol 1 , nas
condies-padro dos compostos tabelados. Mostre os clculos
realizados.
Substncia
H 0 kJ.mol 1

considerando que a constante de dissociao do H2CO3 da

ordem de 1 10 .
Das afirmaes acima, est(o) CORRETA(S) apenas
a) I, II e IV.
b) I e III.
c) II e IV.
d) III e V.
e) V.
Resoluo
Alternativa A
I. Verdadeira. Sim, como sabemos, o fenmeno de auto-ionizao da
gua pode ser descrito pelo produto inico da gua, mostrado abaixo:
KW [H ] [OH ]
-7

Sabemos que a 25C (condio padro), KW 1 1014 e o pH da

soluo neutra igual a 7,0. Porm, como qualquer constante de
equilbrio, o valor de Kw depende da temperatura. Neste caso
especfico temos que quanto maior a temperatura maior a ionizao
da gua (isso verificado pois a reao de ionizao endotrmica)
e, portanto, maior o valor de Kw.
H2O( )
H ( aq ) OH ( aq )

AgCl (s )

-127

CaCO3 (s )

-1207

H2O( )

-286

H2S(g )

-20

NO2 (g )

+34

Resoluo
Para calcular a variao de energia interna de formao dos
compostos apresentados na tabela, temos que considerar a primeira
lei da Termodinmica aplicada s transformaes isobricas (presso
constante):
Hf Uf Uf Hf
Como o trabalho realizado pelo sistema reacional P V :

Da reao acima sabemos que [H ] [OH ] [H ]2 KW . Aplicando

Uf Hf P V

a funo logaritmo em ambos os lados chegamos concluso de que

x
x

de 1 10-7 .

QUESTO 20
Considere uma amostra aquosa em equilbrio a 60 C, com pH de 6,5,
a respeito da qual so feitas as seguintes afirmaes:
I. A amostra pode ser composta de gua pura.
II. A concentrao molar de H3O igual concentrao de OH .
III. O pH da amostra no varia com a temperatura.
IV. A constante de ionizao da amostra depende da temperatura.
V. A amostra pode ser uma soluo aquosa 0,1mol L1 em H CO ,
2
3

KW

x
x

Portanto, como a constante de dissociao do H2CO3 da ordem

diminuir o atrito entre as superfcies.

Como o cido carbnico um cido fraco, podemos considerar

que 0,1 x e assim 0,1 x 0,1 .

do polmero no tero livre deslocamento, e no atuaram como

pH log

0,1 x

Como h compostos gasosos envolvidos, podemos considerar que a

variao de volume do sistema ocorrer devido variao do nmero
de mols dos compostos gasosos. Assim, podemos aplicar a equao
dos gases ideais P V n R T P V n R T ao nosso

e, com esta funo, pode-se ver que um aumento

de temperatura (e portanto um aumento do Kw) implica a diminuio

do pH.
Dessa forma, a 60C, o pH da gua pura pode ser igual a 6,5.

sistema, e podemos reescrever a equao acima, transformando-a em

algo mais til para a resoluo:
Uf Hf R T n
8

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

Pela equao acima, fcil notar que a variao da energia interna de

formao s ser diferente da variao de entalpia de formao caso
haja variao no nmero de mols de compostos gasosos envolvidos
no processo. Aplicando-a caso a caso:

h somente uma nica letra, o que sugere um nico produto, tal

produto da nitrao seria:
OH
O2N

1
1. Ag(s) Cl2 ( )
AgCl (s) :
2
1
1

Uf 127 0 R T Uf ( NaCl ) 127 0,00831 298

2
2

NO2

Contudo, no enunciado no esto claras as condies de reao, e

tanto a mono-, como a di- e a tri-nitrao do fenol poderiam ocorrer
mediante a utilizao de cido ntrico concentrado, ou seja, com um
grande excesso de cido ntrico. O que vai determinar se obteremos o
produto mono-, di- ou tri-nitrado o tempo e a temperatura da reao.
Contudo o grupo nitro um grupo desativador do anel, por esse
motivo medida que a nitrao ocorre, a reao vai se tornando cada
vez menos favorecida. Dessa forma, os produtos mono- e di-nitrados
tambm seriam obtidos. Dessa maneira, a resposta mais adequada
seria uma resposta do tipo:

Uf ( AgCl ) 128,24 kJ mol1

2. Ca(s) C(s) 3 O2 (g )
CaCO3 (s) :
2
Uf 1207 0 3 R T Uf 1207 3 0,00831 298
2
2

Uf (CaCO3 ) 1203,3 kJ mol1

3. H2 (g ) 1 O2 (g ) H2O( ) :
2
Uf 286 0 3 R T Uf (H2O) 282,3 kJ mol1
2

NO2

C=

OH

OH
NO2

4. H2 (g ) S(s ) H2S(g ) :
C=

Uf 20 1 1 R T Uf (H2S) 20 kJ mol1

5. 1 N2 (g ) O2 (g ) NO2 (g ) :
2
Uf 34 1 3 2 R T Uf (NO2 ) 35,24 kJ mol1

NO2

Contudo para essa resposta, o examinador deveria ter colocado 2

letras para os possveis produtos, pois nessa reao haveria formao
de dois produtos principais e os mesmos no so, obviamente,
equivalentes.

QUESTO 22
Apresente os respectivos produtos (A, B, C, D e E) das reaes
qumicas representadas pelas seguintes equaes:

Na reao:

H2
C
CH3

Cl2
Calor

CH3

A + B

KMnO4

OH
HNO3

H2SO4

Uma vez que o anel aromtico ativa a posio benzlica frente a

reaes de oxidao, o permanganato de potssio oxida a metila
levando formao de cido benzico. Sendo assim:

CH3
KMnO4

HNO3

OH

H2SO4

D=

Resoluo
Na reao:

A reao seguinte seria:

OH

H2
C
CH3

Cl2
Calor

HNO3

C
A + B

O grupo carboxila do cido um grupo meta dirigente, considerando

uma reao de substituio eletroflica aromtica, como a reao de
nitrao, sendo, portanto o produto da reao:

Como no h um cido de Lewis como catalisador, a clorao

ocorrer nos carbonos no aromticos, via mecanismo radicalar,
formando, alm de cido clordrico, os seguintes compostos:

O2N

Cl
CH3
A=

OH

H2
C

CH

E=

CH2
B=

QUESTO 23
Uma mistura gasosa constituda de C3H8, CO e CH4. A combusto
de 100 L desta mistura em excesso de oxignio produz 190 L de CO2.
Determine o valor numrico do volume, em L, de propano na mistura
gasosa original.
Resoluo
Considerando que o volume e o nmero de mols de cada substncia
so diretamente proporcionais, podemos balancear a equao em
funo do volume de cada substncia:

para 1 (proporo estequiomtrica), pois caso contrrio, seria possvel

a policlorao, levando a formao de mais que 2 compostos como
produto.
Na reao:
OH

H2SO4

Cl

Obs: No est explicito no enunciado, mas nessa resoluo

assumimos que a proporo entre o substrato orgnico e o Cl 2 1

HNO3

H2SO4

x C3H8 y CO z CH4 w O2 190 CO2 t H2O

C

De acordo com o enunciado, temos que o volume da mistura :

O grupo hidroxila do fenol um grupo orto/para dirigente na reao de

substituio eletroflica aromtica, como a reao de nitrao. Como

x y z 100 L
9

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

Resoluo
Catlise o fenmeno no qual a velocidade de uma reao qumica
alterada pela adio de uma substncia (chamada de catalisador).
Catalisadores agem proporcionando um novo caminho reacional, o
qual, normalmente, tem uma menor energia de ativao, permitindo o
aumento da velocidade da reao. Portanto, at aqui sabemos que a
reao ocorrer mais rapidamente.

Alm disso, pela estequiometria da reao, igualando a quantidade de

carbonos de cada lado da equao, temos que:

3x 1 y 1 z 190 1 3x y z 190 L
Assim:
3 x y z 190 L

x y z 100 L

(I)
(II)

Fazendo a subtrao (I) (II) , vem que:

2x 90 x 45 L

QUESTO 24
Descreva por meio de equaes as reaes qumicas envolvidas no
processo de obteno de magnsio metlico a partir de carbonato de
clcio e gua do mar.
Resoluo
Primeiramente faz-se a decomposio trmica do carbonato de clcio
para obteno do xido de clcio, e em seguida reage-se este com
gua para obteno do hidrxido de clcio conforme equaes:
CaCO3( s )
CaO( s ) CO2( g )

interessante lembrar que o catalisador altera tanto a velocidade da

reao direta quanto a velocidade da reao inversa. Desta forma
todos os parmetros termodinmicos como entalpia, energia interna,
entropia ou energia livre de Gibbs no so alterados. Portanto a
constante de equilbrio da reao no alterada. Desta forma a
proporo entre reagentes e produtos no equilbrio permanece a
mesma.
Resumindo, o nico efeito do catalisador no sistema acima permitir
que o equilbrio seja atingido mais rapidamente, como mostra a figura
abaixo.

CaO( s ) H2O( l ) Ca(OH )2( aq )

Velocidade
No catalisada

Adiciona-se a soluo de Ca(OH)2 com gua do mar, que contm ons

Mg2+ (na forma de vrios sais dissolvidos) para precipitao de
hidrxido de magnsio:
Mg(2aq ) Ca(OH )2( aq ) Mg(OH )2( s ) Ca(2aq )

Catalisada

Filtra-se a soluo separando o filtrado Mg(OH)2 tratando-o com

soluo de HCl para obteno de MgCl2 (sal solvel).
Mg(OH )2(s ) 2HCl( aq ) MgCl2( aq ) H2O( l )

t1

t2

Tempo

QUESTO 26
Considere a reao de combusto do composto X, de massa molar
igual a 27,7 g/mol1, representada pela seguinte equao qumica
balanceada:

Evapora-se a gua para obter MgCl2(s) e em seguida funde-se este sal

para fazer a eletrlise gnea do mesmo, e assim obter Mg(s) no ctodo
e Cl2(g) no nodo, conforme as semi-reaes e equao global a
seguir:
Mg(2aq ) 2e Mg( s )
2Cl(aq ) Cl 2( g ) 2e
MgCl 2( l ) Mg( s ) Cl 2( g )

X g 3O2 g Y s 3H2O g ; Hc0 2035 kJ mol1

Calcule o valor numrico, em kJ, da quantidade de calor liberado na

combusto de:

Obs.: Poderamos, a partir da obteno do hidrxido de magnsio,

realizar um aquecimento (para desidratao e formao de MgO( s )

a) 1,0 103 g de X
b) 1,0 102 mol de X

(xido de magnsio) e posterior eletrlise gnea desse xido. No

entanto, optamos por outra rota visto que a temperatura de fuso do
xido muito maior que a do cloreto.

c) 2,6 1022 molculas de X

d) uma mistura de 10,0 g de X e 10,0 g de O2
Resoluo
a) Temos que:

QUESTO 25
A figura apresenta a variao de velocidade em funo do tempo para
a reao qumica hipottica no catalisada representada pela
equao A2 B2
2AB .

2035 kJ

27,7 g X
1,0 103 g X

Reproduza esta figura no caderno de solues, incluindo no mesmo

grfico, alm das curvas da reao catalisada, as da reao no
catalisada, explicitando ambas as condies.

Q1
Q1 73465,7 kJ

Velocidade

b) Temos que:
1 mol X
100 mol X

A2 B2 2AB
2AB A2 B2

2035 kJ
Q2

Q2 203500 kJ
Tempo

10

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

c) Temos que:
6,02 1023 molculas X
2,6 10

22

Resoluo
a) Para calcularmos os valores dos pKas, consideraremos as
seguintes reaes de ionizao e as respectivas constantes de
ionizao para o cido fosfrico abaixo:

2035 kJ
Q3

molculas X

Q3 87,89 kJ

d) A massa molar do O2 2 16,00 32,00 g .

Observe que pela reao, 1 mol de X reage com 3 mol de O2. Isto ,
27,7 g de X reagem com 3 32,00 96,00 g de O2.
Dispondo de 10,0 g de X e 10,0 g de O2, o oxignio passa a ser
limitante para a reao, pois seria necessrio dispor de uma massa
maior de O2 para reagir com 10,0 g de X.
Assim, fazemos a proporo com os 10,0 g de O2 que efetivamente
reagem:
96,00 g O2
10,0 g O2

H2CO3( aq )

H(aq ) HPO4(2 aq )

K a2

( aq )

3
4( aq )

PO

K a3

afirmar que [H2PO4 ] [H ] . Como a frao de espcies 0,5,

podemos dizer que [H3PO4 ] [H2PO4 ] [H ] 102 mol / L
Como Ka1

[H ][H2PO4 ]
, ento Ka1 [H ] e portanto:
[H3PO4 ]
pH pKa1 2

Seguindo o mesmo raciocnio para as outras duas equaes temos:

- Segunda ionizao:
[H2PO4 ] [HPO42 ] [H ] 107 mol / L

Discuta o que acontecer quando houver precipitao de grande

quantidade de chuva cida (pH < 5,6) em ambos os lagos. Devem
constar de sua resposta os equilbrios qumicos envolvidos.
Resoluo
Considerando o lago natural que no contm rocha calcria, a
precipitao cida (pH < 5,6) ir contribuir para a reduo do pH do
lago (meio mais cido), pois ser introduzido um excesso de ons H+
no meio.
J no lago contendo rocha calcria, os ons H3O+ introduzidos pela
precipitao cida podem reagir com a rocha, conforme mostrado na
reao abaixo:

H2CO3( aq ) Mg 2 ( aq )

2) H2PO4( aq )

As constantes de ionizao podem ser obtidas a partir do grfico. Para

a primeira reao de ionizao, levaremos em considerao o ponto
onde a frao de espcies igual a 0,5 e o pH igual a 2.
Se [H ] 102 da proporo estequiomtrica da reao 1) podemos

QUESTO 27
Considere dois lagos naturais, um dos quais contendo rocha calcrea
( CaCO3 e MgCO3 ) em contato com a gua.

MgCO3( aq ) 2H ( aq )

K a1

3) HPO

Q4 212 kJ

H2CO3( aq ) Ca 2 ( aq )

H(aq ) H2PO4( aq )

2
4( aq )

2035 kJ
Q4

CaCO3( aq ) 2H ( aq )

1) H3PO4( aq )

Como Ka2

[H ][HPO42 ]
ento Ka2 [H ] e portanto,
[H2PO4 ]

pH pKa2 7
- Terceira ionizao
[HPO42 ] [PO43 ] [H ] 1012 mol / L
Como Ka3

[H ][PO43 ]
ento Ka3 [H ] e portanto,
[HPO42 ]
pH pKa3 12

b) Uma soluo-tampo constituda por um cido fraco e sua base

conjugada. Um bom tampo aquele que apresenta uma relao
[cido fraco]/[base conjugada] mais prxima de 1, pois este tampo
resistir a variao de pH igualmente, tanto para adio de cido
como para adio de base. Analisando o grfico, o sistema que
apresenta uma relao quantitativa prxima de 1 para o pH pretendido
o par:
[H2PO4 ] / [HPO42 ]

H2O( ) CO2( g )

Embora haja a formao de cido carbnico, este cido instvel,

decompondo-se em gua e gs carbnico. Logo, no h um acmulo
de ons H+ e no haver uma variao significativa no pH do lago,
enquanto existirem rochas calcrias nele.

Portanto, as substncia escolhidas devem ser NaH2PO4 (dihidrogenofosfato de sdio) e NaHPO4 (mono-hidrogenofosfato de
sdio).

QUESTO 28
A figura representa o diagrama de distribuio de espcies para o
cido fosfrico em funo do pH.

c) Para se calcular esta razo, consideramos o seguinte equilbrio:

H2PO4( aq )
H(aq ) HPO4(2aq )
Ka2
O clculo da constante dado por:
Ka2

[H ][HPO42 ]
[H2PO4 ]

Desenvolvendo, chegamos a uma relao mais facilmente trabalhvel:

[H ][HPO42 ]
log K a2 log
[H2PO4 ]
pK a2 pH log

Com base nesta figura, pedem-se:

a) Os valores de pK a1 , pKa2 e pKa3 , sendo K a1 , K a2 e K a3 ,

[H2PO4 ]
[HPO42 ]

Substituindo os valores para pKa e pH:

[H PO ]
[H PO ]
[H PO ]
7,0 7,4 log 2 24 0,4 log 2 24 2 24 100,4 0,39
[HPO4 ]
[HPO4 ]
[HPO4 ]

respectivamente, a primeira, segunda e terceira constantes de

dissociao do cido fosfrico.
b) As substncias necessrias para preparar uma soluo tampo de
pH 7,4, dispondo-se do cido fosfrico e respectivos sais de sdio.
Justifique.
c) A razo molar das substncias escolhidas no item b).
d) O procedimento experimental para preparar a soluo tampo do
item b).

Dessa forma, a razo entre NaHPO4 (mono-hidrogenofosfato de sdio)

e NaH2PO4 (di-hidrogenofosfato de sdio) de 100,4 ou
aproximadamente 0,39 .

11

(19) 3251-1012

O ELITE RESOLVE ITA 2012 - QUMICA

d) As solues tampo so preparadas geralmente com as

concentraes das espcies variando entre 0,1 mol/L e 0,5 mol/L.
Adotando que as concentraes do par [H2PO4 ] / [HPO42 ] na soluo

5) HMX (High-velocity Military eXplosive).

Cuja frmula molecular C4H8N8O8 um poderoso explosivo
quimicamente relacionados com RDX. A estrutura molecular do HMX
composto de um anel de oito membros de alternncia de tomos de
carbono e nitrognio, com um grupo nitro ligado a cada tomo de
nitrognio.

sero ambas 0,1 mol/L, e conhecendo as massa molares de NaH2PO4

(120 g/mol) e Na2HPO4 (142 g/mol), para preparar 1L de soluo
deve-se:

Pesar 12 g de NaH2PO4;

Pesar 14,2g de Na2HPO4;

Adicionar as duas substncias a um balo volumtrico

inicialmente vazio;

Colocar pequena quantidade de gua (suficiente para

dissolver os sais), tampar o balo e agit-lo
cuidadosamente para dissolver as substncias;

Completar com gua o volume do balo para 1L, acertando

o menisco, homegeneizando a soluo final.

HNO3(aq ) H2SO4(aq )
H2O( l ) NO HSO4
O
OH

3O

3O

NH2

HN

OH

+ N2

+ H2O

+ H2O

Equipe desta resoluo

Qumica
Roberto Bineli Muterle
Thiago Incio Barros Lopes
Vincius Garcia Freaza

NO2

Reviso
Edson Vilela Gadbem
Eliel Barbosa da Silva
Fabiano Gonalves Lopes
Frederico Lus Oliveira Vilela
Marcelo Duarte Rodrigues Cecchino Zabani

4) RDX (Royal Demolition eXplosive).

Tambm conhecido como ciclotrimetileno-trinitro-amina, um
explosivo mais poderoso que o TNT amplamente utilizado em
aplicaes militares e industriais, o qual foi amplamente utilizado na
segunda guerra mundial. O mesmo possui frmula molecular igual a
C3H6N6O6.
O 2N

H
N

Observao: No caso de aminas primrias aromticas, o sal de

diaznio formado estabilizado pela conjugao com o anel, podendo
no haver liberao de gs. Dessa forma, a reatividade de aminas
primrias aromticas diferente de aminas primrias alifticas.

NO 2

H3C

+ H2O

O composto formado estvel e, portanto, no se decompe e no

libera gs como produto. Frequentemente, o grupo funcional N-N=O,
pode absorver luz na regio do visvel, conferindo uma colorao
soluo. Assim, no caso de amina secundria a evidncia
experimental seria a no liberao de gs e a provvel mudana de
cor do composto.

NH + HNO2
R

3) NITROMETANO.
um composto orgnico com frmula molecular CH3NO2. tambm
usado como aditivo em carros de corrida e motores de combusto
interna em miniatura, como os usados em modelos rdio-controlados.

+ HNO2

formando uma nitrosamina, conforme a reao a seguir:

NO 2

CH4 +

Por outro lado, aminas secundrias reagem com cido nitroso ( HNO2 )

H3C

N
NH

+ 3O

Digitao, Diagramao e Publicao

Rafaela Cristina de Campos
Rebeca Higino Silva Santos

O
N
O 2N

NO 2

gs.

NO 2

O 2N

Logo, quando aminas primrias no aromticas reagem com cido

nitroso ( HNO2 ), observa-se experimentalmente o desprendimento de

2) TRINITROTOLUENO (TNT).
Ou mais especificamente 2,4,6-trinitrotolueno, um composto qumico
com a frmula C6H2(NO2)3CH3. TNT um dos explosivos mais usados
para aplicaes militares e industriais, com a vantagem de ter um
menor risco de detonao acidental comparado a nitroglicerina por
exemplo.

H3C

em meio aquoso formando um sal de diaznio, que se decompe para

formar (entre outros compostos) um lcool como produto principal, e
liberando gs nitrognio ( N2 ) segundo as reaes a seguir:

O 2N

QUESTO 30
Explique como diferenciar experimentalmente uma amina primria de
uma secundria por meio da reao com o cido nitroso. Justifique a
sua resposta utilizando equaes qumicas para representar as
reaes envolvidas.
Resoluo
Aminas primrias, no aromticas, reagem com cido nitroso ( HNO2 )

NO 2

OH

O 2N

NO 2

NH +4 O
N
H

Na segunda etapa o on nitrnio reage com o glicerol para formar a

nitroglicerina.

OH

HN

QUESTO 29
A nitrocelulose considerada uma substncia qumica explosiva,
sendo obtida a partir da nitrao da celulose. Cite outras cinco
substncias explosivas sintetizadas por processos de nitrao.
Resoluo
1) NITROGLICERINA:
um composto altamente explosivo obtido pela reao entre cido
ntrico concentrado, cido sulfrico e glicerol.
Seu nome IUPAC 1,2,3-trinitroxipropano, cuja frmula molecular
C3H5N3O9. A nitroglicerina um lquido temperatura ambiente, o que
o torna um explosivo altamente sensvel.
A nitroglicerina obtida a partir da reao de nitrao do glicerol. A
reao pode ser divida em duas etapas, na primeira etapa, o cido
ntrico reage como cido sulfrico para formar o on nitrnio, conforme
mostra a reao abaixo:

NO 2

H
N

N
NO 2

12