Cap 3 Metanol Plasticos

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL
MSc. Marco Antonio Calle Martnez

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CAPTULO 3
PROCESOS PETROQUMICOS PARA
TRANSFORMAR METANO A
METANOL Y PLSTICOS
3.1 Obtencin de Metanol a partir del Metano
El metanol, tambin llamado alcohol metlico, alcohol de madera, carbinol

y alcohol de quemar, es el primero de los alcoholes. Su frmula qumica es
CH3OH
La estructura qumica del metanol es muy similar a la del agua, con la
diferencia de que el ngulo del enlace C-O-H en el metanol (108.9) es un poco
mayor que en el agua (104.5), porque el grupo metilo es mucho mayor que un
tomo de hidrgeno.
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tiene un peso molecular similar al del etano (30 g/mol), y ste es un gas en
condiciones normales.
La causa de la diferencia entre los puntos de ebullicin entre los alcoholes y
los hidrocarburos de similares pesos moleculares es que las molculas de los
primeros se atraen entre s con mayor fuerza.
En el caso del metanol estas fuerzas
Metanol
son de puente de hidrgeno, por lo tanto esta diferencia es ms remarcada.
El metanol y el agua tienen propiedades semejantes debido a que ambos
tienen grupos hidroxilo que pueden formar puente de hidrgeno. El metanol forma
Agua
puente de hidrgeno con el agua y por lo tanto
es miscible (soluble en todas las
proporciones) en este solvente. Igualmente el metanol es muy buen solvente de
En condiciones normales es un lquido incoloro, de escasa viscosidad y de
sustancias polares, pudindose disolver sustancias inicas como el cloruro de
olor y sabor frutal penetrante, miscible en agua y con la mayora de los solventes
sodio en cantidades apreciables.
orgnicos, muy txico e inflamable. El olor es detectable a partir de los 2 ppm.
De igual manera que el protn del hidroxilo del agua, el protn del
Es considerado como un producto petroqumico bsico, a partir del cual se
hidroxilo del metanol es dbilmente cido. Se puede afirmar que la acidez del
obtienen varios productos secundarios.
metanol es equivalente a la del agua. Una reaccin caracterstica del alcohol
metlicoLas
es lapropiedades
formacin de
metxido
de sodio cuando
se lo combina
con este.
fsicas
ms relevantes
del metanol,
en condiciones
normales de presin y temperatura, se listan en la siguiente tabla:
El metanol es considerado como un producto o material inflamable de
primera categora; ya que puede
emitir vapores que mezclados32eng/mol
proporciones
Peso Molecular
adecuadas con el aire, originanDensidad
mezclas combustibles. El metanol
un
0.79 es
kg/l
combustible con un gran poder
Puntocalorfico,
de fusin que arde con llama incolora
-97 C o
transparente y cuyo punto
de inflamacin
es de 12,2 C.
Punto
de ebullicin
65 C
Durante mucho tiempo fue usado como combustible de autos de carrera.

Al
como inflamable
de se
primera
categora,
las condiciones
De ser
los considerado
puntos de ebullicin
y de fusin
deduce
que el metanol
es un
de
almacenamiento
y transporte
debern
ser extremas.
Est
transporte
lquido
voltil a temperatura
y presin
atmosfricas.
Esto
esprohibido
destacableelya
que
de alcohol metlico sin contar con los recipientes especialmente diseados para
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- 55
54 -

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ello. La cantidad mxima de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es

de 200 litros.
Las reas donde se produce manipulacin y almacenamiento de metanol
debern estar correctamente ventiladas para evitar la acumulacin de vapores.
Adems los pisos sern impermeables, con la pendiente adecuada y con canales de
escurrimiento. Si la iluminacin es artificial deber ser antiexplosiva,
prefirindose la iluminacin natural. As mismo, los materiales que componen las
estanteras y artefactos similares debern ser antichispa. Las distancias entre el
almacn y la va pblica ser de tres metros para 1000 litros de metanol,
aumentando un metro por cada 1000 litros ms de metanol. La distancia entre dos
almacenes similares deber ser el doble de la anterior.
Para finalizar con las propiedades y caractersticas podemos decir que el
metanol es un compuesto orgnico muy importante ya que el grupo hidroxilo se
convierte con facilidad en cualquier otro grupo funcional. As el metanol se oxida
para obtener formaldehdo (formol) y cido frmico; mientras que por su
reduccin obtenemos metano. Igualmente importantes son las reacciones de ter y
esterificacin.
Combustible del futuro.-
Hoy en da crece la tendencia a utilizar alcoholes mezclados con gasolina

como combustibles alternativos y por eso es conveniente conocer las ventajas y las
desventajas, tanto ecolgicas como econmicas, de lo que posiblemente sea un
importante energtico del futuro para los automviles.
Ventajas novedosas: Algunas ventajas del etanol y el metanol como
combustibles para auto son:
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Se puede producir a partir del gas

Se pueden producir a partir de fuentes y residuos renovables como
pasto, bagazo de caa de azcar, hojarasca, etc.
Generan menor contaminacin ambiental.
Para que el parque vehicular utilice este combustible slo se
necesita cambiar las partes plsticas del circuito de combustible.
Usos.-
Hoy en da crece la tendencia a utilizar alcoholes mezclados con

gasolina como combustibles alternativos
Disolvente industrial y materia prima para la fabricacin del
formol.
Anticongelante, disolvente de resinas, adhesivos y tintes.
Txico al ingerirlo u olerlo.
Aplica en la fabricacin de medicinas.
Se utiliza en la fabricacin de cido actico y otros compuestos
qumicos.
Es un disolvente que se emplea en la fabricacin de plsticos,
pintura, barnices.
Obtencin del gas de sntesis:
El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas fuentes:
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- Gas Natural
- Hidrocarburos Lquidos
- Carbn
TABLA 3.2 Principales tecnologas comerciales para la obtencin del Syngas
Tecnologa
Ventajas
Desventajas
Tamao
Mdulos
(m3 por hora)
1.000 900.000
Reformado deNo requiereLimitacin en

Vapor (SMR) plantatamao. Trenes
de separacinde 1.590 m3 por
(Apanel, 2005)
de oxgeno.da de consumo
Tecnologade agua.
madura y muyReaccin
usada paraendotrmica.
obtencin de
hidrgeno.
No requiereNo se haReformado
plantaaplicadoCompacto
de oxgeno. Dea escala(CR)
comercial.(Freide et. Al., menor peso que el
SMR. CatalizadorSolo existen2003)
deestudios
Ni para aumentarde factibilidad
la eficiencia.
Costo
ms bajo de
todos.
ExcelentePlanta deOxidacin
relacin H2/CO.separacinParcial
Tecnologade aire de gran(Pox)
madura.tamao. Costos(Apanel, 2005)
Libera granelevados a gran
cantidad deescala.
energa.Bajos costos del
gas
para su
aplicacin.
H2 /
CO
Condiciones
Operacin
2,9 - 5
T = 1.144 K
P = 2 Mpa
1.000 100.000
2,5 - 4
T = 1.116 K
P = 2 Mpa
7.000 100.000
T = 1.477 1,727 K
P = 2,7 - 6,9
Mpa
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se hareaccin emplea altas temperaturas y presiones,

7.000 - y necesita 2
Oxidacin MenorNo Esta
100.000
Parcial dimensionamientoaplicado
reactores
industriales
grandes y complicados.
ena
escala
Catalticade reactores
(COPOx)comparacin concomercial,
(Culligan,el POx. Menorestudios de CO + CO2 + H2 --->CH3OH
2005) cantidad defactibilidad.
oxgeno que elCosto
POx.muyLa
alto.
reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una
Requiere menorReactores msReformado
presin
de 200-300
Los catalizadores usados son
ZnO o- Cr2O3.2 - 2,5
cantidad
degrandes
si seatm.
usaautotrmico
10.000
oxgenoaire(ATR)
1.000.000
que el POx.directamente.(Holmes,
Trenes2003)
de gran
capacidad.
Obtencin
del metanol a partir del gas de sntesis
El ms utilizado a
escala comercial.
Fuente: Elaboracin propia.
Esta reaccin emplea altas temperaturas y presiones, y necesita reactores
industriales grandes y complicados.
CO + CO2 + H2 --------- CH3OH
La reaccin se produce a una temperatura de 300-400 C y a una presin de
200-300
Los catalizadores
ZnO o Cr2O3.
Mtodos atm.
de obtencin
de Syngasusados
Gasson
de Sntesis
Mtodo uno:
Compaas
especializadas:
Obtencin
del gas de sntesis a partir de la combustin parcial en presencia
de vapor de agua.
Lurgi Corp.
Gas Natural
+ Vapor de Agua -----CO + CO2 + H2
Imperial Chemical Industries Ltd. (ICI).
Mtodo dos:
A partir de la combustin parcial de mezclas de hidrocarburos
lquidos o carbn, en presencia de agua.
Mezcla de Hidroc. Lquid + Agua ---CO + CO2 + H2
Carbn + Agua ---- CO + CO2 + H2
________________________________________________________________________
- 60
59 -
T = 1.255 K
P = 2 Mpa
T = 1.227 1,310 K
P = 2,7 - 3,4
Mpa

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FIGURA 3.1Planta de Metanol
Las cuatro etapas de la produccin en el proceso GTL.-
1. Purificacin de la alimentacin, gas natural (desulfuracin) y vapor de agua

(eliminacin de impurezas).
2. Proceso de reformado durante el cual se producen las reacciones de

transformacin, indicadas a continuacin:
CH4 + H2O
CO + H2O
------- CO + 3H2
-------
CO2 + H2
3. Sntesis del metanol: Tras eliminar el exceso de calor generado en la reaccin

anterior, el gas obtenido es comprimido e introducido en un reactor de sntesis
donde tiene lugar su transformacin en metanol (68% de riqueza). Las reacciones
que tiene lugar son:
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CO + 2H2
-------
CO + H2O
CO2 + 3H2
-------------
CH3OH
CO2 + H2
CH3OH + H2O
4. Purificacin del metanol: Esta etapa es de enriquecimiento por la cual el

metanol es tratado en una columna de destilacin hasta obtener una pureza
del 99%.
Proceso Lurgi
Se denomina proceso de baja presin para obtener metanol a partir de
hidrocarburos gaseosos, lquidos o carbn.
El proceso consta de tres etapas bien diferenciadas.
Reforming
Es en esta etapa donde se produce la diferencia en el proceso en funcin del
tipo de alimentacin.
En el caso de que la alimentacin sea de gas natural, este se desulfuriza
antes de alimentar el reactor. Aproximadamente la mitad de la alimentacin entra
al primer reactor, el cual est alimentado con vapor de agua a media presin.
Dentro del reactor se produce la oxidacin parcial del gas natural. De esta
manera se obtiene H2, CO, CO2 y un 20% de CH4 residual.
Gas Natural + Vapor de Agua
CO + CO2 + H2
Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.
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El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se

mezcla con la otra mitad de la alimentacin (previamente desulfurizada). Esta
mezcla de gases entra en el segundo reactor, el cual est alimentado por O 2.
Este se proviene de una planta de obtencin de oxgeno a partir de aire.
CH4 + CO + CO2 + O2
CO + CO2 + H2
Esta reaccin se produce a 950 C.

En caso de que la alimentacin sea lquida o carbn, sta es parcialmente
oxidada por O2 y vapor de agua a 1400-1500 C y 55-60 atm. El gas as formado
consiste en H2, CO con algunas impurezas formadas por pequeas cantidades de
CO2, CH4, H2S y carbn libre.
Esta mezcla pasa luego a otro reactor donde se acondiciona el gas de
sntesis eliminndose el carbn libre, el H2S y parte del CO2, quedando el gas listo
para alimentar el reactor de metanol.
Sntesis
El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm. y se precalienta. Luego
alimenta al reactor de sntesis de metanol junto con el gas de recirculacin. El
reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de catalizador y
enfriados exteriormente por agua en ebullicin.
La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C.
CO + H2
CH3OH H < 0
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CO2 + H2
CH3OH H < 0
Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin

obtenindose de 1 a 1.4 Kg. de vapor por Kg. de metanol. Adems se protege a los
catalizadores.
Destilacin
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado.
Para ello primeramente pasa por un intercambiador de calor que reduce su
temperatura, condensndose el metanol.
Este se separa luego por medio de separador, del cual salen gases que se
condicionan (temperatura y presin adecuadas) y se recirculan.
El metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una columna
de destilacin alimentada con vapor de agua a baja presin. De la torre de
destilacin sale el metanol en condiciones normalizadas.
En la pgina siguiente se puede observar el flow-sheet del proceso Lurgi de
baja presin para obtener metanol lquido a partir de gas natural. Mientras que en
la pgina siguiente se podr observar el mismo proceso pero en caso de usar
alimentacin lquida o carbn.
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FIGURA 3.2 Diagramas de Flujo
Reforming (2do reactor):

- Gas de sintesis + Metano
CH4 + CO + CO2 + O2
CO + CO2 + H2
- Esta reaccin se produce a 950 C.

- Reactor alimentado con O2
Sntesis:
- El gas de sntesis se comprime a 70-100 atm.
- Se precalienta con el producto exotrmico.
- El reactor Lurgi es un reactor tubular, cuyos tubos estn llenos de
catalizador y enfriados exteriormente por agua en ebullicin.
- La temperatura de reaccin se mantiene as entre 240-270 C.
CO + H2
CH3OH
H < 0
CO2 + H2
CH3OH
H < 0
Destilacin:
El metanol en estado gaseoso que abandona el reactor debe ser purificado.
Proceso:
1.
Intercambiador
de
calor
que
reduce
su
temperatura,
condensndose el metanol.
Reforming
(1er reactor):
2. Separador,
del cual salen gases que se condicionan (temperatura y
- Gas se desulfuriza
presin adecuadas)
- Slo del metano entra al reactor
3. El metanol en estado lquido que sale del separador alimenta una
Gas Natural
+ Vaporcon
de vapor
Agua de agua a baja
CO presin.
+ CO2 + H2
columna de destilacin
alimentada
- Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.
4. Torre de destilacin sale el metanol en condiciones normalizadas.
- El 20% de metano residual. Se mezcla con la otra mitad.
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65 -

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Proceso ICI
La diferencia entre los distintos procesos se basa en el reactor de metanol, ya que
Ammonia-Casale
los procesos de obtencin de gas de sntesis y purificacin de metanol son similares para
todos losElprocesos.
En estemltiples
caso la sntesis
cataltica
produce
en un reactor
de lecho
reactor posee
catalizadores
deselecho
fluidizado,
con gas
fluidizado, en el cual al gas de sntesis ingresa por la base y el metanol sale por el tope. El
refrigerante, flujos axiales y radiales y bajas cadas de presin. La produccin en
catalizador se mantiene as fluidizado dentro del reactor, el cual es enfriado por agua en
este tipo de reactores puede llegar a 5.000 t/da.
estado de ebullicin, obtenindose vapor que se utiliza en otros sectores del proceso. La
destilacin se realiza en dos etapas en lugar de realzarse en una sola.Todas las dems
Topsoe
caractersticas son similares al proceso Lurgi antes descrito.
Se caracteriza por desarrollar un flujo radial a travs de tres catalizadores de lecho
fluidizado en distintos
compartimentos.
El intercambio
de calor es externo
FIGURA
3.3 Proceso ICI
a baja presin
Rendimientos.
Tres grandes empresas (BASF, ICI y LURGI) han desarrollado distintos

mtodos de produccin, mediante la variacin de presiones y catalizadores
utilizados.
La produccin de metanol mediante estos mtodos puede alcanzar

producciones de aproximadamente 63 metros cbicos de metanol por hora,
con un consumo de 46.000 metros cbicos normales de gas natural.
Desventajas del proceso.
La produccin de metanol utilizando mtodos convencionales es

energticamente intensa y materialmente limitada, con prdidas netas de
energa que varan de un 32 a un 44 por ciento.
Problemas de contaminacin medioambiental tanto en la extraccin como

en la elaboracin y transporte.
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67 -

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Tendencias futuras.
Se requerirn mayores cantidades de metanol para diversos usos, en

sustitucin de otros compuestos derivados del petrleo.
Analizando parte de un informe del Instituto del Petrleo en Argentina.
Los precios del gas natural han aumentado en EEUU, pero an no afectan
la situacin del producto (El metanol). Los precios que han logrado
mantener los productores son tan buenos que no mencionan el factor del
costo de la materia prima. Si el precio del gas retrocede, los productores no
desean trasladar la baja a los precios del metanol, y no parece probable que
haya una escalada como la que llev al gas a 10 $/MMBTU a comienzos
del 2001, aunque diciembre es siempre un mes de aumentos.
La ausencia de nuevas capacidades en el corto plazo, favorece las

perspectivas de la industria. Methanex y BP continan construyendo su
planta en Trinidad, mientras Methanex est encarando la construccin de un
cuarto en Chile y una planta en Trinidad.
Tendencias sobre la conversin de gas de sntesis a metanol

Los procesos comerciales de produccin de metanol emplean catalizadores
heterogneos, los cuales operan a temperaturas altas (> 150 C) y, presentan
un lmite termodinmico mximo de conversin de gas de sntesis a
metanol del 30 %. Este lmite exige reciclar la materia prima para aumentar
el rendimiento del proceso. No es sorprendente, por lo tanto, que se
dediquen esfuerzos para mejorar la eficiencia del proceso, controlando la
exotermicidad y/o disminuyendo la temperatura de reaccin y reducir de
esta manera, los costos de inversin y operacin.
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Aunque por va de catlisis homognea no se han encontrado un sistema

que ofrezca grandes ventajas sobre los procesos comerciales, los resultados
de la literatura obtenida hasta el presente muestran que esta ruta como de
gran potencial para mejorar la tecnologa de produccin de metanol. En
resumen, la transformacin de gas de sntesis en metanol por va
homognea es un alternativa que pudiera tener gran impacto comercial.
De igual manera, la conversin directa de metano a metanol, aunque es un
objetivo difcil y ambicioso, es otra opcin por considerar. Los ltimos
trabajos muestran progresos considerables que apoyan y justifican la
investigacin en esta rea. Teniendo presente que el metanol constituye
insumo de gran valor, no hay duda de la importancia de realizar esfuerzos
de investigacin orientados hacia su produccin. El dominio de esta
tecnologa no solo nos hara ms competitivos a nivel internacional, sino
tambin nos permitira valorizar el gas natural y hacer un uso apropiado de
nuestras reservas.
Precios en el mercado internacional.En la siguiente Tabla, se muestra la evolucin en el tiempo, del precio del
metanol en el mercado internacional.
TABLA 3.3 Precio de la tonelada mtrica del metanol
Ao
1990
Precio en $us
E.U.
130,7
1991
155,0
1992
121,6
1993
139,8
________________________________________________________________________
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PLANTA DE METANOL Prefactibilidad

de la implementacin
de una
340,5
1994
planta en Cochabamba.
1995
188,5
1996
145,9
Inversin:
100
a 120 MM $us.197,6
1997
Produccin:
10.000 BPD
Ingresos:
105
a 140 MM $us160,5
anuales.
2000
Consumo:
35 MM mcd.
Subproducto:
Despus de 5 aos de produccin, se queda la prefectura en propiedad

Fuente: Elaboracin propia a bases de datos del BDP.
de la planta de metanol
1998
120,0
1999
105,5
2001
172,0
2002
174,8
2003 Hidrgeno.249,7
Primer productor de metano en el mundo.El metanol y la seguridad qumica

Chile, el primer productor mundial de metanol en base a GN o metano,
mediante
un exclusivo
proceso
de Methanex
Al ser
considerado
comopetroqumico
inflamable decataltico
primera categora,
las
produce
3.840.000 de toneladas
anuales
de metanol
en cuatro
plantas
condiciones
de almacenamiento
y transporte
debern
ser extremas.
Est
prohibido
ubicadas
en Puntas
Arenas.
el transporte
de alcohol
metlico
sin contar con los recipientes especialmente
diseados para ello. La cantidad mxima de almacenamiento de metanol en el
Para mantener este ritmo de produccin por unos 10 aos, Chile va a
lugar de trabajo es de 200 litros.
requerir 1,75 TCF; por otro lado, en el mismo periodo va a necesitar 3,95
TCF para otros usos (termoelctricas, industrias, uso domestico, etc.), con
Las reas donde se produce manipulacin y almacenamiento de metanol
una demanda total de 5,7 TCF; sin embargo solo cuenta con 4,41 TCF., por
debern estar correctamente ventiladas para evitar la acumulacin de vapores.
lo tanto es un pas que se ver en serios problemas, dentro de poco, si no
Adems los pisos sern impermeables, con la pendiente adecuada y con canales de
encuentra
suministro seguro
de GN
a bajo
escurrimiento.
Si launiluminacin
es artificial
deber
sercosto.
antiexplosiva,
prefirindose la iluminacin natural. As mismo, los materiales que componen las
estanteras y artefactos similares debern ser antichispa. Las distancias entre el
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71 -

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almacn y la va pblica ser de tres metros para 1000 litros de metanol,

aumentando un metro por cada 1000 litros ms de metanol. La distancia entre dos
almacenes similares deber ser el doble de la anterior.
El metanol, como todos los alcoholes es txico y venenoso. Cuando se
produce la ingesta de etanol, el organismo debe eliminarlo para evitar que se
acumule en la sangre y envenene al cerebro. Para lograr la eliminacin, el hgado
produce una enzima llamada alcohol deshidrogenasa (ADH). Esta cataliza una
oxidacin por la cual el etanol se transforma en cido actico que es inocuo.
De igual manera que se produce con el etanol, el alcohol metlico ingerido
es catalizado por la enzima ADH. Desafortunadamente, la oxidacin del metanol
produce formaldehdo y cido frmico, los cuales son ms txicos que el metanol.
Una ingesta inapropiada de metanol puede originar ceguera y hasta la muerte
(ocasionadas por el cido frmico).
El tratamiento para el envenenamiento con metanol consiste en
administrarle al paciente infusiones intravenosas de etanol diluido. La gran
cantidad de etanol suministrado obstruye la enzima ADH y la mayor parte del
metanol es excretado por los riones antes de que pueda oxidarse a cido frmico.
El metanol es venenoso en los niveles altos de exposicin: puede originar
ceguera si se ingieren 33 gramos e incluso la muerte, si la dosis ingerida es mayor.
Es, adems, un irritante de ojos y piel.
La intoxicacin ms comn de metanol se produce a partir del consumo de
productos alcohlicos ilegales.
El primer sntoma es parecido al ocasionado por el etanol: depresin,
nusea y vmitos. Luego la formacin de metabolitos txicos provocan acidez, la
cual afecta a la retina.
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Si la dosis es ms elevada puede ocasionar dolores abdominales y

pancreatitis. Con el tiempo origina taquicardia e hipertensin. Sin embargo, si la
toxicidad es an mayor, da lugar a hipotensin.
Los pacientes afectados se pueden tratar con infusiones intravenosas de
etanol, el cual inhibe el metabolismo de metanol y la consiguiente formacin de
txicos como ser cido frmico.
3.2 Obtencin de Plsticos a partir del Gas

Natural
Definicin de polmero.-
Materiales formados por molculas de tipo orgnico, muy grandes

llamadas polmeros. Ordenadas en largas cadenas de tomos que contienen
Carbono e Hidrgeno, entre otros.
Polmero = Macromolcula
Aplicaciones mltiples en Transporte, Envases y Embalajes,
Materiales de Construccin.
Obtencin de plsticos.-
El nombre de muchos plsticos (polietileno, polipropileno,

policloruro de vinilo) comienza con el prefijo poli-; ello es debido a que se
obtienen mediante un proceso qumico denominado Polimerizacin.
Polmero (proviene del griego poly = muchos; mero = parte, segmento). El
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procedimiento consiste en la unin de muchas molculas iguales para

formar una mucho ms larga. Polietileno viene de la unin o polimerizacin
de muchos etilenos.
En la Figura 26, se observa la molcula de un polmero. Es una
cadena larga formada por una estructura sencilla repetida una y otra vez.
Eso es un polmero. El grupo que se repite una y otra vez se lo conoce
como monmero si ha sido la sustancia a partir de la cual se ha formado la
cadena larga.
FIGURA 3.5 Cadena larga de un polmero
Fuente: Sistema virtual, Imgenes de Google
Tipos de polimerizacin.-
Polimerizacin por adicin: Se produce por la unin de molculas con

dobles enlaces internos que se rompen y para unirse a otras. Solamente se
forma una sustancia el polmero .
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Polimerizacin por condensacin: La unin se produce debido a que la

formacin de pequeas molculas condensado que se forman a partir de
los monmeros deja a estos uniones libres para la formacin del polmero.
Adems del polmero se forma un subproducto (agua, amoniaco, alcohol).
Rutas de proceso (Sal Escalera) :
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Rutas de produccin:
1.
Acoplamiento Oxidativo
Proceso desarrollado por ARCO y comercializada por Lyondell
Petrochemical. En un reactor de lecho fijo se coalimenta O2 y CH4, y

catalizador MnO2 ms compuestos de Li, Mg y B (promotores).
Conversin tiene eficiencia de 25% y la selectividad total del carbono a
etileno y propileno es de 44,5% y 65%, respectivamente [Nirula, 1996].
________________________________________________________________________
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Produccin de Anhdrido Malico, obtenindose productos un 40-85%

mas concentrados.
Reformado con vapor; donde se han logrado conversiones equivalentes al

proceso tradicional (T= 900C) con tan solo 600 - 700C; esto permite no
solo ahorros importantes de energa sino tambin el uso de materiales de
construccin ms econmicos.
Clasificacin.-
Por su naturaleza:
2. Conversin va Metanol
Naturales: (arcilla, ceras, betunes, etc.)
Union Carbide de USA desarroll en dcada 80 familia de
Sintticos: (celuloide, baquelita, etc.)
catalizadores basados en tamices moleculares de alumino-fosfatos, estos
ofrecen
selectividad
- Por mayor
su estructura
internapara producir olefinas de bajo carbono (cerca de
95% para C2-C4), adems produce conversin casi completa del metanol
Termoplsticos
[Nirula, 1996].
Termoestables
Elastmeros
Naturaleza Qumica de los Polmeros.-
1. Depende del monmero que compone la cadena del polmero. Por ejemplo,
Potenciales aplicaciones para el futuro.las poliolefinas estn compuestas de monmeros de olefinas, que son
hidrocarburos de cadena abierta con al menos un doble enlace.

Acoplamiento oxidativo del metano para producir Etano y Etileno.
2. Como ejemplo el polietileno es una poliolefina. Su monmero es el etileno.
________________________________________________________________________
- 79
78 -

________________________________________________________________________________________________
3. Otros tipos de polmeros son los acrlicos (como el polimetacrilato),

poliestirenos, halogenuros de vinilo (como el policloruro de vinilo),
polisteres, poliuretanos, poliamidas (nailon), politeres, acetatos y las
resinas fenlicas o de aminas.
Concepto Importante.-
Temperatura de transicin vtrea.
Temperatura a la que se produce la movilidad de los

segmentos de la cadena a causa de la rotacin libre de los enlaces
covalentes
Por sobre esta temperatura se comportan como materiales
viscosos y por debajo de ella son quebradizos y cristalinos.
Para ser de utilidad, los Termoplsticos deben usarse por
debajo de su temperatura de transicin vtrea.
Ventajas de los plsticos.-
Poseen gran resistencia al ataque de los cidos, bases y agentes

atmosfricos y buenas propiedades mecnicas, como resistencia a la rotura
y desgaste.
________________________________________________________________________
- 80 -

________________________________________________________________________________________________
Los plsticos encuentran mltiples aplicaciones gracias a sus interesantes

propiedades, como su baja densidad, el ser aislantes del calor y de la
electricidad, su facilidad de conformacin y su precio econmico
Limitaciones de los plsticos.-
Constituye limitaciones las bajas temperaturas de utilizacin (normalmente

entre 60 y 150c, con excepcin del PTFE (Politetrafluoreno de etileno) y la
poca resistencia y rigidez (de 10 a 50 veces inferior a la de los metales).
Fabricacin de Polmeros.-
Su fabricacin implica cuatro pasos bsicos:

1. Obtencin de las materias primas
2. Sntesis del polmero bsico
3. Obtencin del polmero como un producto utilizable industrialmente
y,
4. Moldeo o deformacin del plstico hasta su forma definitiva.
Tcnicas de conformacin.-
1. Extrusin:
Una mquina bombea el plstico a travs de un molde con la forma
deseada.
La mquina de extrusin tambin moldea por soplado o por inyeccin.
________________________________________________________________________
- 81 -

________________________________________________________________________________________________
2. Moldeo por compresin (exclusivo para termoestables):

La presin fuerza al plstico a adoptar una forma concreta
3. Moldeo por transferencia:

Un pistn introduce el plstico fundido a presin en un molde
Usos de los Polmeros.-
1. Construccin
a) El polietileno de alta densidad se usa en tuberas, del mismo modo que el
PVC.
b) El PVC se emplea tambin en forma de lminas como material de
construccin.
c) Muchos plsticos se utilizan para aislar cables e hilos.
d) El poliestireno aplicado en forma de espuma sirve para aislar paredes y
techos.
e) Marcos para puertas, ventanas y techos, molduras y otros artculos.
2. Empaquetado.
a) Polietileno de baja densidad en rollos de plstico transparente para
envoltorios.
b) El polietileno de alta densidad se usa para pelculas plsticas ms gruesas,
como la que se emplea en las bolsas de basura.
________________________________________________________________________
- 82 -

________________________________________________________________________________________________
c) Otros polmeros utilizados tambin en el empaquetado son: polipropileno,

poliestireno, policloruro de vinilo (PVC) y el policloruro de vinilideno.
3. Otras aplicaciones.
a) Fabricacin de motores y piezas de motores.
b) Carroceras de automviles hechas con plstico reforzado con fibra de
vidrio.
c) Fabricacin de carcasas para equipos de oficina, dispositivos electrnicos,
accesorios pequeos y herramientas.
d) Juguetes, maletas y artculos deportivos.
Termoplsticos.
Son calentados a una temperatura superior o cercana a la de fusin, de tal

forma que se haga plstico o lquido.
Es vaciado o inyectado en un molde para producir la forma deseada.
El material de desecho puede reciclarse minimizando el desperdicio.
Termoestables.
Se utilizan pocas tcnicas de transformacin ya que una vez ocurrida la

formacin de entrecruzamiento no pueden volver a ser transformados.
El material de desecho no puede ser reciclado.
Extrusin.-
________________________________________________________________________
- 83 -

________________________________________________________________________________________________
Un mecanismo de tornillo empuja el termoplstico caliente a travs de una

boquilla,que puede formar slidos,pelculas,tubos
Puede utilizarse para recubrir conductores y cables, con termoplsticos o

termoestables.
FIGURA 3.6 Extrusin
Tcnica mediante la cual se puede producir pelculas de polmero
La pelcula se extruye en forma de bolsa, la cual es separada con aire a

presin, mientras el polmero se enfra.
Moldeo por soplado.
Forma hueca de termoplsticos,conocida como preforma
Es introducida en un molde y mediante calor y la presin de un gas se

expande hacia las paredes del molde.
________________________________________________________________________
- 84 -

________________________________________________________________________________________________
Es utilizado para producir botellas de plstico,recipientes,tanques para

combustible.
FIGURA 3.7 Moldeado por soplado
Moldeo por inyeccin.
Los termoplsticos que se calientan por encima del punto de fusin pueden
ser forzados a entrar en un molde cerrado para producir una pieza.
Es similar al moldeado por fundicin a presin de los metales.
Un mbolo obliga al polmero caliente a entrar en el molde
Produce vasos, peines, engranajes.

FIGURA 3.8 Moldeado por inyeccin
________________________________________________________________________
- 85 -

________________________________________________________________________________________________
Termoformado.
Las lminas de polmero termoplstico son calentadas hasta llegar a la

regin plstica.
til para producir cartones para huevos y paneles decorativos.
Se puede efectuar utilizando dados, vaco y aire a presin.
FIGURA 3.9 Termoformado
Calandrado.
En una calandra se vierte plstico fundido en un juego de rodillos con una

pequea separacin.
Los rodillos pueden estar grabados con algn dibujo presionan el material y
forman una hoja delgada de polmero.
Productos tpicos de este mtodo incluyen losetas de vinilo para suelo y

cortinas para ducha.
________________________________________________________________________
- 86 -

________________________________________________________________________________________________
FIGURA 3.10 Moldeado por inyeccin
Termoplsticos.
Se resblandecen con el calor, pudindose moldear a nuevas formas que se

conservan al enfriarse.
Esto se explica debido a que las macromolculas estn unidas por fuerzas
dbiles que se rompen con el calor.
Ejemplos:
TABLA 3.4 Ejemplos de termoplsticos
1. Polietileno (PE)
5. Metacrilato
2. Polipropileno (PP)
6. Tefln
3. Poliestireno (PS)
7. Celofn
4. Cloruro
de
polivinilo
8. Nylon
poliamida
________________________________________________________________________
- 87 -

________________________________________________________________________________________________
(PVC)
(PA)
TABLA 3.5 Propiedades de los termoplsticos
NOMBRE
Polietileno (PE)
FRMULA
PROPIEDADES
APLICACIONES
CH2 CH2 Traslcido en lmina.
Lminas, bolsas,
tuberas, revestimientos
Flexible, permeable a
hidrocarburos, alcoholes aislantes, tapones,

y gases. Resistente a
tapas, envases,
rayos X y agentes
juguetes.
qumicos.
Polipropileno
CH3
Baja densidad, Rigidez
Artculos domsticos,
elevada, Resistente a
envases, carroceras
CH2 CH
rayos X, Muy poco
moldeadas, bateras,
permeable al agua.
parachoques, muebles
Resiste temperaturas
de jardn, jeringuillas,
elevadas (<135 C) y
frascos, prtesis.
(PP)
golpes.
Poliestireno
C6 H 5
Transparente.
Envases.
(PS)
No txico al ingerir
Utensilios de cocina
CH2 CH Buenas propiedades
Difusores pticos
pticas y elctricas.
Aislamiento trmico.
Fcil de teir Resistente
Juguetes.
________________________________________________________________________
- 88 -

________________________________________________________________________________________________
a rayos X Resistente a
Artculos de oficina.
aceites.
Policloruro
de
Cl
vinilo (PVC)
Flexible o Rgido.
Artculos domsticos,
Opaco o transparente.
envases, aislamiento de
CH2 CH Resistente a rayos X,
cables elctricos,
cidos, bases, aceites,
tuberas de agua,
grasas y alcoholes.
revestimientos de
suelos, maletas, piel
sinttica, industria
qumica, etc.
Politetrafluoroet
CF2
Inerte. Antiadherente.
Prtesis, juntas, piezas
ileno (PTFE) o CF2
Impermeable al agua y a mecnicas en medios
tefln
las grasas. Excelente
corrosivos, aislamiento
resistencia al calor y la
elctrico, revestimiento
corrosin.
de sartenes.
Transparente.
Material sustitutivo del
Excelentes propiedades
vidrio en letreros
Polimetacrilato
CH3
de metilo
(PMMA) o
CH2 C pticas. Resistencia al
plexigls
luminosos, cristaleras,
envejecimiento y a la
ventanillas, vitrinas.
intemperie.
Fibras pticas,
OCOCH3
odontologa, prtesis,
lentes de contacto.
Siliconas
Fluidas, lubricantes,
Fluidos para
antiadherentes,
transformadores
dbilmente txicas.
elctricos.
O Si
________________________________________________________________________
- 89 -

________________________________________________________________________________________________
Ejemplos:
Masillas, moldeados
R
Caucho natural
Ejemplos :
complejos.
RCaucho
= CH3 osinttico
antiadherentes,
C6 H 5
Neopreno
barnices, ceras,
Revestimientos
tratamiento de
quemaduras, tejido
sinttico.
Procesado
de polmeros termoplsticos..
Moldeo por inyeccin: un material plstico ablandado por calentamiento es
forzado a entrar en un molde relativamente fro.
Termoestables.-
Se
descomponen
con un
el calor
antes de
a fundir.
Moldeo
por soplado:
tubo hueco
es llegar
forzado
a adoptar la forma de un
molde por presin interna de aire.

No se les puede moldear. Son frgiles y rgidos.
Extrusin
Esto se explica debido a que las macromolculas estn muy entrelazadas.
- Ejemplos:
Procesado de polmeros termoestables.Poliuretano
Moldeo por compresin: proceso trmico en el que el componente a
moldear se introduce
en fenlicas
un molde.
Resinas
Moldeo por transferencia:

Melamina proceso trmico en el cual se ablanda el
compuesto en una cmara de transferencia calentndolo.
Moldeo por inyeccin.

Elastmeros.
Polmeros que se caracterizan por su gran elasticidad, adherencia y baja

Moldeo por fundicin.
dureza.
Estructuralmente son intermedios entre los termoplsticos

termoestables.
________________________________________________________________________
- 91
90 -
y los

________________________________________________________________________________________________
Plsticos especiales.-
Los plsticos especiales poseen alguna propiedad destacada, como la

extraordinaria transferencia y resistencia a la intemperie del polimetacrilato
de metilo (PMMA), o la baja friccin y la resistencia a la temperatura
(hasta 260c) del PTFE, ms conocido con el nombre de tefln cuyo costo
es sin embargo, de los mas altos entre los plsticos.
Los plsticos tcnicos de costo elevado, tienen propiedades mecnicas

(resistencia, rigidez, tenacidad) y trmicas (temperatura de uso) elevadas
entre los plsticos.
Entre ellos se destacan: el acrilonitrilo-butadieno-estireno (ABS), de buenas

propiedades mecnicas, pero que se inflama fcilmente en contacto con el
fuego; las poliacetales (POM), de excelente rigidez (usados para resortes de
plstico), y el policarbono (PC) de gran tenacidad y buen comportamiento
al fuego.
Reciclaje de plsticos.-
Los plsticos pueden ser sometidos a un reciclado qumico para recuperar

los materiales constituyentes originales y obtener materiales nuevos.
Algunos plsticos adquieren mayor dureza y se tornan ms quebradizos

cuando se reciclan.
Caractersticas de algunos materiales.A continuacin mostramos los ms comunes:
________________________________________________________________________
- 92 -

________________________________________________________________________________________________
TABLA 3.6 Caractersticas de materiales
Material
Resistencia a Manejabilidad Resistencia

alta
Dureza /
Moldeado
Temperatura
a la
Costo
Fragilidad
corrosin
Metales
Media/baja
Alta
Baja
Alta
Medio
Cermicos
Muy alta
Muy baja
Muy alta
Muy baja
Bajo
Polmeros
Muy baja
Muy alta
Muy alta
Diversa
Varios
Elctricos
Propiedades elctricas y pticas nicas (electrnica y

comunicaciones).
Compuestos Todo tipo de combinaciones en las propiedades fsicas y mecnicas.

.
Tipos de Polietileno.FIGURA 3.11Polietileno
________________________________________________________________________
- 93 -

________________________________________________________________________________________________
Propiedades del polietileno.Obtencin del policloruro de vinilo (PVC) a partir del etileno.TABLA 3.7 Propiedades de los polietilenos
C2H4 + Cl2
Polietileno
ClH2C CH2Cl
n(H2C=CHCl) + R
De baja
ClH2C CH2Cl
Peso Molecular Cristalinidad
H2C=CHCl + HCl
PM
R(H2C-CHCl)n-H2C-CHClR
10000 a 75000
50%
1raP Fase ( Cat

Cl3Fe)
Resistencia
2da Fase ( 500
C 30 atm)
Fusin
mecnica
115 C
( .50 C 10 atm)
100 Kg/cm2
135 C
280 Kg/cm2
densidad
Evaluacin Econmica.De alta
75000 a
80-90%
densidad
Mejor Alternativa: 100000
.
La ruta de acomplamiento oxidativo es la mejor alternativa si es que se
logradel
aumentar
la selectividad
del etileno y propileno hasta 50% y 80%,
Fabricacin
polietileno
de baja densidad.respectivamente. Costos de operacin disminuyen mucho si precio del gas
se mantiene por debajo
de $us 3.12
1,0 por
millar de
cbicos. La planta
FIGURA
Diagrama
delpies
proceso
debe estar localizada en Oruro, cerca del gasoducto a Arica.
Inversin:
Una planta con produccin de 100.000 TM/ao, costara $US 200 millones.
Fabricacin del polietileno de alta densidad.-
FIGURA 3.13 Diagrama del proceso
________________________________________________________________________
- 95
94 -

Cap 3 Metanol Plasticos

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PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

MSc. Marco Antonio Calle Martnez

3.1 Obtencin de Metanol a partir del Metano

El metanol, tambin llamado alcohol metlico, alcohol de madera, carbinol

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

Durante mucho tiempo fue usado como combustible de autos de carrera.

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

ello. La cantidad mxima de almacenamiento de metanol en el lugar de trabajo es

Combustible del futuro.-

Hoy en da crece la tendencia a utilizar alcoholes mezclados con gasolina

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

Se puede producir a partir del gas

Hoy en da crece la tendencia a utilizar alcoholes mezclados con

Obtencin del gas de sntesis:

El gas de sntesis (CO + H2) se puede obtener de distintas fuentes:

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

TABLA 3.2 Principales tecnologas comerciales para la obtencin del Syngas

Reformado deNo requiereLimitacin en

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

se hareaccin emplea altas temperaturas y presiones,

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

FIGURA 3.1Planta de Metanol

Las cuatro etapas de la produccin en el proceso GTL.-

1. Purificacin de la alimentacin, gas natural (desulfuracin) y vapor de agua

2. Proceso de reformado durante el cual se producen las reacciones de

3. Sntesis del metanol: Tras eliminar el exceso de calor generado en la reaccin

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

4. Purificacin del metanol: Esta etapa es de enriquecimiento por la cual el

Esta reaccin se produce a 780 C y a 40 atm.

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

El gas de sntesis ms el metano residual que sale del primer reactor se

Esta reaccin se produce a 950 C.

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

Una buena cantidad de calor de reaccin se transmite al agua en ebullicin

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

FIGURA 3.2 Diagramas de Flujo

Reforming (2do reactor):

- Esta reaccin se produce a 950 C.

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

Tres grandes empresas (BASF, ICI y LURGI) han desarrollado distintos

La produccin de metanol mediante estos mtodos puede alcanzar

Desventajas del proceso.

La produccin de metanol utilizando mtodos convencionales es

Problemas de contaminacin medioambiental tanto en la extraccin como

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

Se requerirn mayores cantidades de metanol para diversos usos, en

Analizando parte de un informe del Instituto del Petrleo en Argentina.

La ausencia de nuevas capacidades en el corto plazo, favorece las

Tendencias sobre la conversin de gas de sntesis a metanol

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

Aunque por va de catlisis homognea no se han encontrado un sistema

TABLA 3.3 Precio de la tonelada mtrica del metanol

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

PLANTA DE METANOL Prefactibilidad

Despus de 5 aos de produccin, se queda la prefectura en propiedad

Primer productor de metano en el mundo.El metanol y la seguridad qumica

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

almacn y la va pblica ser de tres metros para 1000 litros de metanol,

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL

Si la dosis es ms elevada puede ocasionar dolores abdominales y

3.2 Obtencin de Plsticos a partir del Gas

Materiales formados por molculas de tipo orgnico, muy grandes

El nombre de muchos plsticos (polietileno, polipropileno,

PETROQUMICA DEL GAS NATURAL