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Classe de TS

Chimie

Partie B-Chap 7

Chapitre 7 : Transformations associes des ractions


acidobasiques en solution aqueuse
Pr requis :
 Ractions acido-basiques vues en 1re S et au chapitre 5
 Indicateurs colors vus en 1re S lors des dosages
Connaissances et savoir-faire exigibles :
(1)

(2)
(3)
(4)
(5)

(6)

Savoir que Ke est la constante dquilibre associe lquation de la raction dautoprotolyse de


leau.
Connaissant la valeur du pH dune solution aqueuse, dire si elle est acide, basique ou neutre.
partir de la concentration molaire des ions H3O+ ou OH-, dduire la valeur du pH de la solution.
Associer la constante dacidit KA lquation de la raction dun acide sur leau.
Dterminer la constante dquilibre associe lquation dune raction acido-basique laide des
constantes dacidit des couples en prsence.
Connaissant le pH dune solution aqueuse et le pKA du couple acide/base indiquer lespce
prdominante ; application aux indicateurs colors.
I Raction dautoprotolyse de leau :
1) Do vient-elle ?

Mesurons le pH dune eau pure. On trouve pH = 7 25C.


Ceci signifie que la concentration des ions oxonium dans cette eau est de : [H3O+(aq)] = 10-pH = 10-7
mol/L. Do proviennent-ils ?
Puisquil ny a que des molcules deau dans une eau pure, ce sont ces molcules deau qui ont
donnes naissance aux ions oxonium.
Ainsi comme une solution est neutre lectriquement, il y a prsence danions en mme quantit que les
cations oxonium.
On explique cet quilibre par le fait quun ion oxonium est cr par une molcule deau qui capte un
proton une autre molcule deau, qui elle, cder son proton.
2) Equation de la raction et produit ionique (1) :

a. Leau, espce amphotre, joue donc un double rle dacide et de base, selon lquation :
2 H2O(l) = H3O+(aq) + OH-(aq)
Cette raction est appele autoprotolyse de leau
b. A cette raction, on associe une constante dquilibre Ke appele produit ionique de leau. On a :
Ke = [H3O+(aq)] [OH-(aq)]
Comme il y a autant dions oxonium que dions hydroxyde produits par lautoprotolyse :
[H3O+(aq)] = [OH-(aq)] = 1.0*10-7 mol/L
et
Ke = 10-14

Remarque :
On rappelle que la constante dquilibre dune raction ne dpend que de la temprature. La valeur de Ke
ci-dessus nest valable qu 25C.
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c. Gnralement en chimie, une grandeur X on associe une grandeur pX = - log X.


Ici on a alors :
pKe = - log Ke = 14
3) Echelle de pH :

a. Dfinition (2) :
 Une solution est dite acide si elle contient plus dion oxonium que leau
pure :
Solution acide [H3O+(aq)] > 1.0*10-7 mol/L pH < 7.0
 Une solution est dite basique si elle contient moins dions oxonium que
leau pure :
Solution basique [H3O+(aq)] < 1.0*10-7 mol/L pH > 7.0
 Une solution neutre sera donc une solution dont le pH est de 7.0
[H3O+(aq)] = 1.0*10-7 mol/L
b. Exemples : valeur de pH de diffrentes solutions courantes
(voir doc ci-contre)

Doc n1 :Valeur du pH
de quelques solutions
courantes

c. Application (3) :
Soit une solution dhydroxyde de sodium de concentration 5.0*10-2 mol/L.
Quelle est nature acido-basique de cette solution et quelle est la valeur de son pH ?
10 14
10 14
On sait que Ke = [H3O+(aq)] [OH-(aq)] = 10-14 do [H3O+(aq)] =
=
= 2.0 *10 12 mol/L
OH ( aq )
5.0 *10 3
Alors pH = - log [H3O+(aq)] = - log 2.0*10-12 = 11.7

II Constante dacidit dun couple acido-basique :


1) Dfinition (4) :

Soit un acide HA(aq) et sa base conjugue A-(aq). La constante dacidit de ce couple acide/base est la
constante dquilibre de la raction de lacide avec leau :
A ( aq ) H 3O + ( aq )
HA(aq) + H2O(l) = A-(aq) + H3O+(aq)
KA =
HA( aq )

A cette constante dacidit KA on associe son pKA :

] [
[
]

pKA = - log KA

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2) Exemples :

a. Soit lacide thanoque de formule CH3-COOH et sa base conjugue lion thanoate de formule
CH3-COO-. Ce couple a pour constante dacidit :
CH 3 COO ( aq ) H 3O + ( aq )
KA =
CH 3 COOH ( aq )
-5
KA = 1.7*10 25C et pKA = 4.76

] [

b. Leau participe est membre de deux couples acidobasiques :


 Soit elle est acide dans le couple H2O(l)/OH-(aq) :
H2O(l) + H2O(l) = OH-(aq) + H3O+(aq)
Alors KA = [H3O+(aq)] [OH-(aq)] = 10-14 et pKA = 14
 Soit elle est base dans le couple H3O+(aq)/ H2O(l) :
H3O+(aq) + H2O(l) = H2O(l) + H3O+(aq)
H 3O + ( aq )
Alors KA =
= 1 et pKA = 0
H 3O + ( aq )

[
[

]
]

Doc n2 :Valeur du pKA de


quelques couples acido-basiques

c. Remarque :
Les valeur de pKA ne sont pas limites par 0 et 14 mais peuvent prendre des valeurs ngatives ou
suprieures 14.
Cest le cas notamment de certains acides comme lacide nitrique HNO3, il ragit totalement avec leau et
son pKA est ngatif.
III Comparaison des acides entre eux et des bases entre elles mme concentration : Fiche
lve
1) Comparaison des acides entre eux :

a. Critre de comparaison :
Pour comparer deux acides entre eux, on compare leur dissociation dans leau. Plus cette dissociation
est importante, plus on dit que lacide est fort . De quoi celle-ci dpend t-elle ?
b. Relation entre dissociation et taux davancement final pour :
On considre la dissociation dun acide HA(aq) dans leau selon lquation :
HA(aq) + H2O(l) = A-(aq) + H3O+(aq)
On obtient un volume V de solution.
Etablissons le tableau davancement de celle-ci :
Equation de la raction
Avancement
Etat
(mol)
Initial
0
En cours
x
final
xq

HA(aq)

cV
cV - x
cV - xq

Le taux davancement final scrit donc :

H2O(l)

Excs
Excs
Excs

xq
x max

A-(aq)

0
x
xq
xq / V

x max / V

[H O
=

H3O+(aq)

0
x
xq
+

( aq )

On voit alors que, pour une mme concentration dacide apport, plus un acide est dissoci dans
leau, plus la concentration en H3O+(aq) sera grande et donc plus le pH final de la solution sera petit.
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c. Relions ceci au constante dacidit :


Exprimentalement, on mesure le pH de diffrentes solutions acides de mme concentration 1.0*10-2
mol/L. On calcul alors le taux davancement de la raction et on met en relation ces rsultats avec le pKA
des couples :
Acides
H3O (aq) + Cl-(aq)
HF(aq)
C6H5COOH(aq)
CH3-COOH(aq)

pH
2.0
2.6
3.1
3.4

pKA
0.00
3.20
4.19
4.75

1
2.5*10-1
7.9*10-2
4.0*10-2

d. Conclusion :
Pour deux solutions dacides de mme concentration en solut apport, la plus acide (plus petit pH)
correspond celle dont lacide est le plus dissoci dans leau :
Si KA > KA ou pKA < pKA alors pH < pH et [H30+(aq)]f > [H30+(aq)]f et >
2) Comparaison des bases entre elles :

Nous pouvons faire la mme tude que prcdemment. Le tableau davancement devient :
Equation de la raction
Avancement
Etat
(mol)
Initial
0
En cours
x
final
xq
Le taux davancement scrit : =

A-(aq)

H2O(l)

HA(aq)

OH-(aq)

n(A-(aq))

n(H2O(l))

n(HA(aq))

n(OH-(aq))

cV
cV - x
cV - xq

Excs
Excs
Excs

0
x
xq

0
x
xq

xq
x max

x q / V
x max / V

[OH

( aq )

]=

[H

Ke
3

( aq )

] c

On comprend alors aisment que nous obtenons la conclusion suivante :


Pour deux solutions de bases de mme concentration en solut apport, la plus basique (plus grand
pH) correspond celle dont la base est la plus dissocie dans leau :
Si KA < KA ou pKA > pKA alors pH > pH
IV Constante dquilibre associe une raction acido-basique (5) :
1) Cas gnral :

On considre la raction acido-basique entre un acide A1H(aq) et la base A2-(aq) :


Pour connatre lquation de cette raction, on doit considrer les deux demi-quations associes chaque
couple :
A1H(aq) = A1-(aq) + H+
A2-(aq) + H+ = A2H (aq)

A1 H ( aq ) + A2

( aq )

= A1

( aq )

+ A2 H ( aq )

Ecrivons les constante dquilibre de cette raction :

A1 ( aq ) A2 H ( aq )
K=

A1 H ( aq ) A2 ( aq )

][

] [

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Multiplions en haut et en bas par la concentration en ions oxonium :


K=

[A

1 ( aq )

[A H
1

] [H O ] [A H ]
] [A ] [H O ]
+

( aq )

2 ( aq )

( aq )

( aq )

1/KA2

( aq )

KA1
Do :

K=

K A1
K A2

2) Exemple :

Soit la raction entre lacide thanoque (pKA1 = 4.76) et lammoniac (pKA2 = 9.20). On peut savoir
immdiatement si la transformation va tre totale.
K
10 pK A1 10 4.76
On calcul : K A1 = PK A 2 = 9.20 = 2.8 * 10 4 . K > 104 : cette raction est donc totale.
K A2 10
10
V Diagramme de prdominance et de distribution despces acides et basiques en solution (6) :
Cette notion a t introduite lors du TP n6 avec un exemple.
1) Cas gnral :

Soit un couple acido-basique HA(aq)/A-(aq) de KA =

[A ] [H O ]
[HA ]

( aq )

( aq )

( aq )

Prenons le logarithme de cette expression :


[A - (aq) ]
log KA = log
+ log [H3O+(aq)]
[HA (aq) ]

- log [H3O+(aq)] = - log KA + log


pH = pKA + log

[A - (aq) ]
[HA (aq) ]

[A - (aq) ]
[HA (aq) ]

Ainsi :
Si pH = pKA alors log

[A - (aq) ]
= 0 donc [A-(aq)] = [HA(aq)]
[HA (aq) ]

Si pH > pKA alors log

[A - (aq) ]
> 0 donc [A-(aq)] > [HA(aq)]
[HA (aq) ]

Si pH < pKA alors log

[A - (aq) ]
< 0 donc [HA(aq)] > [A-(aq)]
[HA (aq) ]

Voici le diagramme de prdominance alors obtenu :

Doc n3 : diagramme de
prdominance de lacide
et de la base

[HA(aq)] > [A-(aq)]

[A-(aq)] > [HA(aq)]

pH
Prdominance de lacide HA pKA Prdominance de la base A-

On peut associer ce couple acide base un digramme de distribution qui reprsente le pourcentage de
chaque espce en fonction du pH de la solution :

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Doc n4 : diagramme
de distribution de
lacide et de la base

[HA(aq)] pKA [A-(aq)]


prdomine
prdomine
2) Application aux indicateurs colors : zone de virage dun indicateur color :

a. Dfinition :
On rappelle quun indicateur color est une espce qui existe sous deux formes, lune acide et lautre
basique, et que ces deux formes ont deux couleurs diffrentes.
b. Raction avec leau :
HInd(aq) + H2O(l) = Ind-(aq) + H3O+(aq)

Au couple HInd(aq)/ Ind-(aq) est associ un pKA

c. Zone de virage :
 Selon la valeur du pH par rapport au pKA, cest lune ou lautre des formes de lindicateur color,
donc une couleur qui va prdominer.

 Lorsque pH = pKA, on obtient une couleur qui est un mlange des deux couleurs de HInd et Ind: on appelle cette couleur la teinte sensible.
Sinon au dessus et en dessous de ce point, on observe la teinte acide ou la teinte basique.
 On appelle zone de virage la zone de pH autour du pKA o on observe la teinte sensible.
(Exemple exprimental : le BBT)
d. Intrt dun indicateur color :
Un indicateur serve suivre lvolution dun titrage acido-basique. On connat, grce sa couleur
(teinte sensible), le moment o lon passe au niveau de son pKA.
On obtient alors environ le pH de lquivalence : pH = pKA.
Exercices n12, 17 et 21 p 142/144